专利名称：洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及洗涤剂组合物，更具体地说，涉及这样一种洗涤剂组合物，它含有酰胺醚羧酸盐，酰胺醚和二价金属盐以及任意地有少量的甘油或特定的甘油醚且它有极好的发泡能力和使用时的触感良好并且对皮肤适度。
随着最近不断增加的关于产品对人体安全的趋势，人们已经做了各种偿试来降低连续或经常与人体直接接触的洗涤剂(例如洗衣洗涤剂，洗碟洗涤剂，家用洗涤剂，洗发香波和浴液)对皮肤的作用。例如已经提出了一种方法，它包括将洗涤剂组合物的pH值调节到接近人们皮肤pH值的弱酸性(pH5-6)从而降低其作用，和另一方法，它包括使用尽可能低刺激的主洗涤剂基料。
像这样的低刺激洗涤剂基料，有用氨基酸表面活性剂和烷基磷酸表面活性剂(JP-B-50-40125，JP-B-55-90335，JP-B-58-27319，等等；本文中使用的术语“JP-B”是指“审查了的日本专利公开”)。
尽管这些表面活性剂是低刺激的，但是它们有一些问题。也就是说，当其单独使用时，它们并不总是能发挥足够的去污力和发泡能力。此外，它们的溶解性差。
考虑洗碟洗涤剂，众所周知烷基苯磺酸钠能用作具有极好去污力的(洗涤剂)基料。然而，这些烷基苯磺酸钠有严重地减少皮脂从而使得手皮肤变粗糙的缺点。
因此，近年来，主要使用含有对皮肤刺激性较小的烷基乙氧基硫酸钠作为主洗涤剂基料的洗碟洗涤剂。此外，这些洗涤剂基料与助表面活性剂(例如，氧化叔胺，高级脂肪酸二乙醇酰胺)一起使用，以改进性质和形成对皮肤较适度的作用。
尽管如上面所讨论的，已经降低了各种洗涤剂(对皮肤)的作用，但是目前(对皮肤的)适度性仍还不令人满意。此外，在使用时各个洗涤剂显示出严重的滑溜感觉，从而令人不愉快。
另一方面，人们已知的是烷基苷(它是低刺激的糖衍生物表面活性剂)不仅本身能够形成稳定状态的泡沫，而且还能用作为其他阴离子表面活性剂的泡沫稳定剂，尽管它们是非离子表面活性剂。因此这些烷基苷最近已经引起了公众的注意(JP-A-58-104625，JP-A-58-186429和JP-A-64-69695；本文中使用的术语“JP-A”意思为“未审查的日本专利公开”)。
在这些公开物中所述的表面活性剂组合物和洗涤剂组合物在各种性能方面优于包括聚氧乙烯烷基醚作为主基料的常规洗涤剂组合物。然而，它们的问题是对皮肤的适度性仍然不令人满意。
特别地，从去污力，发泡能力和成本的观点来看，将烷基苷与阴离子表面活性剂(例如，那些有硫酸或磺酸基团的表面活性剂诸如烷基苯磺酸盐，α-链烯磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基乙氧基硫酸盐和α-磺基脂肪酸酯盐)结合使用是优选的。但是，在这种情况下，不可避免地要产生对皮肤适度性下降的问题。
对皮肤适度性下降，它似乎是由构成皮肤的蛋白质加速变性引起的，业已认为这是一个严重的问题。
尽管这些烷基苷在发泡能力方面是极好的，但是它们在洗涤和冲洗过程中有一种很强的嘎嘎声(Squeak)的感觉，这引起另一个技术问题，即在现阶段它们不易用于香波等中。
另一方面，酰胺醚羧酸盐，它被称之为低刺激性表面活性剂，是以商品名“AKYPO”由CHEM-Y(德国)销售的。
与烷基苷不同，这些酰胺醚羧酸盐在使用中没有嘎嘎声的感觉。但是它们对阴离子表面活性剂有严重的滑溜感觉特性。因此，当其用于洗碟洗涤剂时，由于这一滑溜的感觉，这些酰胺醚羧酸盐难于洗涤碟子。也就是说，在使用中它们并不总是有令人满意的触感。另外，当其单独使用时，这样的酰胺醚羧酸盐在起泡能力方面是差的。由于这些特性，这些酰胺醚羧酸盐仅在洗涤剂中用作辅助表面活性剂。
涉及在洗涤剂中应用酰胺醚羧酸盐表面活性剂的已知技术的例子包括含有酰胺醚羧酸盐的化妆品组合物(欧洲专利号102118)，酰胺醚羧酸盐表面活性剂与聚氧乙烯烷基硫酸盐一起使用的洗涤剂组合物(欧洲专利号215504)，从脂肪得到的酰胺醚羧酸盐及含有其的洗涤剂(JP-B-63-291996，欧洲专利号219893)和含有皂作为主要组份以及酰胺醚羧酸和烷基醚羧酸盐的洗涤剂(U.S.4865757)。可是，从发泡能力的观点来看，这些洗涤剂均不令人满意。
另一方面，含有酰胺醚羧酸和镁盐的洗涤剂在欧洲专利号620269中有叙述。然而，用于该专利的酰胺醚羧酸不含有或仅含有甘油衍生物。另外，由于该洗涤剂含有约40％量的甘油或甘油醚，这与本发明的组合物不同，所以该洗涤剂的起泡能力和稳定性明显下降。
因此，本发明的目的是提供一种在使用中具有高的适度性，良好的触感和高稳定性的洗涤剂组合物，其甚至存在大量的油质污垢的条件下它也能具有足够的去污力和发泡能力并且还几乎不引起皮肤蛋白质的变性。
本发明人已经注意到了酰胺醚羧酸盐对皮肤的高适度性并且为了克服其缺点进行了广泛深入的研究。结果他们已经成功地发现上述目的可以通过含有具有特定比的特定的酰胺醚羧酸盐，特定的酰胺醚和特定的二价金属盐，但基本上无或几乎无甘油或特定的甘油醚的洗涤剂组合物来实现。
