一种可降解亚甲基蓝废水的催化剂组合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于无机功能材料制备技术领域，涉及可降解亚甲基蓝废水的催化剂组合 物，尤其涉及可降解亚甲基蓝废水的三元复合氧化物Na 2V2SnO8催化剂及制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 目前有机染料废水已经成为主要的水体污染源之一。该废水具有水量大、浓度高、 成分复杂、色度深和难降解等特点。大多数染料还具有毒性、致癌性、致畸和致突变的作用。 亚甲基蓝是一种重要的有机化学合成阳离子染料，工业应用非常广泛。例如，可应用于麻、 蚕丝织物、纸张的染色及竹、木的着色，应用于生物、细菌组织的染色以及应用于制造墨水 和色淀等。亚甲基蓝在工业上的广泛应用也将导致含亚甲基蓝染料废水对水体的严重污 染。目前有机染料废水的处理方法主要有生物法、混凝法、高级氧化技术、光催化法、吸附法 及膜分离法等。生物法受PH值、温度、盐份和染料种类等因素的影响，使得生物法处理的效 果不够理想。混凝法的运行费用较高，泥渣量大而且脱水困难，适用的pH值范围窄。高级 氧化技术成本高，常用氧化剂也会表现出氧化能力不强、存在选择性氧化等缺点，而且处理 过程中容易引入杂质造成二次污染。光催化法需要光源照射体系，在实际应用中受天气影 响大。吸附法易受水中的悬浮物和油脂等影响，而且吸附剂用量大和费用高。膜分离法分 为电渗析法、反渗透法、纳滤法和超滤法等，其中电渗析法、反渗透法、纳滤法的优点是染料 去除率高，能回收废水中的染料，工艺简单，但是所用膜的成本较高，操作压力较大，造成膜 法的能耗偏高，影响了其工业化应用。传统的超滤法由于膜孔径较大，难以去除低分子量的 有机污染物。因此，开发一种简单而且高效处理亚甲基蓝染料废水的催化剂具有重要的意 义。
[0003] 本专利申请发明人在此之前公开了几项与本专利申请相关的现有技术，例如，申 请号为201310014950. 5的专利申请"一种处理亚甲基蓝染料废水的催化剂组合物的制备 方法"和申请号为201210474494. 8的专利"一种用于处理亚甲基蓝染料废水的催化剂 组合物及其制备方法和应用"，这两项申请分别采用通式为K20*Cr 203*xMo03(x=l~8)和 Na20*Cr 203*xM〇03(x=l~8)的三元复合氧化物作为催化剂降解亚甲基蓝染料废水，但二者 降解时间均较长，需60min以上，因此，仍有待开发出一种新型复合氧化物，在保证上述染 料降解率的同时，大幅度缩短降解时间，提高降解效率。而本发明专利申请也正是发明人基 于前述工作的基础上进一步研宄所作出的成果。
【发明内容】
[0004] 鉴于现有技术的不足，本发明的目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题， 提供一种简单有效降解亚甲基蓝废水的催化剂组合物及其制备方法和应用。
[0005] 为了实现上述目的，本发明通过大量试验研宄后获得了如下技术方案： 一种可降解亚甲基蓝废水的催化剂组合物，是一种复合氧化物，所述复合氧化物的通 式为 Na2V2SnO8。
[0006] 本发明的还一目的在于提供一种上述所述可降解亚甲基蓝废水的催化剂组合物 的制备方法，所述方法包括如下步骤： (1) 将钠盐、矾盐、锡盐和柠檬酸依次加入水中，搅拌溶解，所述钠盐中的钠、钒盐中的 钒、锡盐中的锡、柠檬酸和水的摩尔比为1 :1:〇.5 :4~10 :150~250 ; (2) 加入乙二醇，乙二醇加入量为柠檬酸摩尔数的4倍，搅拌IOmin后，加热到100~ 130°C，继续搅拌形成凝胶； (3) 将凝胶在300~1000°C下煅烧4~15小时，得到具有颗粒状的三元复合氧化物 Na2V2SnO80
