一种基于含铜组分硫转移剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于石油催化裂化用硫转移剂制备技术领域，设及一种硫转移剂的制备方 法，尤其设及一种基于含铜组分硫转移剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 汽油和柴油中硫化物燃烧生成的SOx是主要污染物之一，引起世界各国广泛关注。 目前，欧美发达国家对汽、柴油的硫含量都进行了严格的限制其中汽油中硫质量分数限制 在 i〇yg/gW 下。
[000引目前的脱硫技术多种多样，各有其优缺点。加氨脱硫化DS)是从各种石油馈出物中 脱除硫的有效技术，可W大大降低硫含量，但它需要专口催化剂和高溫、高压过程，设备投 资和操作费用高。关于生物脱硫的研究至今已有50多年历史，但直到20世纪80年代末， KUbane发现了能够选择性断裂C-S键的微生物W后，才使得生物催化脱硫进入一个快速发 展的时期，但就整体而言，其仍然是一个发展中的技术。非加氨脱硫技术由于其具有简单、 方便、快速的优点，将会是21世纪汽油脱硫的主导技术之一。吸附脱硫剂主要WX型分子筛、 Y型分子筛、Ah化等为载体，采用金属负载、离子交换等方法制备而得，目的是提高其吸附容 量和脱硫选择性。现有的吸附脱硫剂用于脱除汽油和柴油中硫化物成本较大。
【发明内容】
[0004] 为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种硫转移剂的制备方法，通过该 方法制备得到一种成本低、效果好的硫转移剂。
[0005] 本发明的上述目的采用如下技术方案来实现。
[0006] 本发明提供一种基于含铜组分硫转移剂的制备方法，该方法包括W下步骤：
[0007] (1)将拟薄水侣石与蒸馈水混合揽拌，在揽拌同时加入盐酸，再揽拌，水热调节pH 值，形成凝胶；
[000引（2)向步骤(1)形成的凝胶中，加入表面活性剂，揽拌，形成浆液，在揽拌过程中，分 别将硝酸儀溶液和硝酸铜溶液滴加到上述浆液中；
[0009] (3)对步骤(2)得到的浆液进行抽滤、洗涂，然后烘干，赔烧，即得。
[0010] 优选地，在步骤(1)中，所述拟薄水侣石与所述蒸馈水的质量比为1:4-5。
[0011] 优选地，在步骤(1)中，所述盐酸的添加量与所述拟薄水侣石的质量比为1:6-8,优 选为1:8。
[0012] 优选地，在步骤(1)中，所述盐酸的浓度为30-38wt%。
[0013] 优选地，在步骤(1)中，将拟薄水侣石与蒸馈水混合揽拌0.5-1小时。
[0014] 优选地，在步骤(1)中，加入盐酸后，再揽拌1-3小时。
[001引优选地，在步骤(1)中冰热调节抑值是指在65°C的恒溫水浴中将抑值调节至4-5。
[0016] 优选地，在步骤(2)中，所述的表面活性剂为壬基酪聚氧乙締酸和蒸馈水。
[0017] 优选地，所述表面活性剂中所述壬基酪聚氧乙締酸和所述蒸馈水之间的体积比为 1:2~50,优选为1:10。
[0018] 优选地，在步骤(2)中，所述表面活性剂与所述拟薄水侣石的质量比为1-2:1。
[0019] 优选地，在步骤(3)中，所述硝酸儀溶液或所述硝酸铜溶液的浓度为20-80wt%，优 选为50wt%。
[0020] 优选地，添加的所述硝酸儀溶液和所述硝酸铜溶液的摩尔比为3-4:1。
[0021] 优选地，在步骤(4)中，洗涂至pH值为4-7。
[0022] 优选地，在步骤(4)中，所述赔烧的溫度为600°C~800°C，优选为700°C，赔烧的时 间为2-地。
[0023] 在一个具体实施方案中，本发明的制备方法包括如下步骤：
[0024] 将拟薄水侣石与蒸馈水混合，揽拌0.5-1小时，在揽拌的同时加入盐酸，再进行揽 拌1-3小时，将该混合物放入65°C的恒溫水浴中并将pH值调至4-5,得到凝胶；
[0025] 用表面活性剂和上述凝胶混合揽拌8-10小时，得到浆液，在揽拌过程中分别将浓 度为20-80wt %的硝酸儀溶液和硝酸铜溶液连续逐滴滴加到该浆液中；
