平板多孔pvc膜
背景技术：
[0001]
所公开的技术涉及从含有氯乙烯聚合物如氯化聚氯乙烯的涂布溶液制备的平板多孔膜。
[0002]
膜分离技术是一种节能高效的物理分离技术。膜的用途广泛，从饮用水净化到工业废水净化。当前的商用平板膜由当暴露于刺激性化学物质(如用于清洁净化系统的漂白溶液)时会效率降低或损失的材料制成。因此，市场需要稳定的、耐化学和温度的膜。
技术实现要素：
[0003]
因此，所公开的技术通过提供聚氯乙烯聚合物的涂布溶液来制备多孔平板膜，从而解决滤膜的化学降解的问题。
[0004]
本发明的一个方面涉及一种用于制备多孔平板膜的涂布溶液。所述涂布溶液可以包含至少一种氯乙烯聚合物、至少一种成孔剂和至少一种溶剂。
[0005]
在一个示例性实施例中，所述氯乙烯聚合物可以以约10wt.％到约40wt.％的浓度存在于所述涂布溶液中。所述涂布溶液还可以含有约1wt.％到约20wt.％浓度的所述成孔剂。所述溶剂可以以约30wt.％到约90wt.％的浓度存在。
[0006]
所述涂布溶液还可以含有加工助剂，如表面活性剂、干燥剂、催化剂、助溶剂(如极性非质子溶剂)或其任何组合。
[0007]
除了所述氯乙烯聚合物之外，所述涂布溶液可以包含另外的聚合物，如例如从以下两者或更多者形成的低聚物添加剂或聚合物添加剂：i)两性离子单体或聚亚烷基二醇单体；ii)有机硅或碳氟单体，或其组合；或iii)烷基1取代的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酰胺或乙烯基单体，或其组合。其它另外的聚合物可以包含聚氨酯聚合物，如例如含有(a)聚(环氧烷)侧链单元和(b)聚(环氧乙烷)主链单元的聚氨酯聚合物。
[0008]
本发明的另一方面涉及一种平板多孔膜。所述平板多孔膜包含从本文所述的涂布溶液流延的平板。
[0009]
在一方面，所述多孔平板膜可以具有适合用于微滤的孔。在另一方面，所述多孔平板膜可以具有适合用于超滤的孔。在另外的方面，所述多孔平板膜可以具有适合用于纳滤的孔。
[0010]
所述膜可以具有不对称的孔分布或对称的孔分布。同样，所述膜可以具有表皮层或没有表皮层。在一个实施例中，所述膜可以具有整体表皮层。
[0011]
本发明的另一方面涉及一种用于制造所述平板多孔膜的方法。所述方法可以包含制备如本文所述的涂布溶液、将涂布溶液的平板流延在表面上以及将所述涂布溶液的平板浸入淬冷环境中持续足够的时间以允许相转化。
[0012]
在一个实施例中，所述淬冷环境可以包含具有水和任选的至少一种溶剂的凝结浴。在另一个实施例中，所述淬冷环境可以包含蒸气扩散室。在另外的实施例中，所述淬冷环境可以包含溶剂扩散室。
[0013]
本发明的另一方面涉及一种通过过滤通过本文所述的平板多孔膜的流出物来处
理流出物流的方法。在一个实施例中，所述流出物流可以包含气态流中的气体。在一个实施例中，所述流出物流可以包含液态流中的气体。在一个实施例中，所述流出物流可以包含液态流中的液体。在另一个实施例中，所述流出物流可以包含液态流中的悬浮固体。
具体实施方式
[0014]
下文将通过非限制性说明的方式描述各个优选特征和实施例。
[0015]
涂布溶液
[0016]
在所公开的技术的一个方面，提供了一种用于制备多孔平板膜的涂布溶液。所述涂布溶液可以包含至少一种氯乙烯聚合物、至少一种成孔剂和至少一种溶剂。
[0017]
本文提供的所述涂布溶液至少部分地含有氯乙烯聚合物。氯乙烯聚合物包含，例如，聚氯乙烯(“pvc”)或氯化聚氯乙烯(“cpvc”)，其在本文中统称为“(c)pvc”。
[0018]
(c)pvc树脂在本领域和文献中是已知的并且可商购。可以通过使pvc树脂氯化来制备cpvc，并且对于pvc存在一些考虑：其本身被用于涂布溶液并最终用于平板多孔膜，还是作为可能衍生cpvc产品的前体用于涂布溶液/平板多孔膜。如根据astm d1243的特性粘度(i.v.)测量结果所指示的，适合用于涂布溶液/膜的pvc的分子量在极端情况下通常应在约0.4到约1.4的范围内。令人期望的是，所采用的pvc(本身或作为cpvc的前体)的i.v.落入约0.6到约1.4、或约0.5到1.3、或甚至约0.54到1.2、或约0.6到1.1的范围内，并且在一些实施例中，所述范围为约0.65到0.90或0.92，或甚至约0.65到1。
[0019]
按聚合物的重量计，适合用于涂布溶液/膜的(c)pvc树脂可以具有约56wt.％到约72wt.％、或约58wt.％到约71wt.％、或约59wt.％到约70wt.％的氯含量。就各种树脂而言，适合用于涂布溶液/膜的pvc树脂可以具有约57重量百分比到约58重量百分比(wt.％)(如约56wt.％到约59wt.％)的氯含量。适合用于涂布溶液/膜的cpvc树脂可以包含氯含量为约59.0wt.％到约72.0wt.％、或约60.0wt.％到约70.0wt.％或71.0wt.％、以及甚至约63.0wt.％到约68.0wt.％或69.0wt.％、或介于约64.0wt.％或65.0wt.％和67.0wt.％之间的cpvc。
[0020]
涂布溶液可以含有浓度为约10wt.％到约40wt.％、或例如约15wt.％到30wt.％、或甚至约18wt.％到25wt.％的(c)pvc(即，pvc或cpvc或其组合)。
[0021]
其它聚合物可以与(c)pvc一起包含在涂布溶液中。当包含其它聚合物时，这些其它聚合物可以以涂布溶液的约0.1wt.％到约15wt.％的浓度包含在所述涂布溶液中。其它聚合物也可以约0.5wt.％到约12wt.％或1wt.％到10wt.％的浓度包含在涂布溶液中。其它聚合物的实例包含，例如，经表面改性的聚合物和热塑性聚氨酯。
[0022]
在一个实施例中，涂布溶液可以包含(c)pvc以及从低聚物添加剂或聚合物添加剂和基础聚合物形成的经表面改性的聚合物组合物，如在2016年10月27日公开的wo2016/172460a1中所描述的。更具体地说，经表面改性的聚合物组合物可以是从以下两者或更多者形成的低聚物添加剂或聚合物添加剂：i)两性离子单体或聚亚烷基二醇单体；ii)有机硅或碳氟单体，或其组合；或iii)烷基取代的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酰胺或乙烯基单体，或其组合。
[0023]
本文公开的经表面改性的聚合物组合物可以包含从以下物质形成的低聚物添加剂或聚合物添加剂：i)两性离子单体(如例如磷酸胆碱、羧基甜菜碱、磺基甜菜碱)或聚亚烷
基二醇单体。在一些实施例中，掺入低聚物添加剂或聚合物添加剂中的两性离子单体以所述添加剂的总单体组合物的10-40摩尔百分比的量存在。
[0024]
在一个实施例中，低聚物添加剂或聚合物添加剂可以进一步或可替代地包含聚亚烷基二醇单体。合适的聚亚烷基二醇单体包含但不限于丙烯酸酯、总共具有2到100个碳原子的聚醚多元醇的甲基丙烯酸酯。在一些实施例中，聚亚烷基二醇单体可以以添加剂的总单体组合物的约10摩尔％到约50摩尔％的量存在。
[0025]
经表面改性的聚合物组合物的低聚物添加剂或聚合物添加剂还可以包含促进起霜的单体。促进起霜的单体可以包含有机硅或碳氟单体或其组合，如例如官能化的聚硅氧烷，如单官能化或多官能化的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基或烯丙基官能化的聚硅氧烷、单乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷；单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷、乙烯基封端的三氟丙基甲基硅氧烷；和单烯丙基-单三甲基甲硅烷氧基封端的聚环氧乙烷。
[0026]
在一些实施例中，低聚物添加剂或聚合物添加剂可以包含碳氟单体。碳氟单体可以由下式表示：
[0027]
d-e-f
[0028]
其中d是选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯基的可聚合基团或选自醇、胺或硫醇的活性氢基团，e是任选的连接基团；并且f是可以被全氟化或部分氟化的碳氟基团。在一个实施例中，有机硅或碳氟单体可以以添加剂的总单体组合物的约5％到约40％的量存在。
[0029]
用于制备经表面改性的聚合物组合物的低聚物添加剂或聚合物添加剂的各种单体的量通常在总添加剂组合物的10-60摩尔百分比的范围内。可用于本发明的每种特定单体的量将取决于使用每类单体中的哪个特定单体，以及将添加剂共混到其中的基础聚合物。例如，对于基于ptmeg的芳香族热塑性聚氨酯聚合物，已显示，含有约10摩尔百分比到约30摩尔百分比的甲基丙烯酸碳氟、约10百分比到约30百分比的聚甲基丙烯酸乙二醇酯和约40百分比到约80百分比的甲基丙烯酸甲酯的添加剂可有效地赋予与其共混的tpu基础聚合物不结垢和/或无血栓形成的表面。
[0030]
可以通过加聚反应(基团、阳离子和离子)或缩聚反应形成低聚物添加剂或聚合物添加剂。
[0031]
经表面改性的聚合物组合物还包含基础聚合物。在一些实施例中，基础聚合物包含热塑性聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯、聚酯、聚氯乙烯、聚砜、聚硅氧烷、聚醚砜、聚醚醚酮(peek)、聚己内酯、聚二氧杂环己酮、聚(1,3-三亚甲基)碳酸酯、聚酪氨酸碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乳酸、聚乙醇酸、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酮、多胺、聚亚胺及其组合。
[0032]
经表面改性的聚合物组合物可以通过以下制备：将添加剂熔融加工成聚合物；在聚合物合成期间掺入添加剂；流延、纺丝、沉淀或凝结含有添加剂和聚合物的溶剂混合物；或将聚合物组合物涂覆到材料上。
[0033]
在一个实施例中，涂布溶液可以含有(c)pvc和热塑性聚氨酯聚合物(“tpu”)。本领域技术人员应理解，“聚氨酯”是通用术语，其用于描述通过使异氰酸酯与至少一种含羟基化合物、含胺化合物或其混合物反应而获得的聚合物。本领域技术人员还应理解，除了氨基甲酸酯和脲键以外，聚氨酯还可以包含脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、噁唑烷基、异氰脲酸酯、脲二酮和其它键。
[0034]
适合用于涂布溶液/膜的tpu将包含至少一种多异氰酸酯。多异氰酸酯平均具有约
两个或更多个异氰酸酯基团，优选地平均具有约两个到约四个异氰酸酯基团，并且包含单独使用或以两种或更多种的混合物形式使用的脂肪族、脂环族、芳脂族和芳香族多异氰酸酯。二异氰酸酯是更优选的。
[0035]
