专利名称：渣油加氢处理和延迟焦化组合工艺方法
技术领域：
本发明涉及一种渣油轻质化方法，具体地说是将渣油加氢处理和延迟焦化有机组合，以渣油为原料主要生产轻质馏分油的工艺方法。
背景技术：
随着原油日益变重、变劣，越来越多的渣油需要加工处理。重、渣油的加工处理不但要将其裂化为低沸点的产物，如石脑油、中间馏分油及减压瓦斯油等，而且还要提高它们的氢碳比，这就需要通过脱碳或加氢的方法来实现。其中脱碳工艺包括焦化、溶剂脱浙青、重油催化裂化等；加氢包括加氢裂化、加氢精制等。加氢法既能加氢转化渣油，提高液体产品的产率，而且还能脱除其中的杂原子，有利于提高产品的质量。但加氢法为催化加工工艺，存在加氢催化剂失活问题，尤其加工劣质、重质烃类原料时，催化剂失活问题更加严重。目前，为了降低重质、劣质渣油加工的成本，增加炼油企业利润，加工重质、劣质渣油的工艺仍以脱碳工艺为主，但其产品质量差，需要进行后处理才能利用，其中脱浙青油和焦化蜡油馏分尤其需要进行加氢处理，才能继续使用催化裂化或加氢裂化等轻质化装置进行加工，因此，各炼油企业均另建有脱浙青油和焦化蜡油的加氢处理装置。渣油加氢处理技术的渣油裂化率较低，主要目的是为下游原料轻质化装置如催化裂化或焦化等装置提供原料。通过加氢处理，使劣质渣油中的硫、氮、金属等杂质含量及残炭值明显降低，从而获得下游轻质化装置能够接受的进料，因此，目前重、渣油加氢改质工艺技术中以渣油固定床加氢处理与催化裂化组合技术为主流技术。现有的渣油加氢处理与催化裂化组合工艺，首先是将渣油进行加氢处理，加氢生成油分离出石脑油和柴油馏分，加氢尾油作为重油催化裂化进料，进行催化裂化反应，产物为干气、液化气、汽油、柴油和焦炭，回炼油进行催化回炼或循环回渣油加氢装置与渣油加氢处理原料混合进行加氢处理，催化油浆外甩或部分催化回炼或循环回渣油加氢装置。上述渣油加氢处理与催化裂化组 合工艺存在汽油收率低，热能损耗大，设备投资高等不利因素。而用于重油加工的沸腾床加氢技术原料适应性广，可以加工各种劣质渣油原料，不受原料性质制约，但与固定床比较而言，其杂质脱除率较低、饱和程度差。沸腾床加氢处理生成油通常将蜡油馏分作为催化裂化原料，而重油作为延迟焦化原料分别进行加工处理，得到相应的汽油、柴油馏分，需要多种工艺组合来完成。US 6447671公开了一种用于重渣油加氢转化的组合工艺过程。具体过程为重渣油原料与氢气混合进入沸腾床加氢裂化反应区，加氢裂化反应后物流经分离装置得到轻馏分和重馏分，轻馏分进入馏分油固定床加氢处理段或直接进入蒸馏装置进行窄馏分切割；重组分经过滤系统除去催化剂固体残渣后进入重油固定床加氢反应区；或者从沸腾床加氢裂化反应区流出的全部物流直接进入过滤系统，分离出催化剂固体物质后进入重油固定床加氢处理反应区；反应后的全部或部分物流进入蒸馏装置，切割出各轻馏分和重组分，其中得到的重组分进入催化裂化装置或者循环回重油加氢处理或者加氢裂化反应区。该组合工艺过程只是根据装置的进料要求和反应后的物流性质进行加工手段的合理匹配，未将各组合工艺技术的特点充分发挥出来。US 6277270介绍了使用固定床加氢、沸腾床加氢和催化裂化组合工艺处理重质石油烃原料的工艺过程。流程简述渣油原料经减压蒸馏得到减压蜡油和减压渣油，其中减压蜡油全部或部分进入固定床加氢处理装置进行反应，加氢蜡油经常压蒸馏得到馏分油和加氢尾油(a);其中减压渣油直接或与部分减压蜡油混合进入沸腾床装置进行加氢裂化反应，生成油经过常压蒸馏得到常压馏分油和常压渣油(b)，其中常压馏分油进入固定床加氢反应器进行加氢反应，常压渣油(b)进入沸腾床加氢装置，或作为燃料油排除装置等。该组合工艺只是根据不同装置的液体进料要求进行装置的联合使用，没有具体结合各种工艺的特征，尽量发挥各工艺的最大优势。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种渣油加氢处理和延迟焦化组合工艺方法。该方法可以最大量生产汽油和柴油产品，同时工艺过程简单，整体能耗低。本发明渣油加氢处理和延迟焦化组合工艺方法，其中渣油加氢处理采用沸腾床加氢处理工艺，包括渣油原料进入沸腾床加氢处理反应器，在氢气和加氢处理催化剂存在下进行加氢反应，加氢反应流出物经气液分离，所得的加氢液相组分直接进入焦化分馏塔，与来自延迟焦化装置焦炭塔顶的高温油气在焦化分馏塔中逆流接触，并一起分馏，得到气体、汽油馏分、柴油馏分以及蜡油以上馏分，其中蜡油以上馏分循环回延迟焦化装置进行裂化处理，所得的油气经焦炭塔顶排出进入上述的焦化分馏塔。所述的延迟焦化装置采用常规延迟焦化工艺技术，原料经加热炉加热到反应温度后进入焦炭塔内进行裂化反应，生成的油气进入焦化分馏塔进行分离，分离出气体、汽油、柴油出装置，蜡油以上馏分循环回焦炭塔进行反应；该工艺流程具体为加氢生成油经气液分离后，液体进入焦化分馏塔下部，与焦化生成的油气逆流接触，淋洗焦化生成油携带的焦粉，并与焦化生成油一起进行汽油馏分、柴油馏分的分离；焦化分馏塔分馏出的蜡油以上馏分循环回焦炭塔内进行处理。