根据上述发现完成了的本发明提供一种洗涤剂组合物，它含有下面组份(a)和(b)，其中组份(a)含量与组份(b)含量的重量比[(a)/(b)]是从0.1至100；在整个组合物中的总二价金属盐离子(X)与包括组份(a)的总阴离子表面活性剂(Y)的摩尔比(X/Y)是0.025-10；并且以组份(a)和(b)的重量和为基准该组合物基本上不含有如下面规定的组份(Z)或者所述组份(Z)不大于10％(a)由下面式(I)表示的酰胺醚羧酸盐 其中R1表示直链或支链的有5-21个碳原子的烷基或链烯基；n和m分别表示平均聚合度，条件是它们满足式1≤n+m≤20，和当m和n分别不为0时，(CH2CH2O)和 的共聚形式是无规则的，嵌段的或交替的；A表示 氢原子或有1-3个碳原子的烷基，其中k和j各自表示0-20的平均聚合度，条件是满足0≤k+j≤20，和当k和j分别不为0时，(CH2CH2O)和 的共聚形式是不规则的，嵌段的或交替的；和M表示碱金属，碱土金属，铵，链烷醇铵或碱性氨基酸，和当m和j分别不为0时， 和 可以分别表示丙烯氧基或聚丙烯氧基，并且在该乙氧基单元1-位上的甲基可以键合在2-位上；(b)由下面式(II)表示的酰胺醚 其中B表示 氢原子或有1-3个碳原子的烷基，其中R1，n，m，k和j与上面定义的一样，和当m与n分别不为0时，(CH2CH2O)与 的共聚形式是无规则的，嵌段的或交替的，且在上面式(I)和(II)中，R1，n，m，k和j可以相同或者不同，和当m与j分别不为0时， 和 分别表示丙烯氧基和聚丙烯氧基，在乙氧基单元1-位上的甲基可以键合在2-位上；和(z)由下面式(III)表示的甘油或甘油醚 其中R表示氢原子，-(CH2CH2O)pCH2COOM或-(CH2CH2O)qH，并且分子中的三个R可以相同或不同，其中p和q可以相同或不同并且各自表示1-20的数值，而M表示氢原子，碱金属，碱土金属，铵，链烷醇铵或碱性氨基酸。
现在将更详细地描述本发明的洗涤剂组合物。
为了改进对皮肤的适度性，使用由上面式(I)表示的酰胺醚羧酸盐，它被用作本发明的组份(a)。
在上面式(I)中由R1表示的烷基或链烯基的优选例子包括烷基，更优选的是直链烷基。从溶解度，发泡能力和去污力的角度考虑，那些具有9-17个碳原子，尤其是有10-14个碳原子的烷基是更优选的。从发泡能力的观点来看，n优选范围是1-7，更优选2-5和特别优选2-3。从发泡能力的观点考虑，m优选范围是0-5，特别优选0-2，最优选是0。从发泡能力的观点考虑，A为氢原子是特别优选的。从发泡能力的观点来看，在用A表示的基团中k的优选范围是0-5，而j的优选范围是0-2，特别优选的是0。M的优选例子包括碱金属例如钠和钾，碱土金属例如镁和钙，链烷醇铵例如单乙醇铵(HOCH2CH2NH3+)，二乙醇铵((HOCH2CH2)2NH2+)和三乙醇铵((HOCH2CH2)3NH+)，和碱性氨基酸例如赖氨酸和精氨酸。在它们之中，碱土金属，尤其是镁和钙是优选的，镁是更优选的。
从发泡能力和制造的观点来看，在本发明的组合物中，上述组份(a)的含量范围优选3-70％(重量)，更优选5-40％(重量)。
使用由上述式(II)表示的酰胺醚作为发泡剂，它在本发明中用作组份(b)。
在上面式(II)中由R1表示的烷基或链烯基的优选例子包括烷基，更优选是直链烷基。从溶解度，发泡能力和去污力的观点来看，那些有9-17个碳原子，尤其是有10-14个碳原子的烷基是更优选的。从发泡能力的观点来看，n的范围优选1-7，更优选2-5。从发泡能力的观点来看，m的范围优选0-5，特别优选0-2，最优选为0。从发泡能力的观点来看，B是氢原子是特别优选的。从发泡能力的观点来看，在由B表示的基团中的k的优选范围是0-5，更优选0-2，最优选0，而j的优选范围是0-2。
从发泡能力和制造的观点来看，在本发明的组合物中，上述组份(b)的含量范围优选是1-70％(重量)，更优选是3-40％(重量)。
上述组份(a)的含量与上述组份(b)的含量的重量比[(a)/(b)]范围是0.1-100，优选是0.1-20，更优选是0.1-10，最理想是0.5-3。当该重量比小于0.1时，组合物显示的滑溜的感觉。该重量比超过100是不优选的，因为在这种情况下发泡能力不够。
从发泡能力和制造的观点来看，上述组份(a)和(b)的含量之和[(a)+(b)]的范围优选是1-80％(重量)，更优选是5-40％(重量)。
在本发明中被用作上述组份(a)的酰胺醚羧酸盐，它有时被简称为“酰胺醚羧酸盐(a)”，可以这样制备；例如将用作原料的脂肪酸低级醇酯(例如，脂肪酸甲酯)与链烷醇铵反应，然后将得到的产物由环氧乙烷或环氧丙烷转变成聚氧乙烯或聚氧丙烯化合物，接着用卤代乙酸等羧甲基化。上述组份(a)和(b)的混合物，它有时被简称为“酰胺醚衍生物混合物”，可以不受限制地用任意方法制备。也就是说，可以通过将一部分用作上述组份(b)的酰胺醚(它有时简称为“酰胺醚(b)”)与卤代乙酸反应制备。另一方面，也可以将上述酰胺醚(b)加入到上述酰胺醚羧酸盐(a)中。
上述酰胺醚(b)，它是制备上述酰胺醚羧酸盐(a)的中间体，可以这样合成例如，将用作原料的脂肪酸低级醇酯例如脂肪酸甲酯与链烷醇铵反应，接着从环氧乙烷或环氧丙烷转变成聚氧乙烯或聚氧丙烯化合物。在这些方法中，优选的方法包括使用脂肪酸低级醇酯例如脂肪酸甲酯作为原料，因为这样得到的产物几乎是无色的并且基本上不含甘油或甘油衍生物，即杂质。
另一个合成上述酰胺醚(b)的方法包括将用作原料的含有椰子油脂肪酸组份的脂肪直接与链烷醇铵反应，接着从环氧乙烷或环氧丙烷转变成聚氧乙烯或聚氧丙烯化合物。在这种情况下，形成大量的源于脂肪的由式(III)表示的甘油或甘油醚[组份(z)]，这导致上述组份(b)的收率下降，同样也使上述组份(a)的收率降低。因此，这一方法不是优选的方法。在制备上述酰胺醚衍生物混合物的方法中，所得酰胺醚衍生物混合物中的酰胺醚羧酸盐(a)与酰胺醚(b)之比可以通过适当地选择在该反应中醚胺醚(b)和单卤代乙酸等之间的摩尔比，及包括混合过程的反应条件加以控制。 其中R表示氢原子，-(CH2CH2O)pCH2COOM或-(CH2CH2O)qH和分子中的三个R或者可以相同或不同，其中p和q可以相同或不同并且各自表示1-20的数值，而M表示氢原子，碱金属，碱土金属，铵，链烷醇铵或碱性氨基酸。