合适的脂肪族多异氰酸酯的具体实例包含具有5到20个碳原子的α,ω-亚烷基二异氰酸酯，如六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-五亚甲基二异氰酸酯等。可以使用具有少于5个碳原子的多异氰酸酯，但是由于它们的高挥发性和毒性而不太优选。优选的脂肪族多异氰酸酯包含六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亚甲基-二异氰酸酯和2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯。
[0036]
合适的脂环族多异氰酸酯的具体实例包含二环己基甲烷二异氰酸酯(可从拜耳公司(bayer corporation)以desmodur
tm
w商购获得)、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-双-(异氰酸基甲基)环己烷等。优选的脂环族多异氰酸酯包含二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
[0037]
合适的芳脂族多异氰酸酯的具体实例包含间四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、对四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯、1,3-亚二甲苯基二异氰酸酯等。优选的芳脂族多异氰酸酯为四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯。
[0038]
合适的芳香族多异氰酸酯的实例包含4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、其异构体、萘二异氰酸酯等。优选的芳香族多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
[0039]
适合用于涂布溶液/膜的tpu也可以包含至少一种含活性氢的化合物。术语“含活性氢”是指作为活性氢的来源并可以通过以下反应式与异氰酸酯基团反应的化合物：—nco+h—x
→
—nh—c(
═
o)—x。合适的含活性氢的化合物的实例包含但不限于多元醇、聚硫醇和多胺。
[0040]
术语“多元醇”表示每个分子平均具有约两个或更多个羟基的任何高分子量产物。这种多元醇的实例包含高级聚合多元醇，如聚酯多元醇和聚醚多元醇，以及多羟基聚酯酰胺、含羟基的聚己内酯、含羟基的丙烯酸互聚物、含羟基的环氧化物、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚硫醚、聚硅氧烷多元醇、乙氧基化的聚硅氧烷多元醇、聚丁二烯多元醇和氢化的聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、卤代聚酯和聚醚等，及其混合物。优选聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇和乙氧基化的聚硅氧烷多元醇。
[0041]
优选的聚酯多元醇是二醇。优选的聚酯二醇包含聚(己二酸丁二醇酯)；己二醇己二酸和间苯二甲酸聚酯，如正己烷己二酸酯间苯二甲酸酯聚酯；己二醇新戊二醇己二酸聚酯二醇，以及丙二醇马来酸酐己二酸聚酯二醇和己二醇新戊二醇富马酸聚酯二醇。
[0042]
聚醚二醇可以全部或部分取代聚酯二醇。优选的聚醚包含聚(丙二醇)、聚四氢呋喃以及聚(乙二醇)和聚(丙二醇)的共聚物。
[0043]
聚碳酸酯包含由(a)二醇(如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇等及其混合物)与(b)二芳基碳酸酯(如碳酸二苯酯或光气)的反应所制得的聚碳酸酯。
[0044]
聚缩醛包含可以由(a)醛(如甲醛等)和(b)二醇(如二甘醇、三甘醇、乙氧基化的4,4'-二羟基-二苯基二甲基甲烷、1,6-己二醇等)的反应制备的化合物。也可以通过环状缩醛的聚合来制备聚缩醛。
[0045]
也可以使用长链胺代替长链多元醇来制备tpu。合适的长链胺包含聚酯酰胺和聚酰胺，如由(a)多元饱和和不饱和羧酸或其酸酐和(b)多价饱和或不饱和氨基醇、二胺、多胺等及其混合物的反应所制得的主要线性的冷凝物。
[0046]
二胺和多胺是可用于制备上述聚酯酰胺和聚酰胺的优选化合物。合适的二胺和多胺包含1,2-二氨基乙烷、1,6-二氨基己烷、2-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、1,12-二氨基十二烷、2-氨基乙醇、2-[(2-氨基乙基)氨基]-乙醇、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺或ipda)、双-(4-氨基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-甲基-环己基)-甲烷、1,4-二氨基环己烷、1,2-丙二胺、肼、脲、氨基酸酰肼、氨基脲羧酸的酰肼、双-酰肼和双-氨基脲、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、n,n,n-三-(2-氨基乙基)胺、n-(2-哌嗪基乙基)-亚乙基二胺、n,n'-双-(2-氨基乙基)-哌嗪、n,n,n'-三-(2-氨基乙基)乙二胺、n-[n-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-n'-(2-氨基乙基)-哌嗪、n-(2-氨基乙基)-n'-(2-哌嗪基乙基)-乙二胺、n,n-双-(2-氨基乙基)-n-(2-哌嗪基乙基)胺、n,n-双-(2-哌嗪基乙基)-胺、聚乙烯亚胺、亚氨基双丙胺、胍、三聚氰胺、n-(2-氨基乙基)-1,3-丙烷二胺、3,3'-二氨基联苯胺、2,4,6-三氨基嘧啶、聚氧化丙烯胺、四丙烯五胺、三丙烯四胺、n,n-双-(6-氨基己基)胺、n,n'-双-(3-氨基丙基)乙二胺和2,4-双-(4'-氨基苄基)-苯胺等，及其混合物。优选的二胺和多胺包含1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基-环己烷(异佛尔酮二胺或ipda)、双-(4-氨基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-甲基环己基)-甲烷、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺等，及其混合物。其它合适的二胺和多胺包含d-2000和d-4000，它们是胺封端的聚丙二醇，仅分子量不同，并可以从亨斯迈化学公司(huntsman chemical company)获得。
[0047]
tpu可以包含例如由环氧烷制备的侧链。如本文所使用的，术语“环氧烷”包含具有2到10个碳原子的环氧烷和取代的环氧烷。按干重计，含活性氢的化合物可以具有充足量的聚(环氧烷)侧链，以在tpu中包括约12wt.％到约80wt.％(优选地，约15wt.％到约60wt.％，并且更优选地，约20wt.％到约50wt.％)的聚(环氧烷)单元。至少约50wt.％(优选地，至少约70wt.％，并且更优选地，至少约90wt.％)的聚(环氧烷)侧链单元包括聚(环氧乙烷)，并且其余的侧链聚(环氧烷)单元可以包括具有3到约10个碳原子的环氧烷和取代的环氧烷单元，如环氧丙烷、四亚甲基氧化物、环氧丁烷、表氯醇、表溴醇、烯丙基缩水甘油醚、氧化苯乙烯等，及其混合物。
[0048]
优选地，按tpu的干重计，这种含活性氢的化合物在骨架(主链)中提供小于约25wt.％(更优选地，小于约15wt.％，并且最优选地，小于约5wt.％的聚(环氧乙烷)单元。优选地，侧链单元的量为：(i)当侧链单元的分子量小于约600克/摩尔时，至少约30wt.％；(ii)当侧链单元的分子量为约600到约1,000克/摩尔时，至少约15wt.％；以及(iii)当所述侧链单元的分子量大于约1,000克/摩尔时，至少约12wt.％。具有这种聚(环氧烷)侧链的含活性氢的化合物的混合物可以与不具有这种侧链的含活性氢的化合物一起使用。
[0049]
优选地，tpu还已经在其中反应了至少一种不具有所述侧链且分子量范围通常为约50到约10,000克/摩尔(优选地，约200到约6,000克/摩尔，并且更优选地，约300到约3,000克/摩尔)的含活性氢的化合物。不具有所述侧链的合适的含活性氢的化合物包含所描述的胺和多元醇中的任一种。
[0050]
tpu中异氰酸酯与活性氢的比率通常为约1.3/1到约2.5/1，优选地，约1.5/1到约2.1/1，并且更优选地，约1.7/1到约2/1。
[0051]
tpu还可以包含具有至少一个可交联官能团的化合物。具有至少一个可交联官能团的化合物包含具有羧基、羰基、胺基、羟基和酰肼基等以及这些基团的混合物的化合物。按干重计，每克tpu中这种任选的化合物的典型量为至多约1毫当量，优选地，约0.05到约0.5毫当量，并且更优选地，约0.1到约0.3毫当量。
[0052]
掺入到tpu中的优选单体是具有通式(ho)
x
q(cooh)
y
的羟基羧酸，其中q为具有1到12个碳原子的直链或支链烃基，并且x和y为1到3。这种羟基羧酸的实例包含柠檬酸、二羟甲基丙酸(dmpa)、二羟甲基丁酸(dmba)、乙醇酸、乳酸、苹果酸、二羟基苹果酸、酒石酸、羟基新戊酸等，及其混合物。更优选二羟基羧酸，最优选二羟甲基丙酸(dmpa)。
[0053]
提供交联能力的其它合适的化合物包含巯基乙酸、2,6-二羟基苯甲酸等，及其混合物。
[0054]
可以在不使用催化剂的情况下实现tpu的形成。然而，在一些情况下优选催化剂。合适的催化剂的实例包含辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡以及如三乙胺和双-(二甲基氨基乙基)醚等叔胺化合物、如β,β'-二吗啉代二乙醚等吗啉化合物、羧酸铋、羧酸锌铋、氯化铁(iii)、辛酸钾、乙酸钾和购自空气化工产品公司(air products)的(二氮杂双环[2.2.2]辛烷)。优选的催化剂是2-乙基己酸和辛酸亚锡的混合物，例如，购自美国埃尔夫阿托公司(elf atochem north america)的2003。催化剂的量通常为预聚物反应物总重量的约百万分之5到约百万分之200。
[0055]
具有羧基侧基的预聚物的任选的中和将羧基转化为羧酸根阴离子，因此具有水分散性增强效果。合适的中和剂包含叔胺、金属氢氧化物、氢氧化铵、膦和本领域技术人员众所周知的其它试剂。优选叔胺和氢氧化铵，如三乙胺(tea)、二甲基乙醇胺(dmea)、n-甲基吗啉等，及其混合物。公认的是，如果伯胺或仲胺充分受阻以避免干扰扩链过程，则可以使用它们代替叔胺。
[0056]
