；
[0069]步骤三、将步骤三得到的微球在抽滤装置中用超纯水淋洗Ih后，过滤，在50°C下干燥24h，得到羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料。
[0070]实施例7:
[0071]—种羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，包括以下步骤:
[0072]步骤一、将5g聚乙烯吡咯烷酮溶解在10g超纯水中，搅拌至完全溶解，然后将1.2g按摩尔比为3:1混合的四水氯化亚铁和铁氰化钾溶解在聚乙烯吡咯烷酮混合液中，反应6h，然后加入SOmL的丙酮洗涤5次，离心分离，在70°C干燥12h，得到纳米普鲁士蓝;将纳米普鲁士蓝过100目筛子待用；
[0073]步骤二、将羧甲基纤维素与纳米普鲁士蓝按19:1的质量比溶解在去离子水中，以400r/min的速度混合搅拌4h，得到浓度为2wt %复合溶胶;将复合溶胶超声脱泡5分钟，超声功率为800W，超声频率为20KHz ；
[0074]步骤二、将超声脱泡后的复合溶胶注入到带有不锈钢针头的注射器中，设置注射条件为:环境温度为35°C，接收装置与不锈钢针头间的距离为25cm;注射器不锈钢针头的大小为12号，利用注射栗装置将复合溶胶以流速30mL/h的速度逐滴滴入到浓度为3wt%的氯化镧溶液中，再向其中加入0.5mL的戊二醛溶液，以500r/min的速度混合搅拌20h，得到微球；
[0075]步骤三、将步骤三得到的微球在抽滤装置中用超纯水淋洗Ih后，过滤，在50°C下干燥24h，得到羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料。
[0076]实施例8:
[0077]—种羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，包括以下步骤:
[0078]步骤一、将5g聚乙烯吡咯烷酮溶解在10g超纯水中，搅拌至完全溶解，然后将Ig按摩尔比为3:1混合的四水氯化亚铁和铁氰化钾溶解在聚乙烯吡咯烷酮混合液中，反应6h，然后加入SOmL的丙酮洗涤5次，离心分离，在70°C干燥12h，得到纳米普鲁士蓝;将纳米普鲁士蓝过80目筛子待用；
[0079]步骤二、将羧甲基纤维素与纳米普鲁士蓝按19:1的质量比溶解在去离子水中，以400r/min的速度混合搅拌4h，得到浓度为2wt %复合溶胶;将复合溶胶超声脱泡5分钟，超声功率为800W，超声频率为20KHz ；
[0080]步骤二、将超声脱泡后的复合溶胶注入到带有不锈钢针头的注射器中，设置注射条件为:环境温度为25°C，接收装置与不锈钢针头间的距离为25cm;注射器不锈钢针头的大小为12号，利用注射栗装置将复合溶胶以流速30mL/h的速度逐滴滴入到浓度为6wt%的氯化镧溶液中，再向其中加入0.5mL的戊二醛溶液，以500r/min的速度混合搅拌20h，得到微球；
[0081]步骤三、将步骤三得到的微球在抽滤装置中用超纯水淋洗Ih后，过滤，在50°C下干燥24h，得到羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料。
[0082]取实施例1制备的羧甲基纤维素/普鲁士蓝复合球形吸附剂0.05g加入到50mL浓度为20mg/L铯溶液中，调节溶液的pH值，其中铯离子测定的pH范围为3-11 (如图2);置于摇床振荡40h，转速为150rpm，吸附温度为25°C ;用火焰原子吸收光谱测得吸附前后溶液中铯离子的浓度;计算铯离子的去除率为85 %?98 % ;吸附量16?19mg/g。
[0083]尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。
【主权项】
1.一种羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 步骤一、将羧甲基纤维素与纳米普鲁士蓝按20:1?1:20的质量比溶解在去离子水中，混合搅拌3?12h，得到浓度为I?4wt %复合溶胶;将复合溶胶超声脱泡5?10分钟； 步骤二、将超声脱泡后的复合溶胶注入到带有不锈钢针头的注射器中，设置注射条件，利用注射栗装置将其逐滴滴入到浓度为1￥1:%?7*1:%的金属盐溶液中，再向其中加入0.1?2体积份的交联剂，混合搅拌10?40h，得到微球； 步骤三、将步骤三得到的微球在抽滤装置中用超纯水淋洗I?3h后，过滤，在30?60 °C下干燥8?30h，得到羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料。2.如权利要求1所述的羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，其特征在于，所述纳米普鲁士蓝的制备方法为:将I?15重量份聚乙烯吡咯烷酮溶解在100重量份的超纯水中，搅拌至完全溶解，然后将0.4?2重量份按摩尔比为8:1?0.5:1混合的四水氯化亚铁和铁氰化钾溶解在聚乙烯吡咯烷酮混合液中，反应I?10h，然后加入10?200体积份的丙酮洗涤I?5次，离心分离，在30?70°C干燥8?15h，得到纳米普鲁士蓝。3.如权利要求1所述的羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中羧甲基纤维素的粘度为1000-1400mpa.s;所述纳米普鲁士蓝使用前过80?500目筛子。4.如权利要求1所述的羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中注射栗装置包括:注射栗、注射器和溶胶接收装置;所述注射栗装置的注射条件为:环境温度为20?40°C，接收装置与不锈钢针头间的距离为5?30cm，复合溶胶的流速为10?60mL/h;注射器不锈钢针头的大小为7?16号。5.如权利要求1所述的羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，金属盐溶液为氯化镧溶液、硝酸镧溶液、硝酸锆溶液中的一种。6.如权利要求1所述的羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，交联剂为戊二醛、环氧氯丙烷、二乙烯基砜的一种。7.如权利要求1所述的羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，其特征在于，所述羧甲基纤维素/普鲁士蓝复合微球吸附材料用于在盐湖齒水中对稀有元素铯离子的选择性吸附。8.如权利要求1所述的羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，其特征在于，所述羧甲基纤维素/普鲁士蓝复合微球吸附材料的直径为80μπι?ΙΟΟΟμπι。9.如权利要求1所述的羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，超声脱泡的超声功率为150?1000W，超声频率为20?24ΚΗζ。10.如权利要求1所述的羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中混合搅拌的速度为300?500r/ min ；所述步骤二中混合搅拌的速度为300?500r/min。
【专利摘要】本发明公开了一种羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料的制备方法，包括：(1)将羧甲基纤维素与纳米普鲁士蓝溶解在去离子水中，得到复合溶胶；(2)将复合溶胶注入到带有不锈钢针头的注射器中，设置注射条件，利用注射泵装置将其逐滴滴入到金属盐溶液中，再向其中加入交联剂，混合搅拌，得到微球；(3)将得到的微球在抽滤装置中用超纯水淋洗，过滤，干燥，得到羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合凝胶微球吸附材料。本发明提供的羧甲基纤维素/纳米普鲁士蓝复合微球吸附材料具有价廉的成本、良好的机械稳定性、良好的选择性、可多次重复使用等特点，因而可以广泛应用于盐湖卤水、制盐母液、提锂母液等方面的处理。
【IPC分类】C02F101/20, B01J20/22, C02F1/62, C02F1/28, B01J20/30
【公开号】CN105561928
【申请号】CN201610122299
【发明人】张永德, 宗有莉, 乔丹, 欧敏华
【申请人】西南科技大学
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年3月4日