[0007] 优选地，如上所述可降解亚甲基蓝废水的催化剂组合物的制备方法，其中步骤 (1)中所述钠盐中的钠、钒盐中的钒、锡盐中的锡、柠檬酸和水的摩尔比为1 :1:〇.5: 5. 0: 167〇
[0008] 优选地，如上所述可降解亚甲基蓝废水的催化剂组合物的制备方法，其中步骤（1) 中所述的钠盐选自如下的一种或多种：氯化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸钠、硫酸氢钠、硝酸 钠、磷酸钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、甲酸钠、醋酸钠、柠檬酸钠。
[0009] 优选地，如上所述可降解亚甲基蓝废水的催化剂组合物的制备方法，步骤（1)中所 述的钒盐为偏钒酸铵或/和偏钒酸钠。
[0010] 优选地，如上所述可降解亚甲基蓝废水的催化剂组合物的制备方法，步骤（1)中所 述的锡盐为四氯化锡或/和锡酸钠。
[0011] 进一步优选地，如上所述可降解亚甲基蓝废水的催化剂组合物的制备方法，其中 步骤（2)中所述加热到的温度为120°C。
[0012] 优选地，如上所述可降解亚甲基蓝废水的催化剂组合物的制备方法，其中步骤（3) 中所述的煅烧温度为400~900°C，煅烧时间为7小时。
[0013] 根据上述催化剂组合物降解亚甲基蓝废水的方法，包括将所述催化剂组合物悬浊 于亚甲基蓝废水中进行处理。
[0014] 上述所述降解亚甲基蓝废水的方法，优选按0.5~4. Og/L废水的比例加入所述复 合氧化物Na2V2SnO8，在搅拌下处理5~30分钟。
[0015] 本发明的三元复合氧化物Na2V2SnO 8催化剂应用于亚甲基蓝废水的处理方法是： 以三元复合氧化物Na2V2SnO8S催化剂，降解反应条件为：亚甲基蓝浓度在lmg/L~90mg/L 范围，处理每升亚甲基蓝废水的催化剂用量为0.5~4g，溶液体系处于常温常压。当亚甲基 蓝溶液体积为40mL，浓度为10mg/L时，在搅拌下加入催化剂0. 10g，催化降解10分钟，亚甲 基蓝的降解率达到90%以上。残余溶液颜色为无色。将残余溶液替换为新的亚甲基蓝溶液 后再进行催化剂再循环使用。结果表明，催化剂在第二次循环、第三次循环使用中的亚甲基 蓝染料的降解率都达到90. 0%以上。
[0016] 本发明在常温常压下，无需氧化剂，也无需光照射下能有效处理亚甲基蓝染料废 水。具有催化降解效率高，工艺流程简单，无二次污染产生，并且运行费用低等特点，有很高 的实际应用价值。
[0017] 与现有技术相比，本发明涉及可降解亚甲基蓝染料废水的方法具有如下显著的优 点和显著的进步： (1) 本发明的催化剂制备方法简单； (2) 本发明的催化剂活性高，能在较短的时间内快速而且高效降解污染物； (3) 本发明的废水处理方法在常温常压下即可进行，工艺流程简单和成本低； (4) 本发明的废水处理方法无需使用氧化剂，也不需要采用任何光源照射降解体系； (5) 本发明的催化剂可重复使用多次。
【具体实施方式】
[0018] 以下通过实施例形式对本发明的上述内容再作进一步的详细说明，但不应将此理 解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容所实现的技术均 属于本发明的范围。
[0019] 实施例1 将1.06g碳酸钠（0.01mol)、2.37g偏钒酸铵（0.02mol)、3.50g五水四氯化锡 (O.Olmol)和21. Og梓檬酸（0? Imol)依次加入60mL (3.33 mol)蒸馏水中，搅拌溶解。加 入25.