tpu可以包含扩链剂。作为扩链剂，以下至少一者适合用于本发明：水、平均具有约2个或更多个伯胺和/或仲胺基团的无机或有机多胺、多元醇、脲或其组合。用作扩链剂的合适的有机胺包含二亚乙基三胺(deta)、乙二胺(eda)、间亚二甲苯二胺(mxda)、氨乙基乙醇胺(aeea)、2-甲基戊二胺等，及其混合物。同样适合用于本发明实践的是丙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺、亚环己基二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯联苯胺、4,4'-亚甲基-双-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷、磺化的伯胺和/或仲胺等，及其混合物。合适的无机胺包含肼、取代的肼和肼反应产物等，及其混合物。合适的多元醇包含具有2到12个碳原子(优选地，2到8个碳原子)的多元醇，如乙二醇、二甘醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇等，及其混合物。合适的脲包含脲及其衍生物等，及其混合物。肼是优选的，并且最优选地用作水溶液。按可用的异氰酸酯计，扩链剂的量通常为约0.5到约0.95当量。
[0057]
可以在存在增塑剂的情况下制备tpu。可以根据参数，如与特定聚氨酯的相容性以及最终组合物的期望特性，如在wipo公开wo 02/08327 a1(通过引用整体并入本文)中列出的参数，来选择本领域众所周知的增塑剂用于本发明。按聚氨酯干重计，增塑剂的典型用量为约2wt.％到约100wt.％，优选地，约5wt.％到约50wt.％，并且更优选地，约5wt.％到约
30wt.％。如本领域技术人员众所周知的，增塑剂的最佳量根据具体应用确定。
[0058]
合适的增塑剂包含以下酸和酸酐的酯衍生物：如己二酸、壬二酸、苯甲酸、柠檬酸、二聚酸、富马酸、异丁酸、间苯二甲酸、月桂酸、亚油酸、马来酸、马来酸酐、蜂花酸、肉豆蔻酸、油酸、棕榈酸、磷酸、邻苯二甲酸、蓖麻油酸、癸二酸、硬脂酸、琥珀酸、1,2-苯二羧酸等，及其混合物。环氧化油、甘油衍生物、石蜡衍生物、磺酸衍生物等及其混合物以及上述衍生物也是合适的。这种增塑剂的具体实例包含己二酸二乙基己酯、己二酸己基庚酯、己二酸二异癸酯、己二酸聚酯、己二酸二辛酯、壬二酸二甲酯、二甘醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯、甲基(或乙基或丁基)邻苯二甲酰乙醇酸乙酯、柠檬酸三乙酯、富马酸二丁酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯、月桂酸甲酯、亚油酸甲酯、马来酸二正丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸庚基壬酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸丁酯、棕榈酸甲酯、磷酸三甲苯酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸辛基癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸庚基壬酯、邻苯二甲酸二十一烷基酯、邻苯二甲酸二十三烷基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸丁苄酯(如邻苯二甲酸的正丁基苄酯)、邻苯二甲酸异癸基苄酯、邻苯二甲酸烷基(c7/c9)苄酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸7-(2,6,6,8-四甲基-4-氧杂-3-氧代壬基)苄酯、癸二酸二-2-乙基己酯、蓖麻油酸丁酯、癸二酸二甲酯、硬脂酸甲酯、琥珀酸二乙酯、1,2-苯二甲酸丁基苯基甲酯、环氧化亚麻籽油、甘油三乙酸酯、含约40％到约70％cl的氯石蜡、邻,对甲苯磺酰胺、n-乙基对甲苯磺酰胺、n-环己基对甲苯磺酰胺、磺酰胺甲醛树脂等，及其混合物。本领域技术人员已知的其它合适的增塑剂包含蓖麻油、葵花籽油、大豆油、芳香族石油冷凝物、部分氢化的三联苯、有机硅增塑剂(如二甲基硅油共聚多元醇酯、聚二甲基硅氧烷醇酯、有机硅羧酸酯、格尔伯特(guerbet)酯)等，这些增塑剂单独使用或与其它增塑剂混合使用。
[0059]
合适的反应性增塑剂的实例包含具有烯属不饱和键的组合物和混合物，如偏苯三酸三烯丙酯(tatm)、stepanol pd-200lv((1)不饱和油和(2)邻苯二甲酸与二甘醇的聚酯二醇反应产物的混合物，来自史达潘公司(stepan company))等，及其混合物。其它合适的反应性增塑剂包含环氧化增塑剂，包含某些单官能化和多官能化的缩水甘油醚，如蓖麻油的多缩水甘油醚和二聚酸二缩水甘油醚等，及其混合物。
[0060]
合适的阻燃增塑剂的实例包含磷类增塑剂，如环状磷酸酯(cyclic phosphates)、亚磷酸酯和磷酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、环状磷酸酯(cyclic phosphate esters)、焦油酸、甲酚、二甲苯基、苯酚磷酸酯和磷酸三甲苯酯；卤代芳基酯；氯化联苯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸异癸基二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸对叔丁基苯基二苯酯、亚磷酸三苯酯等。磷类增塑剂的其它实例包含氯化烷基磷酸酯、氯代烷基二磷酸酯；磷酸烷基酯和亚磷酸酯，如磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己基酯和亚磷酸三异辛酯；其它有机磷酸酯和有机亚磷酸酯，如磷酸三丁氧基乙酯；其它磷酸酯和膦酸酯，如氯化二磷酸酯和氯化多膦酸酯；等。还可以使用混合物。
[0061]
合适的润湿剂、乳化剂和调节增塑剂的实例包含烷氧基化的脂肪醇磷酸酯，如oleth-2磷酸酯、oleth-3磷酸酯、oleth-4磷酸酯、oleth-10磷酸酯、oleth-20磷酸酯、ceteth-8磷酸酯、ceteareth-5磷酸酯、ceteareth-10磷酸酯、ppg ceteth-10磷酸酯等，及
其混合物。
[0062]
本领域技术人员众所周知的其它添加剂可以用于帮助制备tpu。这种添加剂包含表面活性剂、稳定剂、消泡剂、抗微生物剂、抗氧化剂、uv吸收剂、碳二亚胺等。
[0063]
可以通过本领域技术人员众所周知的方法来加工tpu，以制造具有优异透气性，即湿气透过率(“mvtr”)，的制品。合适的mvtr通常为至少约500克/平方米/24小时(优选地，至少约600克/平方米/24小时，并且更优选地，至少约700克/平方米/24小时克/平方米/24小时)的垂直mvtr。本文使用术语“透气的”来表示这种优异的mvtr。类似地，术语“透气性”用作特定组合物或制品的mvtr的指示，并且更具体地，被描述为优异的(高于约500克/平方米/24小时)或劣等的(低于约500克/平方米/24小时)。
[0064]
在一个实施例中，可以通过以下方式制备tpu：
[0065]
(a)使以下各项反应以形成异氰酸酯封端的预聚物：(1)至少一种平均具有约两个或更多个异氰酸酯基的多异氰酸酯；(2)至少一种含活性氢的化合物，其包括(a)量占所述tpu约12wt.％到约80wt.％的聚(环氧烷)侧链单元，其中(i)所述聚(环氧烷)侧链单元中的环氧烷基团具有2到10个碳原子并且是未取代的、取代的或同时为未取代和取代的，(ii)所述环氧烷基团中的至少约50wt.％是环氧乙烷，并且(iii)所述侧链单元的所述量为至少约30wt.％(当所述侧链单元的分子量小于约600克/摩尔时)、至少约15wt.％(当所述侧链单元的分子量为约600到约1,000克/摩尔时)以及至少约12wt.％(当所述侧链单元的分子量大于约1,000克/摩尔时)，以及(b)量占所述tpu小于约25wt.％的聚(环氧乙烷)侧链单元；(3)任选的至少一种其它含活性氢的化合物，其不含聚(环氧烷)侧链单元；以及(4)任选的至少一种化合物，其具有至少一个可交联官能团，以便形成异氰酸酯封端的预聚物；
[0066]
(b)将所述预聚物分散在水中，并通过与水、平均具有约2个或更多个伯胺和/或仲胺基团的无机或有机多胺、多元醇、脲或其组合中的至少一种反应而对所述预聚物进行链扩增；以及
[0067]
(c)其后进一步处理步骤(b)的扩链分散体，以形成具有大于约500克/平方米/24小时的垂直湿气透过率(mvtr)的组合物或制品。
[0068]
本文提供的涂布溶液还包含至少一种成孔剂。成孔剂是可溶于混合溶剂(如下所述)并且可溶于或不可溶于凝结溶剂(如下所述)的物质。成孔剂的存在可以提供对由凝结浴中的凝结形成的多孔平板膜中孔的尺寸和分布的更大控制。在室温下处于纯态的成孔剂可以是液体，但通常是水溶性固体。适合用于涂布溶液/膜的成孔剂的实例包含盐和酚。例如，碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐或具有卤化物或碳酸盐的铵盐可用作成孔剂。具体的实例包含氯化铵、氯化钙、氯化镁、氯化锂、氯化钠、氯化锌、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钠和碳酸氢钠。柠檬酸钠也可以用作成孔剂。酚的实例包含苯酚、乙基苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚和甲氧基苯酚。其它常规的成孔剂包含非溶剂液体，并且还包含聚合物(如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮))、二醇(如聚乙二醇)、氧化物共聚物(如聚乙烯-聚环氧乙烷共聚物)等，以及羟烷基纤维素聚合物。
[0069]
在一些实施例中，成孔剂的分子量可以影响在平板多孔膜中形成的孔的尺寸。通常，膜的孔径随着成孔剂分子量的增加而增加，但这并不总是硬性规定。有时，孔径/孔分布达到最佳值，并且不会随着成孔剂分子量的增加而增加。分子量的影响因成孔剂而异。
[0070]
在一个实施例中，成孔剂可以是分子量为约8000到约150,000的聚乙烯吡咯烷酮。
在某些情况下，如用于制备微滤或超滤膜的情况下，成孔剂可以是分子量为约40,000到约150,000的聚乙烯吡咯烷酮。在其它情况下，如用于制备纳滤膜的情况下，聚乙烯吡咯烷酮成孔剂的分子量可以为约200到约40,000。
[0071]
