方法

专利名称：：方法
技术领域：
：本发明使用添加剂用于使原油或老化原油残油与轻质烃物流混合以提供适于销售的稳定的重质燃料油混合物的应用。这些可用于炉子应用、锅炉燃料、船用燃料、船用燃料或用于船用燃料的混合组分、或沥青。添加剂的存在使得可以用轻质组分稀释该油或废残油，否则其会造成沥青烯的絮凝和之后产物分离为两相。沥青烯的絮凝产生了一些问题，例如储罐中的淤泥、分离器中的矿渣、过滤器的堵塞、加热器中的沉淀和不完全燃烧。添加剂的添加导致老化废原油的储存稳定性得以提高，例如如使用ASTMD7061通过Turbiscan所测定，使其与轻质馏分混合而不会发生相分离。
背景技术：
：找到使用精炼厂和其它石油基废物的使用方法是值得考虑的问题。目前可用的方法会是昂贵的、耗时的和效率低的。现有技术中已经描述了一些用于此目的的方法。US4990237公开了通过离心、挥发、冷凝和通过沉淀分离从废油泥中回收油的方法。US4897205包括通过使用蒸汽和再循环溶剂处理石油泥以降低粘度然后通过沉淀分离固体和液体组分的方法。WO02/10293中提供了其它实施例。沥青烯是原油的组分。其包含多种结构，特别是高分子量、稠环芳香族组分，可能包含杂原子，例如O、N和/或S。由于其非常复杂，因此沥青烯通常根据溶解性限定，例如可溶于苯而不是n-戊烷。在原油和源自原油的产品(例如重质燃料油、残余燃料油、BunkerC或船用燃料)的开采、精炼、运输和储存过程中，沥青烯可能沉淀，且存在潜在的问题。根据该油的最终用途，由于沥青烯在阀门和管道中和在热表面(例如热交换器)上的沉淀会发生问题。在传质中，沥青烯的沉淀会导致燃烧不良、处理和储存问题。为了降低重质和残余燃料油的粘度，有时会用溶剂稀释。此处，沥青烯的沉淀可能也会破坏油的处理和储存。沥青烯分散剂在上述应用中的使用是已经已知的。例如CA2029465和CA2075749描述了烷基酚-甲醛树脂与亲水性-亲脂性乙烯基聚合物相结合。本发明减轻了现有技术的问题。在一个方面，本发明提供了原油或老化原油残油的处理方法，包括以下步骤(a)将该油或残油与酚醛树脂和稀释剂接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油；和(b)非必要地从该稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油中去除固体材料。在一个方面，本发明提供了由此处所限定的方法制备的经处理的原油或经处理的老化原油残油。在一个方面，本发明提供了包含由此处所限定的方法制备的经处理的原油或经处理的老化原油残油的残余燃料油、锅炉燃料、船用燃料、BunkerC、用于船用燃料的混合组分或沥青。在一个方面，本发明提供了酚醛树脂用于提高原油或老化原油残油的稳定性的应用。在后附权利要求中限定了本发明的其它方面。令人惊奇的是，在用于从原油或老化原油残油(残余沥青)中回收残油燃料油的申请中，已经发现在该方法过程中使用添加剂可以用轻质组分稀释原油或老化原油，否则将会造成沥青烯的絮凝。该添加剂的引入能够由这种类型的材料制备适于销售的稳定的重质燃料油混合物。我们认识到酚醛树脂改进了油或残油的储存稳定性、相容性和/或沥青烯和该油或残油之间的相容性。特别地，我们认为本发明所需要的酚醛树脂的加入可以提高原油的"重质燃料油"组分和其它组分(例如稀释剂)的相容性。因此，将稀释剂添加到残油中没有观察到任何问题。相反，当没有添加剂的残油与稀释剂(例如较轻的原料)混合时观察到了稳定性问题。原油将认识到术语"原油，，是指未精炼的原油，即包含其所有馏分的原油。在一个方面，该原油是重质原油.重质原油理解是指具有API比重小于28度的原油。API比重是指由AmericanPetroleumInstitute和NationalBureauofStandards联合建议的液态石油产品的比重或密度。才艮据API度校准测定量度。确定API比重的公式如下所示API比重度=(141.5/在60°F时的比重)-131.5因此，在一个方面，本发明提供了用于处理重质原油或老化原油残油的方法，包括以下步骤(a)将重质原油或残油与酚醛树脂和稀释剂接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的重质原油或残油；和(b)非必要地从该稀释的经酚醛树脂处理过的重质原油或残油中去除固体材料。老化原油残油老化原油残油可以是来自原油精炼的任意残油组分，在空气存在下通过进一步储存已经老化。