本发明的洗涤剂组合物基本上不含由式(III)表示的甘油或甘油醚，也就是上述组份(z)，或换句话说，它含有的甘油或甘油醚的含量以组份(a)和(b)含量之和为基准不大于10％(重量)，优选不大于5％(重量)，更优选为0％(重量)(即基本上无)。当上述甘油或甘油醚的含量超过10％(重量)时，组合物的发泡能力大大地下降，并且对于液体洗涤剂的情况，低温稳定性显著地降低。
本发明的洗涤剂组合物基本上无如下面所规定的组份(w)或所述组份(w)的含量以组份(a)和(b)含量之和为基准不大于10％(重量)。
(w)由下面式(IV)表示的甘油醚 其中R11表示氢原子， 或(CH2CH2O)t 并且分子中的三个R11可以是相同的或是不同的，条件是三个R11不同时是氢原子，其中r，s，t和u各自是一个满足式s≠0，u≠0，1≤r+s≤20和1≤t+u≤20的数值，共聚形式是无规则的，嵌段的或交替的，M表示氢原子，碱金属，碱土金属，铵，链烷醇铵或碱性氨基酸，和 和 可分分别表示丙烯氧基或聚丙烯氧基，而乙氧单元1-位上的甲基可以键合在2-位上。
此外，例如，源于油和脂肪的由式(IV)表示的组份(w)的甘油醚是用这样一种方法形成的，其中链烷醇铵直接与由椰子脂肪酸组成的作为原料的油和脂肪反应，接着转变成聚氧丙烯化合物，或聚氧乙烯和聚氧丙烯化合物。结果，降低了上述组份(a)和(b)的收率。因此，本发明的洗涤剂组合物基本上不含由式(IV)表示的甘油醚，即上述组份(w)，或换句话说，它含有甘油醚和上述组份(Z)的量以组份(a)和(b)含量之和为基准不大于10％(重量)，优选不大于5％(重量)，更优选为0％(重量)(即基本上无)。当组份(w)和(z)的含量之和超过10％(重量)时，组合物的发泡能力大大地下降，并且在液体洗涤剂情况下，低温稳定性显著地降低。
上述组份(a)的酰胺醚羧酸盐可通过可从市场上购得的由德国GHEM-Y生产的产品AKYPO来举例说明。然而，该产品并不能用于本发明，因为由于其生产方法，它含有约40％的甘油或甘油醚。
为了抑制滑溜的感觉和改进使用时的触感，在本发明中使用二价金属盐。本发明的金属盐可以从一开始就作为酰胺醚羧酸的抗衡离子存在。另一方面，它也可以在配制步骤中加入到洗涤剂中。
上述二价金属盐的例子包括碱土金属的无机盐。因此从溶解度和贮存稳定性观点来看，优选是用水溶性镁盐或水溶性钙盐(氯化镁、硫酸镁、碘化镁、硝酸镁、溴化镁、氯化钙、碘化钙、溴化钙、硝酸钙、等等)。在它们之中，水溶性镁盐是更优选的。因此，特别地，氯化镁，硫酸镁和氯化钙是优选的。它们之中，氯化镁和硫酸镁是最优选的。可以使用这些二价金属盐的一种或者可以使用其混合物。
从组合物的感觉和溶解度的观点来看，上述二价金属盐在本发明组合物中的含量范围优选为0.05～40％(重量)，更优选为0.1-10％(重量)。
在本发明的整个组合物中总的二价金属盐离子(X)与包括组份(a)在内的总的阴离子表面活性剂(Y)的摩尔比(X/Y)是0.025-10，优选是0.05-1。当上述摩尔比小于0.025时，组合物显示出滑溜的感觉。另一方面，这一摩尔比超过10是不优选的。这是因为在这种情况下生产该组合物变得困难，或者在液体洗涤剂的情况下，该溶液的稳定性下降。
为了降低污垢的界面张力从而增强去污力，尤其是对疏水材料例如塑料表面的去污力，使用由下面式(V)或(VI)表示的酰胺氧化物，它是用于本发明的组份(c)。 其中R2表示有8-22个碳原子的烷基或链烯基；R5和R3或者相同或者不同并且各自表示1-5个碳原子，且可选择性地带有羟基的烷基或链烯基；R4表示有7-21个碳原子的烷基或链烯基；而l是1-5的数值。
从降低界面张力的观点来看，在上面式(V)和(VI)中由R2表示的烷基或链烯基的优选例子包括有12-14个碳原子的烷基。从溶解度的观点来看，甲基优选作为由R5和R3表示的可任意地带有羟基的烷基。从降低界面张力的观点来看，由R4表示的烷基或链烯基的优选例子包括有11-15个碳原子的烷基。从溶解度的观点来看，l优选是3。
上述组份(c)在本发明组合物中的含量范围优选是1-10％(重量)，更优选是2-8％(重量)。当组份(c)的含量小于1％(重量)时，在某些情况下，去污力不够。另一方面，该含量超过10％(重量)是不优选的，因为得到的组合物的刺激性变高，并且有时使得手的皮肤变粗糙。
为了提高组合物的乳化能力，从而改进其对油质污垢的去污力，本发明的组合物还可进一步含有一种或多种非离子表面活性剂作为组份(d)，这些非离子表面活性剂选自(1)聚氧乙烯(平均摩尔加成数2-15)烷基或链烯基(直链或支链的，碳原子数8-18)醚；(2)脂肪酸(碳原子数8-18)单乙醇酰胺和脂肪酸(碳原子数8-18)二乙醇酰胺；(3)糖酯表面活性剂，包括有6-18个碳原子的脂肪酸与有5-6个碳原子的单糖的单烷基醚和有6-18个碳原子的脂肪酸与糖的酯；及(4)由下式(VII)表示的糖酰胺 其中R6表示有5-17个碳原子的烷基；和R7表示氢原子或有1-4个碳原子的烷基。