在一个实施例中，成孔剂可以是分子量为约1000到约6000的聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物。在某些情况下，如用于制备微滤膜的情况下，成孔剂可以是分子量为约3000到约6000的聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物。在其它情况下，如用于制备超滤膜的情况下，聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物成孔剂的分子量可以为约2000到约4000。在其它情况下，如用于制备纳滤膜的情况下，聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物成孔剂的分子量可以为约1000到约2000。
[0072]
在一个实施例中，成孔剂可以是分子量为约200到约20,000的聚乙二醇。在某些情况下，如用于制备微滤膜的情况下，成孔剂可以是分子量为约8000到约20,000的聚乙二醇。在其它情况下，如用于制备超滤或纳滤膜的情况下，聚乙二醇成孔剂的分子量可以为约200到约10,000。
[0073]
成孔剂可以约1wt.％到约20wt.％、或约2wt.％到约18wt.％、或约4wt.％到约16wt.％、或甚至约5wt.％到约15wt.％或约5wt.％到约10wt.％的浓度存在于涂布溶液中。
[0074]
涂布溶液还包含至少一种溶剂。溶剂优选是极性非质子溶剂，如n-甲基吡咯烷酮(nmp)、n,n-二甲基乙酰胺(dmac)、二甲基甲酰胺(dmf)、甲基乙基酮(mek)、甲基异丁基酮(mibk)、环己酮、四氢呋喃(thf)、甲醇、丙酮和二甲基亚砜(dmso)。也可以使用一些极性质子溶剂，如异丙醇(ipa)。用于共混物的溶剂可以是这些溶剂的混合物，并且还可以包含一种或多种其它液体，这些液体是(c)pvc或另外的聚合物的非溶剂。可以将聚合物分别与溶剂的部分混合，然后混合，可以将聚合物与溶剂依次混合，或者可以将聚合物与溶剂同时混合。可能需要在混合或搅拌的同时加热溶剂-聚合物混合物以促进聚合物的完全溶解。溶剂可以约30wt.％到约90wt.％、或约30wt.％到约70wt.％、或甚至约35wt.％到约65wt.％或约40wt.％到约60wt.％的浓度存在于涂布溶液中。
[0075]
涂布溶液还可以包含加工助剂，如表面活性剂、干燥剂、催化剂、助溶剂(如极性非质子溶剂)或其任何组合。其中，加工助剂可用于改变从涂布溶液制备的平板多孔膜的表面特性或进一步提高其性能，例如以提高防垢性。当存在时，加工助剂可以以约0.1wt.％到约10wt.％、或约0.5wt.％到约8wt.％或甚至约1wt.％到约6wt.％的浓度统一存在于涂布溶液中。
[0076]
示例性加工助剂包含磷酰胺、二烷基亚砜、含有双齿配体和金属原子或金属离子的金属螯合添加剂，例如乙酰丙酮酸酯(acac)或氟化乙酰丙酮酸酯、β-二酮酸酯或氟化β-二酮酸酯、沸石、富勒烯、碳纳米管和无机矿物化合物。
[0077]
取决于其它添加剂的化学性质，一种或多种表面活性剂可以选自非离子、阳离子、阴离子和两性离子表面活性剂。例如，当使用阴离子添加剂时，将不再选择阳离子表面活性剂。当存在时，表面活性剂的量可以为约0.005wt.％到约0.5wt.％、或约0.01wt.％到约0.25wt.％或约0.05％到约0.25％。
[0078]
在一些实施例中，一种或多种干燥剂可以包含在涂布溶液中。干燥剂可以包含例如疏水性有机化合物，如烃或醚、甘油、柠檬酸、二醇、葡萄糖、蔗糖、樟脑磺酸三乙铵、苯磺
酸三乙铵、甲苯磺酸三乙铵、甲烷磺酸三乙铵、樟脑磺酸铵和苯磺酸铵，以及美国专利第4,855,048号；第4,948,507号；第4,983,291号和第5,658,460号中描述的疏水性有机化合物。当存在时，干燥剂的量可以为约2wt.％到约10wt.％或约3wt.％到约5wt.％。
[0079]
催化剂可以作为加工助剂包含在涂布溶液中。在一些实施例中，催化剂可以包含二乙胺、三乙胺、乙二胺、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、二甲基氨基吡啶或其组合。在一些实施例中，催化剂可以是酸催化剂或碱催化剂。酸催化剂可以是无机酸、有机酸、路易斯酸或季铵盐或氨或伯胺、仲胺或叔胺的酸盐。当存在时，涂布溶液中的催化剂的量可以为约0.001wt.％到约0.5wt.％或约0.005wt.％到约0.25wt.％。
[0080]
平板多孔膜
[0081]
在本发明的另一方面，提供了一种平板多孔膜，或者简称为“膜”。在本领域中，膜可以呈管状、中空纤维、螺旋缠绕或平板结构，但是如本文所使用的，术语“膜”具体是指具有选择性可渗透的屏障或隔板的多孔平板。所谓平板是指膜具有彼此相对的第一表面和第二表面，其中第一表面对应于流出物侧而第二表面对应于滤液侧。这种膜具有多种用途，特别是用于过滤，其中渗透性基于膜是多孔的。
[0082]
可以从上述涂布溶液流延多孔平板膜(或简称为“膜”)，以获得具有适合用于微滤、超滤或纳滤最终用途的孔的多孔平板膜。也就是说，多孔平板膜可以具有适合用于微滤的孔，其尺寸范围为约0.1到约10μm、或约0.5至1μm；或适合用于超滤的孔，其尺寸范围为约0.005到0.1μm、或约0.01到0.05μm；或适合用于纳滤的孔，其尺寸范围为约0.00005到0.01μm、或约0.0001到0.005μm。
[0083]
膜中的孔可以对称地分布在整个膜中，这意味着膜内的孔的分布平均大约具有相同的尺寸和间距，或者不对称。非对称膜中的孔结构表现出梯度，其中孔的尺寸逐渐从膜的滤液侧的大孔变为流出物侧的小孔。孔越小，在膜的流出物侧上存在越多流出物侧层，表现为“表皮”层。在一些不对称膜可能具有与膜成一体的表皮的情况下，其它不对称膜具有被涂覆在底物上以形成膜的表皮。无论哪种方式，不对称膜可以在更多孔的100-300微米厚的层上具有0.01-5微米的层。在一些实施例中，不对称膜中的孔不会逐渐变小以形成表皮层，在这种情况下，膜不包含表皮层。本文提供的膜可以具有不带表皮层的不对称结构。膜还可以具有带有表皮层的不对称结构。在膜包含表皮层的情况下，表皮层可以与膜成一体或涂覆在膜上。
[0084]
制备平板多孔膜的方法
[0085]
本发明的另一方面提供了一种用于制造平板多孔膜的方法。
[0086]
所述方法的第一步涉及通过将成分溶解到涂布溶液溶剂中来制备涂布溶液，如上所述。可以在如50到60℃的高温下制备涂布溶液，以帮助更快地溶解。混合后，例如通过对溶液施加真空，将涂布溶液脱气。
[0087]
制备涂布溶液后，将其流延到平坦表面上的板中。流延是一种众所周知的方法，简要地讲，涉及将溶液倒在平坦的表面上，并使用在其与平坦表面之间具有设定间隙的流延棒将溶液拉到表面上。溶液沿平坦表面流动，并被沉积成厚度与流延棒和平坦表面之间的间隙相称的平板形式。
[0088]
然后对流延板进行相转化过程。相转化是已知的方法，其导致在淬冷环境中聚合物从液体到固体的受控转变。
[0089]
术语淬冷环境是指引起聚合物从溶解状态沉淀到固化状态的任何环境。流延板的淬冷可以可以在单一工序中进行，也可以在多于一个工序中进行。
[0090]
相转化过程包含例如气相沉淀、蒸发和浸没沉淀过程，其中膜的聚合物以某种方式从溶剂溶液中沉淀出来。每个过程的细节取决于例如所使用的溶剂的类型和数量以及所使用的温度。
[0091]
在一个实施例中，可以立即或在一定延迟之后将流延板浸入淬冷环境中持续足够长的时间以允许相转化，如1分钟到4小时。
[0092]
例如，流延板的淬冷可以涉及简单地将板移动到淬冷液体的凝结浴中。在另一个实例中，流延板的淬冷可以涉及将板暴露于用淬冷液体饱和的气氛中，然后将底物和板移动到淬冷液体的凝结浴中。可以通过例如含有淬冷液体的蒸气的蒸气扩散室来实现将成形的膜前体暴露于饱和气氛中，所述淬冷液体可以是例如水或有机溶剂。
[0093]
相转化的方法可有助于在膜中产生的孔径。通常，可能需要蒸气扩散室来制备超滤和纳滤膜。通常，可以再次使流延平板经受蒸汽扩散室淬冷环境，持续30秒到30分钟之间的任何时间，如45秒到20分钟、或1分钟到10分钟、或2分钟到8分钟，这取决于所使用的溶剂。
[0094]
在实施例中，淬冷环境含有液体，所述液体是板中的一种或多种聚合物的非溶剂。术语“非溶剂”在用于聚合物时是指一种液体，当添加到聚合物在溶剂中的溶液中时，所述液体将导致溶液在某些浓度下发生相分离。淬冷液体可以包含例如水作为非溶剂，其通常占淬冷液体的约30wt.％到约90wt.％。淬冷液体还可以包含选自关于涂布溶液讨论的相同溶剂中的任何一种的溶剂，包含例如n,n-二甲基甲酰胺、环己酮、四氢呋喃、甲醇、丙酮，异丙基醇、n,n-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或多种。
[0095]
淬冷后，可以洗涤制得的平板多孔膜以除去过量的溶剂和/或进行干燥。
[0096]
也可以对膜进行进一步处理。例如，在一个实施例中，可以对膜进行沉积工艺以在膜的顶部上沉积涂层的薄层。这种沉积工艺在本领域中是已知的，并且包含例如化学气相沉积和薄膜沉积。
[0097]
平板多孔膜的使用方法
[0098]
平板多孔膜可用于通过过滤通过膜的流出物来处理流出物流的方法中。流出物流可以是气态流中的气体、液态流中的气体、液态流中的液体或液态流中的悬浮固体。通常，这种废水处理方法要求膜承受0到1000psi或0到500psi的压力。
[0099]
在一个实施例中，流出物可以是市政废水。在一些实施例中，流出物可以是工业废水。膜还可以用于净化饮用水以及用于食品和酒精的净化。膜也可用于从气体混合物中分离出油和水或气体。流出物也可以是生物流，如血液、蛋白质、发酵副产物等。
[0100]
除非另外指示，否则所描述的每种化学组分的量呈现为排除通常可以存在于商业材料中，即基于活性化学物的任何溶剂或稀释剂油。然而，除非另外指示，否则本文所提及的每种化学物或组合物应当解释为商业级材料，所述商业级材料可以含有异构体、副产物、衍生物和通常理解的存在于商业级中的其它此类材料。
[0101]
已知上文所描述的材料中的一些材料可以在最终调配物中相互作用，使得最终调配物的组分可以与最初添加的组分不同。例如，金属离子(例如，洗涤剂的金属离子)可以迁移到其它分子的其它酸性或阴离子位点。由此形成的产物(包含在预期用途中使用本发明
的组合物时形成的产物)可能不易于描述。尽管如此，所有此类改性和反应产物都包含在本发明的范围内；本发明涵盖通过掺合上述组分制备的组合物。
[0102]
如本文所使用的，术语“约”意指给定数量的值在规定值的
±
20％内。在其它实施例中，值在规定值的
±
15％内。在其它实施例中，值在规定值的
±
10％内。在其它实施例中，值在规定值的
±
5％内。在其它实施例中，值在规定值的
±
2.5％内。在其它实施例中，值在规定值的
±
1％内。
[0103]
另外，如本文所使用的，术语“基本上”意指给定数量的值在规定值的
±
10％内。在其它实施例中，值在规定值的
±
5％内。在其它实施例中，值在规定值的
±
2.5％内。在其它实施例中，值在规定值的
±
1％内。
[0104]
本文中的本发明可用于过滤流出物流，同时表现出对化学降解的改善的抵抗力，参考以下实施例可以更好地理解。
[0105]
实例
[0106]