典型的残油组分是常压残油、原油蒸馏的残油组分，其具有从约350'C开始的沸点。来自其它工艺，例如减粘裂化、热裂化或催化裂化的在该沸点范围内或之上的残油组分也可以考虑。在一个优选方面，该原油残油来自已经用促进裂化以提高汽油和流出物产量，但制备了较高粘度、较高芳香度和沥青烯含量且包含较高量的焦炭的工艺条件下进行的热裂化或常压蒸馏。此处所述的原油残油尽管通常适用于燃料油混合物和/或其它工艺的进料，但通过最初进行的实际精炼工艺和随后的储存条件的结合作用已经不再适于使用。这会产生高密度、高滞点的材料，具有直至/超过30%的伴生沥青烯、碳颗粒和/或其它固体(砂等)。同样地，由于操作、储存和分布、燃烧和混合相关的困难，该残油不能直接用作燃料油或燃料油组分。在另一方面，该原油残油可以是在原油或重质燃料油产品的分布和储存过程中在储罐中的残油累积的材料。其实例是在船用燃料罐底部发现的油泥。该原油残油从制备开始可以老化一段时间，使得其已经变得不能适用于燃料油混合或原料。例如，该原油残油可以从制备开始老化不超过l年的时间，或者从制备开始不超过1个月的时间，或者从制备开始至少l年的时间，或者从制备开始至少2年的时间，或者从制备开始至少3年的时间，或者从制备开始至少5年的时间，或者从制备开始至少IO年的时间，或者从制备开始至少20年的时间，或者从制备开始至少50年的时间。方法如此处所讨论的那样，在较宽的方面，本发明提供了原油或老化原油残油的处理方法，包括以下步骤(a)将该油或残油与酚醛树脂和稀释剂接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油；和(b)非必要地从该稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油中去除固体材料。在一个方面，处理老化原油残油。因此提供了老化原油残油的处理方法，包括以下步骤(a)将该残油与酚醛树脂和稀释剂接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的残油；和(b)非必要地从该稀释的经酚眵树脂处理过的残油中去除固体材料。在一个方面，处理原油。因此，提供了原油的处理方法，包括以下步骤(a)将该油与酚醛树脂和稀释剂接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的油；和(b)非必要地从该稀释的经酚醛树脂处理过的油中去除固体材料。该酚醛树脂可以在稀释剂添加之前、稀释剂添加之后、和稀释剂一起或其结合添加到该油或残油中。如果该酚醛树脂和该稀释剂同时与该油或残油接触，该酚醛树脂和稀释剂可以单独、结合或两者接触。在一个优选方面，本发明提供了包括以下步骤的方法(a)将该油或残油与该酚醛树脂接触，以提供经酚醛树脂处理过的油或残油(b)将该经酚醛树脂处理过的油或残油与该稀释剂接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油；和(C)非必要地从该经稀释的酚醛树脂处理过的油或残油中去除固体材料。在一个优选方面，本发明提供了包括以下步骤的方法(a)将该酚醛树脂和稀释剂混合(b)将该混合的酚醛树脂和稀释剂与该油或残油接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油，和(c)非必要地从该稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油中去除固体材料。在一个优选方面，本发明提供了包括以下步骤的方法(a)将该油或残油与酚醛树脂接触，以提供经处理的油或残油(b)与步骤(a)分开地，将酚醛树脂和稀释剂混合以提供稀释的酚醛树脂(c)将该经处理的油或残油与该稀释的酚醛树脂混合，以提供稀释的经酚醛树脂处理的油或残油；和(d)非必要地从该经稀释的酚醛树脂处理过的油或残油中去除固体材料。在一个优选方面，然后将该油或残油与该酚醛树脂接触(单独或和稀释剂一起)，将其加热和/或搅拌。此处注意从稀释的酚醛树脂处理过的油或残油中去除固体材料是非必要的。在优选方面，进行该去除。优选通过过滤除去固体材料。在一个优选方面，当该油和残油与该酚醛树脂(单独或与稀释剂一起)接触时，该油或残油为60~100C的温度。在一个优选方面，当该稀释剂与该油或残余树脂(单独或与酚醛树脂一起)接触时，该稀释剂为60100t:的温度。在一个优选方面，将经稀释的油或残油或经稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油加热到80~110。