上述的聚氧乙烯烷基醚(1)的优选例子包括平均摩尔加成数为2-15(优选3-7)有8-18(优选12-16)个碳原子的直链或支链化合物。其更优选的例子是窄聚氧乙烯烷基醚(即具有窄分布的环氧乙烷加成摩尔数的化合物)，它由下面式(VIII)表示，含有不大于10％(重量)的未反应醇(即该式中n＝0的组份)并满足下面数字方程式1。R8-O(CH2CH2O)nH (VIII)其中R8表示有8-18个碳原子的烷基或链烯基；和n(即环氧乙烷加成摩尔数)是2-15。[数字方程式1] 其中Yi表示摩尔加成数为i的化合物的含量(％重量)，条件是最大含量化合物的摩尔加成数用nmax来表示。
构成上述脂肪酸(碳原子数8-18)单乙醇酰胺和脂肪酸(碳原子数8-18)二乙醇酰胺(2)的脂肪酸可以是饱和的或不饱和的，或者是直链的或支链的脂肪酸。其特殊的例子包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、癸烯酸、月桂烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、甲基十一烷酸。因此它们之中，优选的是月桂酸和肉豆蔻酸。
在包括有6-18个碳原子的脂肪酸与有5-6个碳原子的单糖的单烷基醚和有6-18个碳原子的脂肪酸与糖(3)的酯的上述糖酯表面活性剂中，上述糖酯表面活性剂和上述脂肪酸与糖的酯中的有6-18个碳原子的脂肪酸或是饱和的或是不饱和的，或是直链的或是支链的。其特殊的例子包括己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、癸烯酸、月桂烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸和甲基十一酸。因此它们之中，肉豆蔻酸和棕榈酸是优选的。
在上述糖酯表面活性剂中具有5-6个碳原子的单糖的单烷基醚的例子包括单戊糖，例如木糖、阿拉伯糖、核糖，木酮糖和来苏糖及单己糖、例如葡萄糖、甘露糖、半乳糖和果糖的单烷基(甲基、乙基、等等)醚。在本发明中，优选的上述糖酯表面活性剂是含有单酯和双酯的单酯/双酯混合物，其中有6-18个碳原子的脂肪酸残基连接到单糖烷基醚的一个(单酯)或二个(二酯)羟基上，同时聚酯(即三酯和更高的酯)的含量不大于1％(重量)。
构成具有6-18个碳原子的脂肪酸与糖的上述酯的糖的例子包括单糖，例如木糖、阿拉伯糖、rubulose、核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖和果糖、二糖，例如麦芽糖、乳糖和蔗糖及由(C8H14O7)n[n＝3-6]表示的低聚糖，例如棉子糖和水苏糖。尽管对这些糖酯中的酯键数没有特别的限制，但是单-、二-和三酯是优选的并且单酯是更优选的。
构成上述由式(V)表示的糖酰胺(4)的脂肪酸残基的脂肪酸特殊例子包括与构成上述化合物(3)的脂肪酸一样的那些脂肪酸。上述化合物(4)的特殊例子包括癸酸糖酰胺，月桂酸糖酰胺，肉豆蔻酸糖酰胺，棕榈酸糖酰胺，硬脂酸糖酰胺和油酸糖酰胺。特别地，月桂酸糖酰胺，肉豆蔻酸糖酰胺和棕榈酸糖酰胺是优选的。
上述组份(d)在本发明组合物中的含量范围优选是1-30％(重量)，更优选是3-10％(重量)。当该含量小于1％(重量)时，在某些情况下不能观察到在乳化能力方面的任何改进。另一方面，该含量超过30％(重量)是不优选的，因为在这种情况下溶液的稳定性有时会下降。
本发明的组合物可以进一步含有0.1-10％(重量)，优选0.5-7％(重量)的具有5-23个，优选8-16个，碳原子的直链或支链脂肪酸盐作为组份(e)，从而进一步改进发泡性能。构成上述脂肪酸盐的脂肪酸的优选例子包括牛油脂肪酸，椰子油脂肪酸和棕榈油脂肪酸。因此它们之中，椰子油脂肪酸是优选的。构成上述脂肪酸盐的盐例子包括碱金属盐，例如钠和钾盐，链烷醇铵盐，例如单乙醇铵(HOCH2CH2NH3+)，二乙醇铵((HOCH2CH2)2NH2+)和三乙醇铵((HOCH2CH2)3NH+)盐和铵盐。因此它们之中，碱金属盐例如钠和钾盐是优选的。
本发明的组合物还可以进一步含有1-30％(重量)，优选3-10％(重量)的一种或多种阴离子表面活性剂作为组份(f)，以进一步改进发泡性能，该阴离子表面活性剂选自烷基(C8-C18)硫酸盐，聚氧乙烯(平均摩尔加成数1-10)烷基(C8-C18)醚硫酸盐，直链烷基(C8-C18)苯磺酸盐，α-链烯(C8-C18)磺酸盐，链烷(C8-C18)磺酸盐，α-磺基脂肪酸(C8-C18)甲酯盐，聚氧乙烯(平均摩尔加成数1-10)烷基(C8-C18)醚乙酸盐(ether acetate)，烷基(C8-C18)甘油醚硫酸盐，α-磺基脂肪酸(C8-C18)盐和聚氧亚乙基二醇(平均摩尔加成数1-10)α-磺基脂肪酸(C8-C18)酯盐。
在上面例举的作为组分(f)的物质中，优选的物质包括聚氧乙烯(平均摩尔加成数1-10)烷基(C8-C18)醚硫酸盐，α-磺基脂肪酸(C8-C18)甲酯盐，α-磺基脂肪酸(C8-C18)盐和聚氧亚乙基二醇(平均摩尔加成数1-10)α-磺基脂肪酸(C8-C18)酯盐。特别地，聚氧乙烯(平均摩尔加成数1-10)烷基(C8-C18)醚硫酸盐、α磺基脂肪酸(C8-C18)盐和聚氧亚乙基二醇(平均摩尔加成数1-10)α-磺基脂肪酸(C8-C18)酯盐是优选的。
此外，为了改进去污力和发泡能力，本发明的组合物还可任意含有下列表面活性剂。
作为上述表面活性剂除了上面列举的那些表面活性剂，非离子表面活性剂和两性表面活性剂是特别优选的。
上述非离子表面活性剂的例子包括烷基(碳原子数8-18，直链或支链的)甘油醚和烷基(碳原子数8-18，直链或支链的)苷。因此它们之中，烷基甘油醚和烷基苷是优选的。
