专利名称：：钴-钼系-氧化碳变换催化剂的制备方法
技术领域：
：本发明涉及钴-钼系耐硫一氧化碳变换催化剂的制备方法，它是对中国专利CN87107892所述催化剂制备方法进行了改进。目前中小合成氨厂采用的油或煤制成的原料气中，H2S及有机硫含量通常为1.5克/标准米3左右，有的多达5克/标准米3，由于通常的Cu-Zn系低温变换催化剂耐硫性差(要求硫含量＜0.1ppM)无法使用，Fe-Cr系中温变换催化剂因活性温度高，变换反应进行不完全，消耗蒸汽量大，所以也不适用。为节能增产，需要研制活性温度低的耐硫一氧化碳变换催化剂。近年来U.S.PatNO3，850，840，U.S.PatNO3，957，962，U.S.PatNO4，153，580和U.S.PatNO4，166，101报导了以Al2O3为载体的Co-Mo系耐硫一氧化碳变换催化剂，亦有较低的活性温度，CN87107892报导的耐硫变换催化剂具有更优异的低温活性及机械强度。上述各专利研制的Co-Mo-K(或其它碱金属)一氧化碳变换催化剂的制法，大体上是将可溶性的钴盐(如Co(NO3)2、CoCl2、Co(AC)2、Co(HCoo)2、CoSO4等盐类)，钼酸铵，碱金属(一般都用K)的可溶性盐类分别用共浸或分浸在Al2O3载体上。然后在100-150℃下烘干，400-700℃下进行焙烧1-3小时而成。烘干、焙烧耗能费时，且有损催化剂的活性。本发明的目的是提供一种负载型Co-Mo系耐硫一氧化碳变换催化剂的制备方法，该方法制得的变换催化剂组成同CN87107892的催化剂，但其制备工序短，效率高，能耗少，产品活性好。本发明的目的是采用下述方法实现的，将活性载体如-Al2O3用可溶性钴盐(如选Co(NO3)2、CoCl2、Co(AC)2、Co(HCoo)2、CoSO4等中一种)，钼酸铵，选用一种碱金属(Na、K、Cs)的硝酸盐、碳酸盐、醋酸盐等在氨水溶液中进行共浸、浸渍液浓度同CN87107892中所述浓度，浸渍后在室温或阳光下进行凉干或晒干即制得产品。产品催化剂中含CoO3-7%，MoO315-22%，一种5-20%碱金属(Na、K、Cs)氧化物。由于无焙烧工序，避免了组份中的二价Co在空气中被氧化成难以还原的Co2O3，同时也避免了一次“热涨冷缩”过程，减少了破损，提高了强度，增加了活性，缩短了工序、节省能耗，单位时间产率提高50%左右。催化剂活性测试是在原粒度(3-5mm)的测试装置中进行的，条件是反应管内径为32毫米，催化剂体积为30毫升(原粒度)，空速500时-1，汽气比0.5，半水煤气、温度190℃，活性以一氧化碳的变换率表示。实施例1取不同工艺方法制备的Co-Mo系耐硫一氧化碳变换催化剂，采用上述测试条件，测得的活性及强度数值见表1。实施例2取5M3Co-Mo系耐硫一氧化碳变换催化剂装于氮肥厂的低变炉内，采用CN1035781硫化方法，以H2S或CS2为硫化剂、硫化剂浓度1-4%、在温度250-450℃下硫化3.5-4.5小时，其结果见表2。表2催化剂的工业应用效果</tables>注甲乙两厂操作工艺条件相同，系统压力8.5kg/cm2，空速1800时-1，进入系统反应汽气比皆为0.5，其出口CO%为一月内的统计平均值。权利要求1.一种Co-Mo系耐硫-氧化碳变换催化剂的制备方法，它是将球形活性载体如-Al2O3，用一种选自Co(NO3)2、CoCl2、Co(AC)2、Co(HCoo)2的可溶性钴盐、钼酸铵、及选自一种碱金属(Na、K、Cs)的硝酸盐、碳酸盐、醋酸盐，在氨水溶液中进行共浸，浸后干燥得催化剂产品，其特征是每次浸后不用高温烘干、焙烧、而采用在室温下或阳光下凉干或晒干。全文摘要本发明涉及一种耐硫—氧化碳变换催化剂的制备方法。该催化剂为Co—Mo系催化剂，是在载体上如—Al文档编号B01J23/88GK1042482SQ8910845公开日1990年5月30日申请日期1989年11月7日优先权日1989年11月7日发明者陈劲松,华南平,李小定,王先厚,孔谕华,王致良,吴红杰,金林申请人:湖北省化学研究所