C的温度10~240分钟。在一个优选方面，将经稀释的油或残油或经稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油加热到80~110"C的温度90150分钟。在一个优选方面，在去除固体之前，将该稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油冷却。酚醛树脂在一个方面，该酚醛树脂为式I的化合物<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中m至少为1;其中n至少为1;其中该或各R!选自烷基、芳基、和杂环，其中环A非必要地可以被选自以下的基团取代-OH、烃基、氧代烃基、-CN、-N02、-S03H、S02H、画COOH、-COOR4、-NH2、-NHR5、-S02NH2、-S02、-NHR6、CONH2、CONHR7、SH和卤素；其中R4、R5、R6和R7各自分别选自烃基。在一个优选方面，m大于l。在一个优选方面，m为l50,例如1~40、5~30或10~20。在一个优选方面，m为1115。n可以为适合的整数，例如n可以为l10，例如1~8、1~5或1、2或3,优选n为1。在一个方面，该"连接，，基团可以带有支链。因此在这一方面，该酚醛树脂可以为其中m至少为1;其中n至少为1;其中该或各A选自烷基、芳基、和杂环，其中环A非必要地可以被选自以下的基团取代-OH、烃基、氧代烃基、-CN、-N02、S03H、-S02H、-COOH、-COOR4、-NH2、-NHR5、-S02NH2、-S02、-NHR6、CONH2、CONHR7、SH和卤素；其中R4、R5、R6和R7各自分别选自烃基。可以为直链或支链烷基。在一个方面，优选A为C广C2oo烷基，优选为C广dso烷基，优选为C『doo烷基，优选为C广Cso烷基，优选为C广Cso烷基，优选为C广C2o烷基，优选为Cs-C2o烷基，优选为Cs-C^烷基，优选为C6-C12烷基，优选为CVCu烷基，优选为Cs-do烷基，更优选为C9烷基。在一个方面，Ri为带有支链的烷基，优选为C3-6带有支链的烷基，例如t-丁基。在一个方面，R为直链烷基。在一个方面，优选Ri为C厂C2Q。直链烷基，优选为Crdso直链烷基，优选为C10-C100直链烷基，优选为CrCso直链烷基，优选为d-Cs。直链烷基，优选为CrC2。直链烷基，优选为Cs-C2Q直链烷基，优选为Cs-d5直链烷基，优选为C6-d2直链烷基，优选为CVCu直链烷基，优选为C8-do直链烷基，更优选为C9直链烷基。在一个方面，相对于OH基团，Ri为对位取代。在一个方面，相对于OH基团，(CH2)n基团为邻位取代。优选地，相对于OH基团，R为对位取代；相对于OH基团，(CH2)n基团为邻位取代。本领域的技术人员将认识到式I的各"单元"可以包含一个或多个其它取代基。式I的"单元"彼此独立地可以;故以下基团所取4戈-OH、烃基、氧代烃基、-CN、N02、-S03H、S02H、-COOH、-COOR4、-NH2、-NHR5、S02NH2、-S02、-NHR6、CONH2、CONHR7、SH和卣素；其中R4、R5、R6和R7各自分别选自烃基。在一个优选方面，至少一个该"单元"未被取代。在另一个优选方面，各"单元"都未被取代。因此，在一个方面，式I的化合物为式II的化合物<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中该或各R2是独立选自以下的非必要的基团-OH、烃基、氧代烃基、-CN、-N02、-S03H、S02H、-COOH、-COOR4、-NH2、-NHR5、-S02NH2、-S02、-NHR6、CONH2、CONHR7、SH和卣素；其中R4、R5、R6和R7各自分别选自烃基；其中m、n和Ri如上所限定。在另一个方面，该化合物为式IIa的化合物<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式Ha其中该或各R2是独立选自以下的非必要的基团-OH、烃基、氧代烃基、-CN、-N02、-S03H、-S02H、-COOH、-COOR4、-NH2、-NHR5、-S02NH2、-S02、-NHR6、CONH2、CONHR7、SH和卣素；其中R4、R5、R6和R7各自分别选自烃基；其中m、n和I^如上所限定。