本文中使用的术语“烷基苷”是指由下面式(IX)表示的那些R9(OR10)xGy(IX)其中R9表示有8-18个碳原子的直链的或支链的烷基，链烯基或烷基苯基；R10表示有2-4个碳原子的链烯基；G表示源于有5或6个碳原子的还原糖的残基；x表示平均值为0-5的数值；和y表示平均值为1-10的数值。
从溶解度，发泡能力和去污力的观点考虑，由R9表示的烷基，链烯基或烷基苯基的优选例子是有10-14个碳原子的那些。从溶解度的观点来看，由R10表示的链烯基的优选例子是有2个碳原子的那些。源于有5或6个碳原子的还原糖的残基G的结构由所用的单糖或多糖(即二糖或多个糖分子组成的糖)决定。
作为残基G原料的例子包括单糖，例如葡萄糖、半乳糖、木糖、甘露糖、来苏糖、阿拉伯糖、果糖及其混合物和多糖，例如麦芽糖、xylobiose、异麦芽糖、纤维二糖、龙胆二糖、乳糖、蔗糖、皂脚糖(nigerose)，土冉糖，棉子糖、龙胆三糖、松三糖及其混合物。这些材料之中，从可用性和成本的观点来考虑，作为单糖的葡萄糖和果糖及作为多糖的麦芽糖和蔗糖是优选的。
在上面式(IX)中，x平均为0-5，优选0-2。在水中的溶解度和烷基苷的结晶度可以通过调节x来控制。也就是说，随着x值的升高，水溶解度升高同时结晶度降低。
在上面式(IX)中，y平均为1-10，优选为1-1.4，更优选为1.1-1.4。当上述式(IX)中的平均值y超过1，即烷基苷带有多糖的糖链作为亲水基时，它可以包括任意的混合物，其中糖链的键合方式是1-2，1-3，1-4或1-6键，α-或β-吡喃糖苷或呋喃糖苷键或其混合物。该y值(即烷基苷的糖缩合程度)可以通过，例如NMR来确定。
此烷基苷在本发明组合物中的含量范围是1-50％(重量)，优选1-20％(重量)。当此含量小于1％(重量)时，去污力和发泡能力改进得不够。另一方面，此含量优选不超过50％(重量)，因为在这种情况下，生产该组合物变得较困难，或对于液体洗涤剂的情况，溶液的稳定性会下降。
上述两性表面活性剂的例子包括各自含有8-18个碳原子的烷基或链烯基的碳甜菜碱(carbobetaine)，磺化甜菜碱和咪唑啉甜菜碱。
本发明的组合物可以还含有其它任意的组份，只要其分离稳定性，去污力和发泡性能不因此下降。这些任意组份的例子包括加溶剂(例如，低级脂肪醇比如乙醇，甲苯磺酸、二甲苯磺酸等的钠盐和钾盐，尿素)，粘度调节剂(例如，矿物粘土，聚合物)，水不溶研磨材料(例如，方解石，硅线石，磷酸钙，沸石，聚乙烯，尼龙，聚苯乙烯)，湿润剂(例如，甘油，山梨醇)，接触改进剂(例如，阳离子化的纤维素)，酶，香料，着色材料，防腐剂和防霉剂。
本发明的组合物可以用常规的方法来制备。也就是说，如果需要，将用作基本组份的组份(a)和(b)与上述组份(c)，(d)，(e)和(f)，还有其他表面活性剂和其他任意组份混合。然后将水加入到所得的混合物中，从而得到水溶液。[一般来说，将活性组份的浓度(即除了水之外的组份)调节到5～80％(重量)。][在此工艺中，该组合物基本上不含上述组份[z]或含有组份(z)的量不超过组份(a)和(b)含量之和的10％(重量)。]本发明的组合物优选是液体形式。可优选的组合物储液的pH值范围是4-10，更优选的pH为5-8。再有，本发明的组合物优选含有20-80％(重量)的水。
根据本发明的洗涤剂组合物可用于各种目的，包括洗衣洗涤剂，洗碟洗涤剂，家用洗涤剂，洗发香波和浴液。它们之中，适用的是洗碟洗涤剂，洗发香波和浴液，尤其适用的是洗碟洗涤剂。
为了更详细地说明本发明，而不是为了限制进一步，给出下面的实施例和比较例。
合成实施例1(含有酰胺醚的酰胺醚羧酸盐的合成)在50mmHg条件下，将214.4g(1mol)的月桂酸甲酯，61.7g(1.02mol)的单乙醇胺和15.3g的30％(重量)的甲醇钠在甲醇中的溶液加热至90℃5小时。在100-110℃，0-3.5atm的表压条件下，将88.2g(2mol)环氧乙烷加入上述得到的产物中。
将331g反应混合物加热至70-75℃。然后用4小时向其加入174.8g(1.5mol)单氯乙酸钠(SMCA)和65.2g固体氢氧化钠。将SMCA和氢氧化钠分成5份，并在反应开始时及1，2，3和4小时之后加入。最后一次加入SMCA和氢氧化钠之后，将混合物老化(age)1小时。接着，将反应温度升高至85℃并将5.3g水加入到混合物中。再老化1小时后，得到592g反应混合物。向该反应混合物中加入500g水。然后通过在90℃加入36％盐酸水溶液将混合物的pH调至2.8。搅拌1小时后之后，让该混合物静置从而分层。这样得到545g酸型产物。该酸型产物用30％氢氧化钠水溶液调节pH至7并再加入水，从而得到透明的溶液。这样得到下面酰胺醚衍生物的混合物。按照此方法，得到的产物既不含有由上述式(III)表示的甘油也不含有上述式(III)表示的甘油醚。含量酰胺醚羧酸盐(a)[式(I)化合物，其中R1＝C11H23，n＝3，m＝0，A＝H和M＝Na] 82％(重量)酰胺醚(b)[式(II)化合物，其中R1-C11H23，n＝3，m＝0和B＝H]14％(重量)(a)和(b)之和[(a)∶(b)＝85∶15] 96％(重量)其他(氯化钠，甘醇酸酯) 4％(重量)[实验方法和评价标准](1)去污力试验将0.1％(重量)的苏丹III(一种红色色素]加入到牛油中作为指示剂。将所得的混合物在陶瓷碟子(直径25cm)上涂敷2.5g份量。然后通过用吸附3g洗涤剂和27g水(硬度3.5°DH)的海棉在40℃下擦洗，来洗涤碟子。洗涤剂的去污力是用直到牛油不再能完全清洗掉时，去洗涤了多少个碟子来表示。