实例1-将20wt.％的cpvc树脂(氯化65.25％)、2wt.％的热稳定剂、10wt.％的聚乙烯吡咯烷(作为成孔助剂)和2wt.％的抗冲改性剂溶解在n-甲基吡咯烷中。将溶液脱气6小时。将溶液流延在玻璃板上，然后将该板浸入水浴中，持续2小时。之后，从浴中收集膜并在室温下干燥12小时。
[0107]
水力渗透性测量：在氮气下，在不同压力(15-70psi)下，使50ml水通过47mm直径的样品1膜。确定通过膜所需的时间，并根据以下方程式计算水力渗透性：
[0108]
lp＝v/p/a/t，
[0109]
其中lp是水力渗透性，单位为m/s-mmhg
[0110]
v是通过膜的水量(50ml)
[0111]
a是膜的面积(1734.94mm2)
[0112]
t水通过膜所需的时间
[0113]
p施加的压力。
[0114]
下表中提供了样品1的水力渗透性计算。
[0115]
压力(psi)时间(秒)lp(m/s-mmhg)15793.54x10-9
20593.55x10-9
30393.58x10-9
40303.49x10-9
[0116]
上表中所示的差异被认为是很小的，使得水力渗透性数值恒定在3.5x10-9
。
[0117]
实例2-在60℃下，将23重量％的cpvc树脂(氯化67.25％)、2％的热稳定剂、8wt.％的聚乙二醇(作为成孔助剂)和2％的抗冲改性剂溶解在n-甲基吡咯烷中。将溶液脱气6小时。将溶液流延在玻璃板上，并置于蒸气室中，持续5分钟。然后将具有流延溶液的板浸入水浴中，持续2小时。然后从浴中收集膜并在室温下干燥12小时。水力渗透性经计算为3.9x10-9
。
[0118]
实例3-在60℃下，将24重量％的cpvc树脂(氯化67.25％)、2％的热稳定剂、4wt.％的聚乙二醇(作为成孔助剂)、3wt.％的泊洛沙姆(作为成孔助剂)和2wt.％的抗冲改性剂溶解在n-甲基吡咯烷中。将溶液脱气6小时。将溶液在室温下流延在板上，然后插入蒸气室中
持续5分钟，然后将板浸入凝结浴(水/thf：80/20)中，持续2小时。之后，从浴中收集膜并在室温下干燥12小时。水力渗透性经计算为1.0x10-12
。
[0119]
实例4-在65℃下，将26重量％的cpvc树脂(氯化67.25％)，2wt.％的热稳定剂、5wt.％的聚乙二醇(作为成孔助剂)、2wt.％的抗冲改性剂和4wt.％的芳香族聚醚型热塑性聚氨酯(作为亲水性底物)和2wt.％的抗氧化剂2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚溶解在n-甲基吡咯烷酮中。将溶液脱气6小时。将溶液流延在温暖的玻璃板上(70℃)，然后插入蒸气室中持续5分钟，然后将板浸入水浴中，持续2小时。之后，从浴中收集膜并在室温下干燥12小时。水力渗透性经计算为3.1x10-9
。
[0120]
实例5
–
孔径为0.1μm且水力渗透性为1.6x10-9
的pvdf平板膜。
[0121]
实例6
–
非对称孔径为0.1μm且水力渗透性为6.2x10-9
的pes平板膜。
[0122]
实例7
–
孔径为0.15μm且水力渗透性为8.4x10-9
的聚酰胺平板膜。
[0123]
实例8
–
非对称孔径为0.1μm且水力渗透性为8.7x10-9
的醋酸纤维素(“ca”)平板膜。
[0124]
实例1-膜的结垢表征-通过接触角分析来表征样品1到4膜的结垢。首先，通过接触角分析表征每个样品的“干燥”表面。杨氏方程式描述了接触角分析背后的基本理论。当液滴与表面接触时，根据杨氏方程，液体形成的接触角是膜的表面张力和表面亲水性的函数。如果表面结垢，则表面亲水性随接触角而变化。为了进行测量，将干净的膜用蒸馏水冲洗，并小心地放在双面胶带上，以防止膜的侧面卷起。使用设置有方形切割特氟隆(teflon)尖端的微型注射器将蒸馏水滴放在膜表面的顶部。使用测角计和100x望远镜在5秒内测量初始接触角。然后将样品浸入蛋白质溶液/血液血清中，持续8小时。浸泡8小时后，将样品用蒸馏水洗涤三次，以除去所有未结合的蛋白质，并在室温下风干2小时。再次通过接触角分析对蛋白质浸透表面进行表征。接触角或δ接触角的变化用于测量结垢。表1提供了接触角分析的结果。
[0125]
表1干接触角湿接触角δ接触角样品1718514样品2728816样品3759015样品4718927样品51118427样品6688820样品7449753
[0126]
实例2-膜的清洁溶液/耐化学性-通过水力渗透性测量来表征清洁溶液的抗性。通过首先测量使50ml水通过样品膜所需的时间来测量每个样品的水力渗透性。然后将膜在室温下浸入4wt.％的漂白溶液中，持续6小时。6小时后，再次测量样品膜的水力渗透性。继续浸渍6小时并测试水力渗透性的过程，直到水力渗透性发生显著变化为止。将第一次显著变化的总时间记录为膜效率损失的时间。
[0127]
继续该过程，直到水力渗透性急剧增加，使得滤液无阻力地通过膜。将水力渗透性急剧增加的时间记录为膜的完全降解。下表2中列出了效率损失和完全降解时间。
[0128]
表2膜效率损失(小时)膜完全降解(小时)样品1300长达330小时未观察到
样品2310长达330小时未观察到样品3320长达330小时未观察到样品4325长达330小时未观察到样品523230样品8712样品71525样品620133
[0129]
一种用于制备多孔平板膜的涂布溶液，所述涂布溶液包括至少一种氯乙烯聚合物、至少一种成孔剂和至少一种溶剂。根据前述句子所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括至少一种碱金属盐。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括至少一种具有卤化物的碱土金属盐。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括至少一种具有碳酸盐的碱土金属盐。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括至少一种具有卤化物的铵盐。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括至少一种具有碳酸盐的铵盐。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括以下至少一者：氯化铵、氯化钙、氯化镁、氯化锂、氯化钠、氯化锌、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钠、碳酸氢钠和柠檬酸钠。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括至少一种苯酚。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括至少一种苯酚、乙基苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚和甲氧基苯酚。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括至少一种聚乙烯吡咯烷酮。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括聚乙二醇。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括至少一种聚乙烯-聚环氧乙烷共聚物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括至少一种羟烷基纤维素聚合物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂的分子量为约500到约100,000道尔顿。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂的分子量为约8000到约150,000道尔顿。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂的分子量为约40,000到约150,000道尔顿。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂的分子量为约200到约40,000道尔顿。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括分子量为约1000到约6000的聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括分子量为约3000到约6000的聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括分子量为约2000到约4000的聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物成孔剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括分子量为约1000到约2000的聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物成孔剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括分子量为约200到约20,000的聚乙二醇。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括分子量为约8000到约20,000的聚乙二醇。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述成孔剂包括分子量为约200到约10,000的聚乙二醇成孔剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述涂布溶液的重量计，所述成孔剂以约1wt.％到约20wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述涂布溶液的重量计，所述成孔剂以约2wt.％到约18wt.％的浓