因此，在一个方面，式I的化合物为式III的化合物<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式m其中该或各R2是独立选自以下的非必要的基团-OH、烃基、氧代烃基、國CN、N02、S03H、-S02H、-COOH、-COOR4、-NH2、-NHR5、-S02NH2、-S02、-NHR6、CONH2、CONHR7、SH和卣素；其中R4、R5、R6和R7各自分别选自烃基；其中m、n和&如上所限定。在另一方面，该化合物为式Ilia的化合物<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式IIIa其中该或各R2和R3是独立选自以下的非必要的基团-OH、烃基、氧代烃基、画CN、-N02、-S03H、-S02H、-COOH、-COOR4、-NH2、-NHR5、-S02NH2、-S02、-NHR6、CONH2、CONHR7、SH和卣素；其中R4、R5、Rs和R7各自分别选自烃基；其中m、n和R!如上所限定。在这些方面，优选R2和/或R3是非必要的烃基，更优选为非必要的直链或带有支链的烷基。此处所用的术语"烃，，是指烷基、烯基、烯基、酰基(该基团可以是直链、带有支链或环状的)或芳基中的任一种。该术语烃还包括那些其中非必要地被取代的基团。如果该烃是其上具有取代基的带有支链的结构，那么该取代基可以在烃主链或支链上；可替代地，该取代基可以在烃主链和支链上。在这一方面，优选R2和/或R3是独立地选自CrC6o基团的非必要基团，优选d-C4o基团，优选CrC3o基团，优选(^-(:25基团，优选CVds基团。R2或R3的典型实施例是特烷基，例如特丁基。在一个优选方面，存在R2和R3中的各种，以使环A完全取代。优选地，其中环A非必要地进一步被选自以下的基团取代-OH、烃基、氧代烃基、國CN、-N02、-S03H、-S02H、画COOH、-COOR4、-NH2、-NHR5、-S02NH2、S02、-NHR6、CONH2、CONHR7、SH和卤素；其中R"R5、R6和R7各自分别选自烃基。在一个优选方面，该分树脂是取代的酚醛树脂。更优选地，该酚醛树脂是取代酚和醛的反应产物。更优选地，该酚醛树脂是取代酚和具有1~7个碳原子的醛(例如曱醛)的反应产物。在一个优选方面，该酚醛树脂是壬基酚醛树脂。更优选地，该酚醛树脂是壬基酚和曱醛、或t-丁基酚和具有1~7个碳原子的醛(例如甲^)的反应产物。烷氧基化的酚醛树脂(乙氧基化和/或丙氧基化的)是可以得到的。不排除但不优选其应用，由于使用非烷氧基化的酚醛树脂已经得到了优良的结果。酚醛树脂可以以任意适合的量与该油或残油进行接触。优选该酚醛树脂以基于油或残油的量为2~10000ppm的量与该油或残油接触，例如以基于油或残油的量为55000ppm的量，例如以基于油或残油的量为10~2000ppm的量，或者以基于油或残油的量为50~400ppm的量，或者以基于油或残油的量为200~350ppm的量。稀释剂该稀释剂可以是任意适合的稀释剂。通常该稀释剂是选自以下的原油蒸馏产物煤油、裂化瓦斯油、真空瓦斯油、常压残油、减压残油、重石脑油、轻瓦斯油、中瓦斯油、重瓦斯油、循环油、汽油、柴油及其混合物。优选地，该稀释剂是真空瓦斯油。在一个优选方面，该稀释剂是轻质真空瓦斯油。术语"轻质真空瓦斯油"通常是指来自真空蒸馏他的瓦斯油馏分，其通常具有350630'C的沸点。其它方面在其它方面，本发明提供了由此处所限定的方法制备的经处理的原油或经处理的老化原油残油。在其它方面，本发明提供了可由此处所限定的方法得到的经处理的原油或经处理的老化原油残油。在其它方面，燃料(例如残余燃料油、锅炉燃料或船用燃料)包含由此处所限定的方法制备或可得到的经处理的原油或经处理的老化原油残油。本发明的燃料(例如残余燃料油)通常在15。C具有不高于1010kg/m3的密度，例如960kg/m3。本发明的燃料(例如残余燃料油)通常具有不高于30。C的倾点，例如画"x:。本发明的燃料(例如残余燃料油)通常具有至少6or;的闪点，例如129°C。本发明的燃料(例如残余燃料油)通常对于船用燃料舱具有不高于5wt。/。的硫含量，对于陆用不高于3.5wt%。本发明的燃料(例如残余燃料油)具有不高于1体积％的水含量，例如不高于0.1体积％。发明的燃料(例如残余燃料油)通常在IOOX:具有5~50mm2/s的粘度，例如在50"C具有42mm2/s的粘度。本发明进一步提供了酚醛树脂用于提高原油或老化原油残油的稳定性的应用。