(2)发泡能力试验在洗涤剂水溶液(洗涤剂浓度1.0％(重量)，水硬度3.5°DH，40℃)中加入1.0％(重量)从市场上可购得的奶油作为污垢组份。然后用下列方式测定如此形成的泡沫。即将40ml含有奶油的上述洗涤剂溶液倒入一玻璃圆筒[5cm(直径)×12cm(高度)]中并旋转搅拌10分钟。中止搅拌后立即测定泡沫的高度。
(3)酶抑制作用试验测定对酸性磷酸酶的抑制作用作为表示由表面活性剂引起的蛋白质变性的程度。该测定是按照Imokawa等人的方法[Yukagaku，25，(1)，24-30(1976)]进行。根据这一方法，可以认为显示出较低的酶抑制比率的洗涤剂具有较低的蛋白质变性作用。
(4)(使)手皮肤变粗糙试验制备洗涤剂的水溶液(洗涤剂浓度5％(重量)，水硬度3.5°DH，40℃)。将1升该洗涤剂水溶液倒入一个2升的烧杯中。然后一个实验对象(subject)，即将手浸入其中至腕部20分钟，接着在40℃用流动的水彻底地冲洗手。使用10个实验对象，并重复上述过程每天一次共4天。在第5天用肉眼评估手的状况，并以平均得分来表示。在此试验中，平均得分小于1是较好的。
皮肤未变粗糙0。
皮肤略微变粗糙1。
皮肤严重变粗糙2。
(5)使用时的触感试验制备洗涤剂的水溶液(洗涤剂浓度5％(重量)，水硬度3.5°，DH，40℃)。将1升这样的洗涤剂水溶液倒入2升的烧杯中并将一陶瓷坩锅浸泡其中。
评估人员(Panelist)的一只手浸泡在试样水溶液中而另一只手同时浸泡在硬水(3.5°DH)中。然后，由5个有经验的评估人员对坩锅表面上滑溜程度的差异进行评估。结果以平均得分来表示。在此试验中，平均得分小于1是比较好的。
无差异0。
略微滑溜1。
非常滑溜2。
实施例1制备列于下面表1-9中的洗涤剂组合物并对去污力，发泡能力，酶抑制作用，使手皮肤变粗糙和使用时的触感方面进行评估。表1-9也给出了结果。在这些表中给出的组份(a)/组份(b)是用与合成实施例1中所述的同样方法制备出的那些。基本上不含组份(b)的组份(a)是通过柱分离方法从中已经除去组份(b)的化合物。
表1(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 123456789(a)R1n m A MC11H232 0 H Na 101025C11H233 0 H Na 10 5C11H234 0 H Mg10C11H232 1 H Ca 10C13H274 0 CH3Na 10C13H275 0 H NH410(b)R2n m B-C11H231 0 H- 105 102C11H232 0 H- 10 5 20C11H233 0 H- 10C13H273 0 H- 10氯化镁 0.5 0.5 1硫酸镁 0.5 0.5 1
表1(续)(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 123456789氯化钙 0.50.51(z)由式(III)表示的甘油或甘油醚直链C12脂肪酸钠 111 0.5 2C12H25SO3Na 5C12H25O(CH2CH2O)2.5SO3Naα-磺基脂肪酸钠盐(C14)聚氧亚乙基二醇(EO4.5)α-磺基月桂酸单酯钠盐聚氧乙烯(EO4)月桂醚乙酸盐乙醇 555555555对甲苯磺酸钠 333333333水平衡量 ← ← ← ← ← ← ← ←
表1(续)(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 123456789pH(原料溶液) 767677767评估去污力(碟子数) 16 14 14 16 14 15 16 16 13发泡能力(mm) 86 100 101 100 94 95 99 105 100酶抑制作用(％) 17 15 19 20 20 23 18 21 21使手皮肤变粗糙 0.5 0.5 0.5 10.5 10.5 11使用时的触感 0.4 0.5 0.3 0.4 0.5 0.4 0.5 0.4 0.4a/b 11221110.25 12.5X/Y 0.19 0.14 0.29 0.32 0.21 0.24 0.36 0.39 0.10*组份(a)如下面定义的式(I)化合物。
组份(b)如下面定义的式(I)化合物。
表2(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 101112131415161718(a)R1n m A MC11H232 0 H Na 20 5 5 10C11H233 0 H Na 10 10C11H234 0 H Mg 20C11H232 1 H Ca 20C13H274 0 CH3Na5C13H275 0 H NH4(b)R2n m B-C11H231 0 H- 10 10C11H232 0 H- 10 10 15 5C11H233 0 H- 5 5C13H273 0 H-10氯化镁2 0.5 0.50.5 0.5硫酸镁 3 0.1 0.5
表2(续)(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 101112131415161718氯化钙 0.1(z)由式(III)表示的甘油或甘油醚直链C12脂肪酸钠C12H25SO3Na 5 2C12H25O(CH2CH2O)2.5SO3Na2 5α-磺基脂肪酸钠盐(C14) 8聚氧亚乙基二醇(EO 4.5)α-磺基月桂酸单酯钠盐 8聚氧乙烯(EO4)月桂醚乙酸盐乙醇 5 5 5 5 5 5 5 5 5对甲苯磺酸钠 3 3 3 3 3 3 3 3 3水 平衡量 ←←←←←←←←