[00%]对浆液进行抽滤、洗涂至抑值为4-7,然后经过烘干、赔烧、筛分，得到催化裂化烟 气硫转移剂。
[0027] 在本发明提供的上述制备方法中，表面活性剂成分为壬基酪聚氧乙締酸和蒸馈 水，比例为1:10。
[0028] 在本发明提供的上述制备方法中，拟薄水侣石与蒸馈水的质量比为1:4-5。
[0029] 在本发明提供的上述制各方法中，盐酸的添加量与拟薄水侣石的质量比为1:6-8。 本发明所采用的盐酸的浓度为30-38wt%。
[0030] 在本发明提供的上述制备方法中，表面活性剂与拟薄水侣石的质量比为1-2:1。
[0031] 在本发明提供的上述制备方法中，滴加到浆液中的所述硝酸儀溶液和硝酸铜溶液 的摩尔比为0.5-1.5:1，
[0032] 在本发明提供的上述制备方法中，所述赔烧的溫度为700°C，时间为2-地。
[0033] 与现有技术相比较，本发明的技术方案具有如下有益的技术效果：
[0034] 本发明提供的催化裂化烟气硫转移剂的制备方法利用壬基酪聚氧乙締酸为非离 子表面活性剂。在烷基酪聚氧乙締酸中，壬基酪聚氧乙締酸产量最多，占80 % W上。通过该 表面活性剂提高了硫转移剂的比表面积。而且该表面活性剂产量多，价格相对便宜。
[0035] 本发明W儀、侣为基本元素，通过引入化金属元素替代其他金属元素和毒性饥，不 但提到脱硫效果，而且把成本降到最低。
【附图说明】
[0036] 图1为对比例1和实施例1-6制备得到的硫转移剂的脱硫效果数据。
【具体实施方式】
[0037] 为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现参照说明书附 图对本发明的技术方案进行W下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。 [00；3引 对比例1
[0039]本对比例提供了一种硫转移剂，其是按照常规方法合成的，具体按照W下步骤进 行：
[0040]在ο.化的烧杯中加入7.49g拟薄水侣石和30巧2〇，揽拌并向其中滴加1. OOg浓度为 38wt%的盐酸，揽拌一小时后放入65°C水浴中水浴加热至pH为4,得到凝胶，揽拌，形成浆 液，在揽拌过程中加入含有20巧2〇和59g Mg(N〇3)2 ·細2〇的溶液，再滴加25g浓度为50wt% 的Cu(N〇3)2溶液，加完后继续揽拌4h;然后在120°C下干燥10h，700°C下赔烧化，得到硫转移 剂B1，其结构数据如表1所示。
[0041 ] 实施例1
[0042] 本实施例提供了一种硫转移剂，其是按照W下步骤制备的:
[0043] 将壬基酪聚氧乙締酸和蒸馈水按照体积比为1:20混合配制成一种非离子表面活 性剂。
[0044] 在0.化的烧杯中加入7.49g拟薄水侣石和30巧2〇，揽拌并向其中滴加1. OOg浓度为 38wt%的盐酸，揽拌一小时后放入65°C水浴中水浴加热至pH为4,得到凝胶，加入配制好的 表面活性剂7.5g，揽拌，形成浆液，在揽拌过程中再加入含有20巧2〇和59g Mg(N〇3)2 ·細2〇 的溶液，最后滴加25g浓度为50wt %的化(M)3) 2溶液，加完后继续揽拌4h，再对其进行抽滤、 洗涂至抑值为7左右;然后在120°C下干燥lOh，700°C赔烧化，得到硫转移剂B2，其结构数据 如表1所示。
[0045] 实施例2
[0046] 本实施例提供了一种硫转移剂，其是按照W下步骤制备的:
[0047] 将壬基酪聚氧乙締酸和蒸馈水按照体积比为1:10混合配制成一种非离子表面活 性剂。
[004引在0.化的烧杯中加入7.49g拟薄水侣石和30巧20，揽拌并向其中滴加1. OOg浓度为 38wt%的盐酸，揽拌一小时后放入65°C水浴中水浴加热至pH为4,得到凝胶，加入配制好的 表面活性剂7.5g，揽拌，形成浆液，在揽拌过程中再加入含有20巧20和59g Mg(N03)2 ·細20 的溶液，最后滴加25g浓度为50wt %的化(M)3) 2溶液，加完后继续揽拌4h，再对其进行抽滤、 洗涂至抑