本发明进一步提供了酚醛树脂用于提高原油或老化原油残油中沥青烯的稳定性的应用。现在将在以下实施例中进一步详细描述本发明。实施例1测试方法设计模拟用于回收老化原油残油的测试方法，由此测试添加剂的功效。该全规模方法包括加热残余沥青，并将其移动到混合容器中，在两个阶段与添加剂和稀释剂混合，去除过滤油泥并冷却。所用的测试方法如下所示1.将该沥青加热到80X:，搅拌2.在该沥青中添加添加剂3.加热稀释剂(例如轻真空瓦斯油)，在80t:添加到该沥青中4.搅拌该混合物，升温至IOO匸5.在搅拌下保持温度30分钟6.升温至120X:，在搅拌下保持30分钟7.冷却至95"C，过滤通过75孩￡米滤筛8.通过用ASTMD7061测定分离度数值，测试该油的储存稳定性9.将该回收的重燃料油在45t!储存至少30天，使用ASTMD7061测试储存稳定性。残油待处理的老化原油残油是用老化60+年的沥青池在炼厂上扩散的残余沥青。该沥青基本上是在热裂化之后进行简单蒸馏的残油，具有以下性质灰0.7%沥青烯14.4%康拉逊残碳值(CCR)20.3%密度1.097燃点230°C颗粒计数NAS1638倾点30匸沉淀物3.63o/o硫5.1%粘度大于500000cst@50"C水0.82%Pb13ppmAl19ppmSi41ppmNa150ppmMo17ppm。添力口剂添加剂1-树脂A(以下)和烷氧基化脂肪族胺的1:1混合物。该两种组分在该混合物中分别以~16%存在。添加剂2-酚醛树脂A(以下)以38wtD/Q酚醛树脂A的活性组分。添加剂3-与添加剂l类似，但进一步包含树脂酸铁。该材料的含量如下(i)16vol。/。树脂A，(ii)16volo/。烷氧基化脂肪族胺(由于两者都是50%含量，因此总的提供16vo1%的活性材料)和(iii)50vol。/。树脂酸铁。添加剂4-酚醛树脂B(以下)以38wt。/。酚醛树脂B的活性组分。添加剂5-酚醛树脂B(以下)以55.8wt。/。树脂B的活性組分。树脂A-50wt.y"舌性,具有CH2桥的壬基酚醛树脂+氧化乙烯/氧化丙烯聚合物组分。Mn2468，Mw3823，pd1.55树脂B-70wt.。/。活性，具有CH2桥的壬基酚醛树脂。Mn2680，Mw3348,pd1.74结果将沥青残油与轻质真空瓦斯油以l:l比例混合。用直接从炼厂受到的7CST的轻质真空瓦斯油(LVGO)稀释该残油。<table>complextableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>Complextableseetheoriginaldocumentpage17<table>可分离数是度量油的储存稳定性的无因次参数。当可分离数在0~5之间时，该油被认为具有较高的储存稳定性，沥青烯不容易絮凝。如果可分离数在5~10之间，储存稳定性降低很多，如果该油暴露于例如储藏、老化和加热等条件时沥青烯就会絮凝。如果分离数大于IO，储存稳定性很低，沥青烯可能已经开始絮凝。其它实施例在实施例1中，我们评估了可分离数。在下面的实施例中，我们测试粘度。此外，为了评估稳定性，我们激发了混合物的相分离，使用光散射仪器研究了动力学。在实际应用中，将燃料在50。C储存30天，为了评估该混合物随时间的稳定性行为，我们将其在50。C的炉子中储存，检查在该时间间隔内相分离是否发生变化以及变化程度。在其它实施例中，所用的沥青与实施例1中相同。添加剂的其它特征信息并不总是已知的，但我们给出了已知的。实施例2检查处理率建议用测试方法恢复老化的原油处理率10、100、200、500、1000和2000ppm酚醛树脂燃料沥青+轻质真空瓦斯油(LVGO)我们使用多种处理率以确定为使原油残油(沥青)和真空瓦斯油混合物稳定且适于使用所需的添加剂的最小量和最大量。为了监控稳定性，我们测试了可分离数。当添加过量的添加剂时，没有观察到进一步的较大改进。通过将燃料在45°C的炉子中储存30天，使其老化，然后测试可分离数。该时间的选择是因为其是该燃料在船只中的油箱中储存的代表性的储存时间。所用的测试方法如下所示1)在搅拌下将稀释剂和沥青加热到80X:持续1小时2)直接在沥青中添加酚醛树脂添加剂3)然后在80"C搅拌沥青30分钟，每次5分钟4)然后将稀释剂添加到沥青中。5)将样品搅拌并在90t:加热30分钟，每隔30分钟搅拌6)然后将样品过滤通过80微米滤筛7)通过ASTMD7067测定可分离数，测试油混合物的储存稳定性8)然后将该油混合物在45C储存30天，自始至终每天测试可分离数9)最初也测试该油混合物的粘度。