一种钴钼耐硫变换催化剂的制备方法
【专利摘要】一种钴钼耐硫变换催化剂的制备方法，属于煤化工催化剂领域。这种钴钼耐硫变换催化剂的制备方法将氢氧化铝与硝酸镁按一定的比例混合成型，焙烧、粉碎得到催化剂粉末；然后将载体粉末用可溶性的钴盐和钼盐、碳酸钾共同混合均匀，然后经过焙烧得到具有高活性一氧化碳变换功能的耐硫变换催化剂。该制备工艺简单，制备的耐硫变换催化剂具有较高的活性，与目前工业使用的同类国产及进口催化剂活性相当。
【专利说明】一种钴钼耐硫变换催化剂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种钴钥耐硫变换催化剂的制备方法，属于煤化工催化剂领域。
【背景技术】
[0002]目前，国内外耐硫变换催化剂得到了迅速的发展，国内已推广的耐硫变换催化剂有QCS系列耐硫变换催化剂、SB系列耐硫变换催化剂、ZB-1Q型耐硫变换催化剂，但是国产催化剂还存在着活性较低、颗粒容易粉化、反应时水汽比较高浪费能源等问题。
[0003]国外在耐硫变换催化剂研制方面起步较早，而且各国竞相研究开发。目前已报道的耐硫变换催化剂的品种和型号较多，但使用较多的工业耐硫变换催化剂主要有西德BASF公司的K8-11、丹麦Tops e公司的SSK、美国UCI公司的C25-2-02、日本宇部的Cl 13。前3种为钴钥系耐硫变换催化剂，后一种为铁铬系耐硫变换催化剂。但是以上催化剂的制备方法均较复杂，重复性较差，催化剂性能不够稳定。
[0004]中国专利87107892、90102336.1开发了新的催化剂制备方法，对钴钥耐硫变换催化剂的制备方法进行了改进，提供了一种抗低硫的钴钥一氧化碳耐硫变换催化剂的制备方法，它是传统浸溃法制备催化剂的浸溃液中加入无氯污染的助剂，改变了硫化后硫化物的结构。使其性能更加稳定。适用于含硫变换气的变换反应需要。但是该种制备方法也存在着制备过程中使用焙烧过程较危险的钾盐，催化剂制备过程存在风险。
【发明内容】
[0005]为了克服催化剂制备过程中存在的风险，本发明提供一种钴钥耐硫变换催化剂的制备方法，该制备方法应简化载体及催化剂的制备流程，同时保证制备的催化剂具有较高的活性和稳定性。
[0006]本发明采用的技术方案是:一种钴钥耐硫变换催化剂的制备方法包含以下步骤:
(1)氢氧化铝与硝酸镁按一定的比例混合成型，经烘干、焙烧，焙烧温度为300-600°C，粉碎，得到载体粉末；所述载体粉末中Al2O3 =MgO的摩尔比为4.0-1.0 ；
(2)载体粉末与可溶性钴盐中的六水硝酸钴、钥酸铵、碳酸钾、田菁粉和水混合均匀，成型，焙烧，焙烧温度为300-700°C，得到耐硫变换催化剂。
[0007]所述钥酸铵为四钥酸铵或七钥酸铵。
[0008]本发明的有益效果是:这种钴钥耐硫变换催化剂的制备方法将氢氧化铝与硝酸镁按一定的比例混合成型，焙烧、粉碎得到催化剂粉末；然后将载体粉末用可溶性的钴盐和钥盐、碳酸钾共同混合均匀，然后经过焙烧得到具有高活性一氧化碳变换功能的耐硫变换催化剂。该制备工艺简单，制备的耐硫变换催化剂具有较高的活性，与目前工业使用的同类国产及进口催化剂活性相当。
【具体实施方式】
[0009]下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步的详细描述，但是，本发明的权利要求不仅局限于下述的实施例。
[0010]以下实施例中耐硫变换催化剂中各组分的百分含量为质量百分含量，各组分均以氧化物计。
[0011]实施例1
称取氢氧化铝100g (干基为70%，干基为物料经过600°C焙烧)与179.4g硝酸镁混合均匀后，450°C焙烧3h，然后冷却粉碎成催化剂载体粉末97.5g。
[0012]取上述粉末80g，加入四钥酸铵10.88g、六水硝酸钴7.75g、碳酸钾11.75g、3g田菁粉、50g水捏合均匀，挤条成型，经过600°C焙烧，得到耐硫变换催化剂样品1.实施例2
称取氢氧化铝200g (干基为70%，干基为物料经过600°C焙烧)与179.4g硝酸镁混合均匀后，450°C焙烧3h，然后冷却粉碎成催化剂载体粉末97.5g。
[0013]取上述粉末80g，加入四钥酸铵10.88g、六水硝酸钴7.75g、碳酸钾11.75g、3g田菁粉、50g水捏合均匀，挤条成型，经过600°C焙烧，得到耐硫变换催化剂样品2.实施例3
称取氢氧化铝300g (干基为70%，干基为物料经过600°C焙烧)与179.4g硝酸镁混合均匀后，450°C焙烧3h，然后冷却粉碎成催化剂载体粉末97.5g。
[0014]取上述粉末80g，加入四钥酸铵10.88g、六水硝酸钴7.75g、碳酸钾11.75g、3g田菁粉、50g水捏合均匀，挤条成型，经过600°C焙烧，得到耐硫变换催化剂样品3.实施例4
称取氢氧化铝300g (干基为70%，干基为物料经过600°C焙烧)与179.4g硝酸镁混合均匀后，450°C焙烧3h，然后冷却粉碎成催化剂载体粉末97.5g。
[0015]取上述粉末80g，加入七钥酸铵10.54g、六水硝酸钴7.75g、碳酸钾11.75g、3g田菁粉、40g水捏合均匀，挤条成型，经过600°C焙烧，得到耐硫变换催化剂样品4.表1-各种耐硫变换催化剂活性
【权利要求】
1.一种钴钥耐硫变换催化剂的制备方法，其特征在于:包含以下步骤: (1)氢氧化铝与硝酸镁按一定的比例混合成型，经烘干、焙烧，焙烧温度为300-600°C，粉碎，得到载体粉末；所述载体粉末中Al2O3 =MgO的摩尔比为4.0-1.0 ； (2)载体粉末与可溶性钴盐中的六水硝酸钴、钥酸铵、碳酸钾、田菁粉和水混合均匀，成型，焙烧，焙烧温度为300-700°C，得到耐硫变换催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种钴钥耐硫变换催化剂的制备方法，其特征在于:所述钥酸铵为四钥酸铵或七钥酸铵。
【文档编号】B01J23/882GK103495422SQ201310449703
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2013年9月29日 优先权日:2013年9月29日
【发明者】周焕文, 乔川 申请人:大连瑞克科技有限公司