本发明方法中，渣油原料包括常压渣油、减压渣油和劣质渣油中的一种或者几种，也可以是其它来源的渣油原料，渣油原料中也可以同时含有二次加工重油、脱浙青油、重质馏分油中的一种或者几种。加氢反应流出物首先进行气液分离，该气液分离在与反应压力等级相同的条件下进行，分离得到的气相主要为氢气，经过可选择的脱硫化氢处理后循环用于加氢反应，加氢反应过程同时需要补充新氢以补充反应过程的消耗。加氢反应流出物气液分离后得到的液相进入焦化分馏塔，分离出的汽油馏分、柴油馏分分别出装置，蜡油以上馏分循环回焦炭塔进行处理。本发明方法中，所述的沸腾床渣油加氢处理工艺采用的沸腾床加氢催化剂为本领域常规的加氢处理催化剂，其中催化剂的活性金属可以为镍、钴、钥或钨中的一种或几种。如催化剂组成，以催化剂的重量为基准，镍和/或钴为19Γ20% (按其氧化物来计算)，钥和/或钨为1°/Γ30% (按其氧化物来计算),载体可以为氧化铝、氧化硅和氧化钛中的一种或几种。催化剂的形状呈挤出物或球形，堆密度为O. Γ0. 9g/cm3，颗粒直径(球形直径或条形直径)为O. 08^1. 20mm,比表面积为10(T300m2/g。沸腾床加氢处理的操作条件一般为反应压力6 30MPa，反应温度40(T490°C，液时体积空速O. Γ5. Oh—1，氢油体积比(标准条件下)200 2000 ;优选的操作条件为反应压力15 20MPa，反应温度42(T470°C，液时体积空速O. 5^2. O IT1 ;氢油体积比(标准条件下)40(Tl000。本发明方法中，渣油加氢处理的具体条件可以根据原料的性质以及催化裂化装置进料的要求具体确定。本发明方法中，延迟焦化可以采用本领域常规技术。延迟焦化装置可以是一套或一套以上。延迟焦化装置设置分馏塔，可以每套焦化装置分别设定，也可以共用。焦化分馏塔将焦化反应流出物分馏为干气、液化气、汽油、柴油馏分、蜡油以上馏分。本发明方法中，延迟焦化装置按可采用本领域一般条件操作延迟焦化装置操作条件为反应温度为450 600°C，压力O.1 O. 5MPa，循环比以重量计为O. Of 2.0 ;最佳操作条件为反应温度为480 520°C，压力O. 15 O. 3MPa，循环比以重量计为O.1 1. O。本发明方法中，渣油加氢处理和焦化的具体操作条件可以由技术人员根据原料性质和产品质量指标来确定。本发明方法的优点在于
1、在整个组合工艺中，沸腾床渣油加氢过程生成的液体组分的分离过程可以由焦化分馏塔来完成，不需要单独设置分馏塔，节省投资；
2、沸腾床加氢处理的原料性质差，加之沸腾床加氢深度较缓和，转化率较低，生成油性质差，不能直接作为产品。在本发明方法中，将沸腾床加氢处理所得的液相组分进入焦化分馏塔，与焦化生成的油气逆向接触，可淋洗焦化生成油中携带的焦粉，然后一同进行分馏，所得的相同馏分一同出装置后，可一同进一步处理，节约投资费用和其他加工、操作费用；
3、焦化分馏塔分馏得到的蜡油以上馏分中含有沸腾床加氢处理得到的加氢蜡油及加氢重组分，将其作为焦化原料组分，相对劣质渣油的焦化原料而言，是良好的原料组分；
4、从整个组合工艺来看，加 氢处理装置中不需设置分馏系统，加氢处理生成油直接进入焦化分馏塔，不需设进料泵，同时减少了大量换热设备，大大降低了热量的损失，同时大大减少了分馏过程所需的能量，从而降低了整个工艺过程的能耗。
图1是本发明方法的工艺流程示意图。
具体实施例方式下面结合图1对本发明所提供的方法进行进一步的说明，但不因此而限制本发明。本发明的工艺流程详细描述如下，延迟焦化装置采用常规延迟焦化工艺。渣油原料1，升压后与循环氢10混合进入沸腾床渣油加氢处理反应器2，通过与加氢处理催化剂接触，脱除原料油中的部分金属、硫、氮等杂质，尽量为延迟焦化装置提供良好进料。加氢处理反应器出口反应流出物进入气液分离器3，循环氢10与渣油原料I进入沸腾床渣油加氢处理反应器2 ;加氢液相组分4进入焦化分馏塔5进行气液分离，分离出的气相物流6、汽油馏分7、柴油馏分8分别出装置，其中汽油馏分7包括沸腾床渣油加氢生成的汽油馏分和延迟焦化生成的汽油馏分，柴油馏分8包括沸腾床渣油加氢生成的柴油馏分和延迟焦化生成的柴油馏分，蜡油以上馏分9包括沸腾床渣油加氢生成的蜡油馏分和重油馏分以及延迟焦化生成的蜡油馏分和循环油；蜡油以上馏分9循环回焦炭塔11进行处理。焦炭塔顶排出的高温油气12进入焦化分馏塔5，与渣油加氢处理得到的液体产物4 一同进行分馏，焦炭13出装置。下面的实施例将对本发明提供的方法进一步说明，但并不因此而限制本发明。反应是在中型延迟焦化装置和中试沸腾床渣油加氢处理装置上进行的。实施例中所用的原料油为沙中减渣，其性质列于表I。试验过程使用的沸腾床加氢催化剂为微球形的以氧化铝为载体的钥-镍催化剂，其中催化剂中含MoO3为15wt%，含NiO为4wt%，催化剂的堆密度为