粘度测试方法如下。装置TAInstrumentsAR2000Rheometer测量几何形状-40mmParallelPlate间隙-1000微米PeltierPlate一维持在50。C的温度下。将样品保持在50°C以保持其处于溶解状态，然后通过移液管专业点流变仪板上。施加取决于该样品最初粘度的预剪切力，以确保沿该样品实现相同的温度梯度，以及样品剪切过程保持恒定。然后在该几何形状上施加应力，与将该样品保持在该几何形状的平4亍板之间相一致。300分钟的运行时间确保了粘度的稳定。将所有混合的样品在炉子中老化30天。该30天的时间间隔与燃料在船只的储罐中保持的时间相似。该样品在45°C的炉子中老化，有规律地取出样品(在l、10、21和30天之后)，测定可分离数。所用的添加剂是来自实施例1的树脂B。结果<table>complextableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>由于其缺乏流动性且粘度较高，因此基础燃料单独是不适于使用的。可以看到稀释剂的添加降低了粘度；然而根据可分离数的测试，该油燃料/稀释剂混合物是不稳定的。添加剂的添加使该燃料得以稳定，再次降低了粘度。实施例3建议测试方法了解添加剂与不同组分的混合是否影响燃料的稳定性。选择实施例1的树脂B的500ppm的处理率，因为其是用于稳定该燃料有效的处理率。在燃料、稀释剂和两者中添加处理率为500ppm的树脂B。测试方法按照与实施例2中相同的实验程序，然而直接添加到沥青或LVGO中，或者250ppm添加到沥青中，250ppm添加到LVGO中。所有温度与实施例2中保持相同。结果<table>complextableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>实施例4该实施例后面的想法是研究从LVGO到汽油和柴油的稀释剂的变化的影响。这些实验最初使用沥青进行，后来使用另一种燃料油(参见实施例5)。处理率-500ppm添加到用三种不同的轻质燃料稀释的三种重质燃料油中。稀释剂-真空瓦斯油、轻质瓦斯油和柴油，用于改变芳香度。进行实施例2中的步骤1~4,步骤5~8为5)在40。C搅拌并加热样品30分钟。每隔5分钟搅拌6)然后样品过滤通过80樣i米滤筛7)通过ASTMD7067测定可分离数，测试油混合物的储存稳定性8)然后将该油混合物在45X:储存30天，自始至终每天测试可分离数。添加剂为实施例1的树脂B。<table>complextableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>粘度结果在50°C进行分析。<table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>该添加剂在汽油中提供了稳定相容性的油混合物。实施例5-Banias原油，检查稀释剂的重要性。4吏用了另一种重质燃料油样品(获自BaniasRefineryCompany)。该燃料的选择用于显示未经储存与沥青一样长时间的燃料的影响。还进行了用于为我们的添加剂具有使不同燃料稳定的能力提供证据的测试。再次使用不同稀释剂。测试方法按照与实施例2中相同的实验程序。添加剂为实施例1的树脂B。结果<table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>粘度结果在sox:进行分析。<table>complextableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>实施例6-评价另一酚醛树脂的性能在具有一种稀释剂(LGVO)的一种重燃料油(沥青)中测试两种酚醛树脂。按照与实施例2中所用相同的实验程序。测试的另一添加剂为树脂C一4(l，l-二曱基乙基)酚甲醛树脂。结果<table>complextableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>权利要求1.原油或老化原油残油的处理方法，包括以下步骤(a)将该油或残油与酚醛树脂和稀释剂接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油；和(b)非必要地从该稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油中去除固体材料。2.