表2(续)(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 101112131415161718pH(原料溶液) 7 7 6 7 6 7 7 7 7评估去污力(碟子数) 151516151614141515发泡能力(mm) 889092939798102 101 100酶抑制作用(％) 231920192628242724使手皮肤变粗糙 1 0.5 1 1 1 1 1 1 1使用时的触感 0.5 0.5 0.5 0.6 0.8 0.9 0.7 0.9 0.8a/b 1 2 2 2 0.67 1 1 2 2X/Y 0.86 0.46 0.04 0.04 0.18 0.12 0.17 0.16 0.10*组份(a)如下面定义的式(I)化合物。组份(b)如下面定义的式(II)化合物。
表3(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 1920212223242526(a)R1n m A MC11H232 0 H Na 10C11H233 0 H Na10 8 5 8C11H234 0 H Mg 8 25C11H232 1 H CaC13H274 0 CH3Na 10C13H275 0 H NH4(b)R2n m B-C11H231 0 H-5 1010C11H232 0 H-8 5 8C11H233 0 H- 8C13H273 0 H- 5氯化镁 1 1硫酸镁 1 2 0.5 1
表3(续)(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 1920212223242526氯化钙 0.5 0.2(z)由式(III)表示的甘油或甘油醚 0.4 0.9 0.3直链C12脂肪酸钠 1 1 3 1C12H25SO3NaC12H25O(CH2CH2O)2.5SO3Na 4 4 4 4α-磺基脂肪酸钠盐(C14) 4 4聚氧亚乙基二醇(EO 4.5)α-磺基月桂酸单酯钠盐 4 4 4聚氧乙烯(EO4)月桂醚乙酸盐 8 4乙醇5 5 5 5 5 5 5 5对甲苯磺酸钠3 3 3 3 3 3 3 3水平衡量 ← ←←←←←←
表3(续)(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 1920212223242526pH(原料溶液) 7 7 6 7 6 7 7 7评估去污力(碟子数)1415161515141315发泡能力(mm) 102 101 99102 101 929191酶抑制作用(％)2425262624181926使手皮肤变粗糙1 1 1 1 1 0.5 0.5 1使用时的触感 0.5 0.8 0.7 0.8 0.6 0.4 0.5 0.8a/b 2 2 1 1 0.5 1 5 1X/Y 0.11 0.19 0.41 0.06 0.34 0.15 0.20 0.25*组份(a)如下面定义的式(I)化合物。组份(b)如下面定义的式(II)化合物。
表4(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 27282930313233343536(a)R2n m A MC11H233 0 H Na 5 10 10C11H234 0 H Mg 8 5 15 10C11H232 1 H Ca 10C13H274 0 H Na 8C13H275 0 CH3NH410(b)R2n m B -C11H233 0 H -5 5 8 8 5C11H234 0 H - 5 8 5C13H273 0 H - 3 8(z)由式(III)表示的甘油或甘油醚1 0.2氯化镁1 1硫酸镁1 1 1 1 1氯化钙 1 1 1
表4(续)(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 27282930313233343536POE(C12EO8)*15 15月桂酸二乙醇酰胺 5蔗糖月桂酸酯*25糖酯*35糖酰胺*45 5氧化C12胺 5 5氧化C14酰胺基丙基胺 5由式(VIII)表示的烷基苷R9x yC12H2501.4C12H2502.0C10H2101.2
表4(续)(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36直链C12脂肪酸钠111 111乙醇5555555555对甲苯磺酸钠3333333333水 平衡量 ← ← ← ← ← ← ← ← ←pH(原料溶液)7777777777评估去污力(碟子数) 19 18 19 17 18 19 19 18 18 19发泡能力(mm)101 105 105 100 93 100 101 101 102 105酶抑制作用(％) 23 20 22 19 18 18 17 18 19 19使手皮肤变粗糙 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.4 0.5使用时的触感0.3 0.4 0.5 0.5 0.4 0.5 0.4 0.4 0.4 0.5*组份(a)如下面所定义的式(I)化合物。组份(b)如下面所定义的式(II)化合物。*1聚氧乙烯(平均摩尔加成数8-15)烷基(C12)醚*2单/二酯混合物 *3葡萄糖辛酸单酯 *5对甲苯磺酸钠*4由式(VII)表示的糖酰胺，其中R6＝C12直链烷基而R7＝H.