度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述涂布溶液的重量计，所述成孔剂以约4wt.％到约16wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述涂布溶液的重量计，所述成孔剂以约5wt.％到约15wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述涂布溶液的重量计，所述成孔剂以约5wt.％到约10wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括极性非质子溶剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括n-甲基吡咯烷酮(nmp)。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括n,n-二甲基乙酰胺(dmac)。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括二甲基甲酰胺(dmf)。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括甲基乙基酮(mek)。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括甲基异丁基酮(mibk)。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括环己酮。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括四氢呋喃。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括甲醇。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括丙酮。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括二甲基亚砜。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括极性质子溶剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂包括异丙醇。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂以约30wt.％到约90wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂以约30wt.％到约70wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂以约35wt.％到约65wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述溶剂以约40wt.％到约60wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约56wt.％到约72wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约58wt.％到约71wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约59wt.％到约70wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约56wt.％到约59wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约59.0wt.％到约72.0wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约60.0wt.％到约71.0wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约60.0wt.％到约70.0wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约63.0wt.％到约69wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约63.0wt.％到约68.0wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约64.0wt.％到约67.0wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按所述聚合物的重量计，所述(c)pvc具有约64.0wt.％到约65.0wt.％的氯含量。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc由根据astm d1243测量的特性粘度(“iv”)为约0.4到约1.4的聚氯乙烯树脂制备。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc由根据astm d1243测量的特性粘度(“iv”)为约0.6到约1.4的聚氯乙烯树脂制备。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc由根据astm d1243测量的特性粘度(“iv”)为约0.5到
约1.3的聚氯乙烯树脂制备。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc由根据astm d1243测量的特性粘度(“iv”)为约0.54到约1.2的聚氯乙烯树脂制备。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc由根据astm d1243测量的特性粘度(“iv”)为约0.6到约1.1的聚氯乙烯树脂制备。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc由根据astm d1243测量的特性粘度(“iv”)为约0.65到约1.0的聚氯乙烯树脂制备。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc由根据astm d1243测量的特性粘度(“iv”)为约0.65到约0.92的聚氯乙烯树脂制备。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc由根据astm d1243测量的特性粘度(“iv”)为约0.65到约0.90的聚氯乙烯树脂制备。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc以所述涂布溶液的约10wt.％到约40wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc以所述涂布溶液的约15wt.％到约30wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述(c)pvc以所述涂布溶液的约18wt.％到约25wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其进一步包括加工助剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其进一步包括表面活性剂加工助剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其进一步包括干燥剂加工助剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其进一步包括催化剂加工助剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其进一步包括助溶剂加工助剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其进一步包括极性非质子助溶剂加工助剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述一种或多种加工助剂以约0.1wt.％到约10wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述一种或多种加工助剂以约0.5wt.％到约8wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述一种或多种加工助剂以约1wt.％到约6wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其进一步包括从以下两者或更多者形成的经表面改性的聚合物组合物：i)两性离子单体或聚亚烷基二醇单体；ii)有机硅或碳氟单体，或其组合；或iii)烷基1取代的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酰胺或乙烯基单体，或其组合。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括两性离子单体，所述两性离子单体包括磷酸胆碱。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括两性离子单体，所述两性离子单体包括羧基甜菜碱。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括两性离子单体，所述两性离子单体包括磺基甜菜碱。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括两性离子单体，所述两性离子单体包括聚亚烷基二醇单体。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物的两性离子单体的存在量为所述经表面改性的聚合物组合物的总单体组合物的约10摩尔百分比到约40摩尔百分比。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括聚亚烷基二醇单体，所述聚亚烷基二醇单体包括丙烯酸酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括聚亚烷基二醇单体，所述聚亚烷基二醇单体包括总共具有2到100个碳原子的聚醚多元醇的甲基丙烯酸酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物的聚亚烷基二醇单体的存在量为所述经表面改性的聚合物组合物的总单体组合物的约10摩尔百分比到约50摩尔百分比。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括有机硅单体，所述有机硅单体包