权利要求l的方法，包括以下步骤(a)将该油或残油与该酚醛树脂接触，以提供经酚醛树脂处理过的油或残油(b)将该经酚醛树脂处理过的油或残油与该稀释剂接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油；和(c)非必要地从该经稀释的酚醛树脂处理过的油或残油中去除固体材料。3.权利要求l的方法，包括以下步骤(a)将该酚醛树脂和稀释剂混合(b)将该混合的酚醛树脂和稀释剂与该油或残油接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油，和(c)非必要地从该稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油中去除固体材料。4.权利要求1~3中任一项的方法，其中该老化的原油残油是原油的常压蒸馏或热裂化的残油。5.权利要求1~4中任一项的方法，其中该原油残油从制备开始老化一段时间使得已经使其不能用于燃料油混合或用作进料。6.权利要求5的方法，其中该原油残油从制备开始老化至少1年时间。7.权利要求5的方法，其中该原油残油从制备开始老化至少2年时间。8.权利要求5的方法，其中该原油残油从制备开始老化至少10年时间。9.任意前述权利要求的方法，其中该酚醛树脂是酚和醛的反应产物。10.权利要求9的方法，其中该醛是甲醛。11.权利要求1~10中任一项的方法，其中该酚醛树脂是式i的化合物<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>式I其中m至少为l;其中n至少为l;其中该或各R!选自烷基、芳基、和杂环，其中环A非必要地可以被选自以下的基团取代-OH、烃基、氧代烃基、-CN、-N02、-S03H、-S02H、-COOH、-COOR4、-NH2、-NHR5、-S02NH2、-S02、-NHR6、CONH2、CONHR7、SH和卣素；其中Rt、R5、R6和R7各自分别选自烃基。12.权利要求11的方法，其中n为1。13.权利要求11或12的方法，其中&为CVd2烷基。14.权利要求13的方法，其中Ri为C9烷基。15.权利要求11~14中任一项的方法，其中R为直链烷基。16.权利要求1~10中任一项的方法，其中该酚醛树脂为壬基酚醛树脂。17.权利要求1~10中任一项的方法，其中该酚醛树脂为壬基酚和曱醛的反应产物。18.前述权利要求中任一项的方法，其中该酚醛树脂以基于油或残油的量为10~10000ppm的量与该油或残油接触。19.前述权利要求中任一项的方法，其中该酚醛树脂以基于油或残油的量为10~2000ppm的量与该油或残油接触。20.前述权利要求中任一项的方法，其中该酚醛树脂以基于油或残油的量为50~400ppm的量与该油或残油接触。21.前述权利要求中任一项的方法，其中该酚醛树脂以基于油或残油的量为200~350ppm的量与该油或残油接触。22.前述权利要求中任一项的方法，其中该稀释剂是选自煤油、裂化瓦斯油、真空瓦斯油、常压残油、减压残油、重石脑油、轻瓦斯油、中瓦斯油、重瓦斯油、循环油、汽油、柴油及其混合物的原油馏23.前迷权利要求中任一项的方法，其中该稀释剂是真空瓦斯油。24.前迷权利要求中任一项的方法，其中从该稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油中除去固体材料。25.权利要求24的方法，其中通过过滤除去固体材料。26.前述权利要求中任一项的方法，其中处理老化原油残油。27.由权利要求1~25中任一项的方法制备的处理过的原油或处理过的老化原油残油。28.包含权利要求27的处理过的原油或处理过的老化原油残油的残余燃料油、锅炉燃料、船用燃料、BunkerC、用于船用燃料的混合组分或沥青。29.酚醛树脂用于提高原油或老化原油残油的稳定性的用途。30.权利要求29的用途，其中该原油或老化原油残油中沥青烯的稳定性得以提高。全文摘要本发明提供了原油或老化原油残油的处理方法，包括以下步骤(a)将该油或残油与酚醛树脂和稀释剂接触，以提供稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油；和(b)非必要地从该稀释的经酚醛树脂处理过的油或残油中去除固体材料。文档编号C10G75/04GK101346454SQ200680048688公开日2009年1月14日申请日期2006年12月21日优先权日2005年12月23日发明者A·斯内顿,J·-A·厄斯特伦申请人:因诺斯佩克有限公司