O.75g/cm3,比表面积为240m2/g，催化剂颗粒平均直径为O. 6mm。本发明中，wt%为质数分数。
实施例该实施例采用本发明提供的沸腾床渣油加氢处理-延迟焦化方法，流程见图1，即渣油在加氢处理装置进行加氢反应，分离反应产物得到气体和渣油加氢液相组分。所得的渣油加氢液相组分进入延迟焦化分馏塔内进行不同馏分的分离，产品为气体、汽油、柴油，蜡油以上馏分包括加氢蜡油和重油以及焦化蜡油和重油，循环回焦炭塔进行处理。表1、表
2、表3、分别为原料油性质，工艺条件和试验结果。表I原料性质
权利要求
1.一种渣油加氢处理和延迟焦化组合工艺方法，其中渣油加氢处理采用沸腾床加氢处理工艺，包括渣油原料进入沸腾床加氢处理反应器，在氢气和加氢处理催化剂存在下进行加氢反应，加氢反应流出物经气液分离，所得的加氢液相组分直接进入焦化分馏塔，与来自延迟焦化装置焦炭塔顶的高温油气在焦化分馏塔中逆流接触，并一起分馏，得到气体、汽油馏分、柴油馏分以及蜡油以上馏分，其中蜡油以上馏分循环回延迟焦化装置进行裂化处理，所得的油气经焦炭塔顶排出进入上述的焦化分馏塔。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的渣油原料为常压渣油、减压渣油和劣质渣油中的一种或者几种。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的渣油原料含有二次加工重油、脱浙青油、重质馏分油中的一种或者几种。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氢处理催化剂，以催化剂的重量为基准，镍和/或钴以氧化物计为1°/Γ20%，钥和/或钨以氧化物计为1°/Γ30%，载体为氧化铝、氧化硅和氧化钛中的一种或几种；催化剂的形状呈挤出物或球形，堆密度为O. 4^0. 9g/cm3，颗粒直径为O. 08^1. 20mm,比表面积为10(T300m2/g。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的沸腾床加氢处理的操作条件为反应压力6 30MPa，反应温度40(T490°C，液时体积空速O. Γ5. Oh—1，标准条件下氢油体积比200 2000。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的沸腾床加氢处理的操作条件为反应压力15 20MPa，反应温度42(T470°C，液时体积空速O. 5 2. O h—1 ;标准条件下氢油体积比400 1000。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的延迟焦化操作条件为反应温度为450 600。。，压力O.1 O. 5MPa，循环比以重量计为O. 01 2. O。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的延迟焦化操作条件为反应温度为480 520°C，压力O. 15 O. 3MPa，循环比以重量计为O.1 1. O。
全文摘要
本发明公开了一种渣油加氢处理和延迟焦化组合工艺方法。该方法中，渣油加氢处理采用沸腾床加氢处理工艺，包括渣油原料经沸腾床加氢处理后的液相产物不经分馏，直接进入焦化分馏塔，与焦化生成的油气逆流接触，淋洗高温油气中携带的焦粉，并将加氢生成的轻组分与焦化生成的轻组分一同出装置，蜡油以上馏分循环回延迟焦化装置。与现有技术相比，本方法可以省去加氢分馏塔，降低投资费用；扩大焦化原料来源，提高焦化轻质油收率，同时，充分利用反应热能，降低生产能耗。
文档编号C10G69/00GK103059997SQ201110322478
公开日2013年4月24日 申请日期2011年10月21日 优先权日2011年10月21日
发明者张学萍, 蒋立敬, 初人庆, 矫德卫 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院