括官能化的聚硅氧烷。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括有机硅单体，所述有机硅单体包括丙烯酸酯官能化的聚硅氧烷。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括有机硅单体，所述有机硅单体包括甲基丙烯酸酯官能化的聚硅氧烷。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括有机硅单体，所述有机硅单体包括乙烯基官能化的聚硅氧烷。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括有机硅单体，所述有机硅单体包括烯丙基官能化的聚硅氧烷。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括有机硅单体，所述有机硅单体包括单乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括有机硅单体，所述有机硅单体包括单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括有机硅单体，所述有机硅单体包括乙烯基封端的三氟丙基甲基硅氧烷。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括有机硅单体，所述有机硅单体包括单烯丙基-单三甲基甲硅烷氧基封端的聚环氧乙烷。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物所包括的有机硅单体的量为所述经表面改性的聚合物的总单体组合物的约5摩尔％到约40摩尔％。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括由式d-e-f表示的碳氟单体，其中d包括丙烯酸酯，e包括任选的连接基团并且f包括碳氟基团。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括由式d-e-f表示的碳氟单体，其中d包括甲基丙烯酸酯，e包括任选的连接基团并且f包括碳氟基团。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括由式d-e-f表示的碳氟单体，其中d包括乙烯基，e包括任选的连接基团并且f包括碳氟基团。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括由式d-e-f表示的碳氟单体，其中d包括醇，e包括任选的连接基团并且f包括碳氟基团。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括由式d-e-f表示的碳氟单体，其中d包括胺，e包括任选的连接基团并且f包括碳氟基团。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括由式d-e-f表示的碳氟单体，其中d包括硫醇，e包括任选的连接基团并且f包括碳氟基团。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物所包括的碳氟单体的量为所述经表面改性的聚合物的总单体组合物的约5摩尔％到约40摩尔％。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括约10摩尔百分比到约30摩尔百分比的甲基丙烯酸碳氟、约10百分比到约30百分比的聚甲基丙烯酸乙二醇酯和约40百分比到约80百分比的甲基丙烯酸甲酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物包括基础聚合物，所述基础聚合物包括以下至少一者：热塑性聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯、聚酯、聚氯乙烯、聚砜、聚硅氧烷、聚醚砜、聚醚醚酮(peek)、聚己内酯、聚二氧杂环己酮、聚(1,3-三亚甲基)碳酸酯、聚酪氨酸碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乳酸、聚乙醇酸、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酮、多胺、聚亚胺及其组合。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物以所述涂布溶液的约0.1wt.％到约15wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物以所述
涂布溶液的约0.5wt.％到约12wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述经表面改性的聚合物组合物以所述涂布溶液的约1wt.％到约10wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其进一步包括热塑性聚氨酯聚合物(“tpu”)，所述热塑性聚氨酯聚合物包括至少一种多异氰酸酯、至少一种含活性氢的化合物和任选的扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述多异氰酸酯包括六亚甲基-1,6-二异氰酸酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述多异氰酸酯包括2,2,4-三甲基-六亚甲基-二异氰酸酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述多异氰酸酯包括2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述多异氰酸酯包括二环己基甲烷二异氰酸酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述多异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述多异氰酸酯包括四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述多异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括聚醚多元醇。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括聚碳酸酯多元醇。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括聚硅氧烷多元醇。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括乙氧基化的聚硅氧烷多元醇。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括聚(己二酸丁二醇酯)。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括己二醇己二酸聚酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括己二醇间苯二甲酸聚酯。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括聚(丙二醇)。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括聚四氢呋喃。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括聚(乙二醇)和聚(丙二醇)的共聚物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括(a)1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇及其混合物中的至少一种与(b)二芳基碳酸酯(如碳酸二苯酯或光气)的反应。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括(a)醛(如甲醛等)和(b)二醇(如二甘醇、三甘醇、乙氧基化的4,4'-二羟基-二苯基二甲基甲烷、1,6-己二醇等，及其混合物)中的至少一种的反应。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括聚酯酰胺。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括聚酰胺。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu的所述含氢化合物包括由环氧烷制备的侧链。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按tpu的干重计，所述tpu的所述含氢化合物在骨架(主链)中包括小于约25wt.％的聚(环氧乙烷)单元。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按tpu的干重计，所述tpu的所述含氢化合物在骨架(主链)中包括小于约15wt.％的聚(环氧乙烷)单元。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按tpu的干重计，所述tpu的所述含氢化合物在骨架(主链)中包括小于约5wt.％的聚(环氧乙烷)单元。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中当所述侧链单元的分子量小于约600克/摩尔时，按tpu的干重计，所述tpu的所述含氢化合物在骨架(主链)中包括至少约30wt.％的聚(环氧乙烷)单元。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，
其中当所述侧链单元的分子量为约600克/摩尔到约1,000克/摩尔时，按tpu的干重计，所述tpu的所述含氢化合物在骨架(主链)中包括至少约15wt.％的聚(环氧乙烷)单元。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中当所述侧链单元的分子量大于约1,000克/摩尔时，按tpu的干重计，所述tpu的所述含氢化合物在骨架(主链)中包括至少约12wt.％的聚(环氧乙烷)单元。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括约50克/摩尔到约10,000克/摩尔的含氢化合物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括约200克/摩尔到约6,000克/摩尔的含氢化合物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括约300克/摩尔到约3,000克/摩尔的含氢化合物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu以约1.3/1到约2.5/1的比率包括所述异氰酸酯和所述含活性氢的化合物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu以约1.5/1到约2.1/1的比率包括所述异氰酸酯和所述含活性氢的化合物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu以约1.7/1到约2/1的比率包括所述异氰酸酯和所述含活性氢的化合物。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括二亚乙基三胺扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括乙二胺(eda)扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括间亚二甲苯二胺(mxda)扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括氨乙基乙醇胺(aeea)扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括2-甲基戊二胺丙二胺扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括丁二胺扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括六亚甲基二胺、亚环己基二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯联苯胺、4,4'-亚甲基-双-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷、磺化的伯胺和/或仲胺、肼、取代的肼和肼反应产物等，及其混合物。合适的多元醇包含具有2到12个碳原子(优选地，2到8个碳原子)的多元醇，如乙二醇、二甘醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、脲、肼、扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括亚环己基二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯联苯胺、4,4'-亚甲基-双-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷、磺化的伯胺和/或仲胺、肼、取代的肼和肼反应产物等，及其混合物。合适的多元醇包含具有2到12个碳原子(优选地，2到8个碳原子)的多元醇，如乙二醇、二甘醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、脲、肼、扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括苯二胺扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括甲苯二胺扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括3,3-二氯联苯胺扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括4,4'-亚甲基-双-(2-氯苯胺)扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括磺化的伯胺和/或仲胺扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括肼扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括具有2到12个碳原子的多元醇扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括具有2到8个碳原子的多元醇扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括乙二醇扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括二甘醇扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括新戊二醇扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括丁二醇扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括己二醇扩链剂。根
据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu包括脲扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中按可用的异氰酸酯计，所述tpu包括约0.5到约0.95当量的扩链剂。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu以所述涂布溶液的约0.1wt.％到约15wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu以所述涂布溶液的约0.5wt.％到约12wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其中所述tpu以所述涂布溶液的约1wt.％到约10wt.％的浓度存在。根据前述句子中任一项所述的涂布溶液，其进一步包括聚氨酯聚合物，所述聚氨酯聚合物具有大于约500克/平方米/24小时的垂直湿气透过率(mvtr)，并且包括：(a)量占所述聚氨酯约29.9wt.％到约80wt.％的聚(环氧烷)侧链单元，其中(i)所述聚(环氧烷)侧链单元中的环氧烷基团具有2到10个碳原子并且是未取代的、取代的或同时为未取代和取代的，(ii)所述环氧烷基团中的至少约50wt.％是环氧乙烷，并且(iii)当所述侧链单元的分子量小于约600克/摩尔时，所述侧链单元的所述量为至少约30wt.％，以及(b)量占所述聚氨酯小于约25wt.％的聚(环氧乙烷)侧链单元。
[0130]
一种平板多孔膜，其包括从前文段落中的涂布溶液流延的平板。根据前述句子所述的膜，其中所述多孔平板包括适合用于微滤的孔。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述多孔平板包括尺寸范围为约0.1到约10μm的孔。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述多孔平板包括尺寸范围为约0.5到约1μm的孔。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述多孔平板包括适合用于超滤的孔。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述多孔平板包括尺寸范围为约0.005到约0.1μm的孔。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述多孔平板包括尺寸范围为约0.01到约0.05μm的孔。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述多孔平板包括适合用于纳滤的孔。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述多孔平板包括尺寸范围为约0.00005到约0.01μm的孔。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述多孔平板包括尺寸范围为约0.0001到约0.005μm的孔。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述膜包括不对称的孔分布。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述膜包括一体的表皮层。根据前述句子中任一项所述的膜，其中所述膜不包含表皮层。
[0131]
一种用于制造根据段落[0110]所述的平板多孔膜的方法，所述方法包括：a)制备根据段落[0109]中任一项所述的涂布溶液；b)将涂布溶液的平板流延在表面上；c)将所述涂布溶液的所述平板浸入淬冷环境中持续足够长的时间以允许相转化。根据前述句子中任一项所述的方法，其中所述淬冷环境包括凝结浴，所述凝结浴包括水和凝结浴溶剂。根据前述句子中任一项所述的方法，其中所述淬冷环境包括蒸气扩散室。根据前述句子中任一项所述的方法，其中所述淬冷环境包括溶剂扩散室。根据前述句子中任一项所述的方法，其中将所述流延平板置于所述溶剂扩散室中，持续30秒到30分钟。根据前述句子中任一项所述的方法，其中将所述涂布溶液的温度保持在约20到约90℃。根据前述句子中任一项所述的方法，其中所述凝结浴包括约30wt.％到约90wt.％的水。
[0132]
一种处理流出物流的方法，所述方法包括通过从根据段落[0109]所述的涂布溶液制备的根据段落[0110]所述的平板多孔膜过滤流出物。根据前述句子中任一项所述的方法，其中所述流出物流包括气态流中的气体、液态流中的气体、悬浮在液体中的固体或液态流中的液体。根据前述句子中任一项所述的方法，其中使所述平坦多孔膜经受0到500psi的压力。
[0133]
上文提到的每个文献均通过引用并入本文，包含被要求优先权的任何先前申请，无论上文是否具体列出。提及任何文献并不意味着承认此文献有资格作为现有技术或构成任何司法管辖区内的技术人员的一般知识。除了在实例中或在它处以其它方式明确指出外，本说明书中指定材料量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数值应理解为由词语“约”修饰。应理解，本文阐述的上限和下限量、范围和比例限制可以独立地组合。类似地，本发明的每个要素的范围和量可以结合任何其它要素的范围和量使用。
[0134]
如本文所使用的，与“包含(including)”、“含有(containing)”或“特征在于(characterized by)”同义的过渡术语“包括(comprising)”是包含性或开放式的，并且不排除另外的未列举的要素或方法步骤。然而，在本文中对“包括”的每个陈述中，所述术语还意图涵盖作为替代性实施例的短语“基本上由
……
组成”和“由
……
组成”，其中“由
……
组成”排除未指定的任何要素或步骤并且“基本上由
……
组成”允许包含另外的未列举的不会实质上影响所考虑的组合物或方法的基本和新颖特性的要素或步骤。
[0135]
尽管出于说明本发明的目的已经示出了某些代表性实施例和细节，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以在其中进行各种变更和修改。在此方面，本发明的范围仅受以下权利要求限制。