表5(含量以％(重量)表示发明产物组份* 3738394041424344(a)R2nmAMC11H2330HNa 8 8C11H2340HMg 8 10C11H2321HCa 5 10C13H2740HNa 10C13H2750CH3NH48(b)R2nmB-C11H2330H- 5 5C11H2340H-5 5C13H2730H- 10 5 3 5(z)由式(II)表示的甘油或甘油醚氯化镁 1 1硫酸镁1 1 1 1 1氯化钙 1
表5(续)(含量以％(重量)表示)发明产物组份* 3738394041424344POE(C12EO8)*22月桂酸二乙醇酰胺2C12H25SO3Na2 2C12H25O(CH2CH2O)2.5SO3Na*1α-磺基基脂肪酸钠盐(C14) 2氧化C12胺2 1氧化C14酰胺基丙基胺2由式(VIII)表示的烷基苷R9x yC12H250 1.4 3 3 3 3 3 2C12H250 2.0 3C10H210 1.2 3
表5(续)(含量以％(重量)表示)发明产物组份*37 38 39 40 41 42 43 44直链C12脂肪酸钠1 11 1乙醇55555555对甲苯磺酸钠33333333水平衡量 ← ← ← ← ← ← ←pH(原料溶液)77777777评估去污力(碟子数) 20 19 19 19 19 20 19 20发泡能力(mm)105 102 100 101 105 100 102 108酶抑制作用(％) 20 15 18 25 40 25 30 25使手皮肤变粗糙 0.5 0.4 0.5 0.5 0.5 0.4 0.5 0.5使用时的触感0.5 0.4 0.5 0.5 0.5 0.4 0.4 0.5*组份(a)如下面所定义的式(I)化合物。组份(b)如下面所定义的式(II)化合物。*1聚氧乙烯(平均摩尔加成数8-15)烷基(C12)醚*2单/二酯混合物 *3葡萄糖辛酸单酯 *5对甲苯磺酸钠*4由式(VII)表示的糖酰胺，其中R6＝C12直链烷基和R2＝H.
表6(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 1234567(a)R1nmAMC11H2320HNa15C11H2330HNa 15C11H2340HMgC11H2321HCaC13H2740CH3NaC13H2750HNH415(b)nmB-C11H2310H-1010C11H2320H- 10 1010C11H2330H-C13H2730H-氯化镁 1硫酸镁 1
表6(续)(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 1234567氯化钙(z)由式(III)表示的甘油或甘油醚直链C12脂肪酸钠 1 1 11C12H25SO3Na 5C12H25O(CH2CH2O)2.5SO3Na52α-磺基脂肪酸钠盐(C14)聚氧亚乙基二醇(EO 4.5)α-磺基月桂酸单酯钠盐聚氧乙烯(EO4)月桂醚乙酸盐乙醇 5555555对甲苯磺酸钠 3333333水 平衡量 ← ← ← ← ← ←
表6(续)(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 1234567pH(原料溶液) 7777777评估去污力(碟子数) 10 14 14 10 15 13 14发泡能力(mm) 28 62 30 60 28 83 84酶抑制作用(％) 17 27 25 19 19 19 25使手皮肤变粗糙 11110.5 0.5 1使用时的触感 1.9 1.4 1.2 1.9 2.0 1.6 1.7a/b 0000-1.5 -X/Y -00.57 1.85 000*组份(a)如下面定义的式(I)化合物。组份(b)如下面定义的式(II)化合物。
表7(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 89 10 11 12 13 14(a)R1n m A MC11H232 0 H Na105C11H233 0 H Na 15C11H234 0 H Mg 108C11H232 1 H Ca 5C13H274 0 CH3NaC13H275 0 H NH4(b)R2n m B-C11H231 0 H-10C11H232 0 H- 8C11H233 0 H- 108C13H273 0 H- 10氯化镁0.5硫酸镁0.5
表7(续)(含量以％(重量)表示)比较产物组份* _ 8910 11 12 13 14氯化钙 1 0.2(z)由式(III)表示的甘油或甘油醚 2.4 2.1 33.2直链C12脂肪酸钠 1C12H25SO3Na 10 20 2C12H25O(CH2CH2O)2.5SO3Na 510 4α-磺基脂肪酸钠盐(C14)聚氧亚乙基二醇(EO 4.5)α-磺基月桂酸单酯钠盐 4聚氧乙烯(EO4)月桂醚乙酸盐乙醇5555555对甲苯磺酸钠3333333水 平衡量 ← ← ← ← ← ←
表7(续)(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 8910 11 12 13 14pH(原料溶液)7777776评估去污力(碟子数) 14 12 11 12 13 10 14发泡能力(mm)90 95 88 32 38 30 26酶抑制作用(％) 28 75 80 19 17 23 24使手皮肤变粗糙 1220.5 0.5 11使用时的触感1.6 1.9 1.8 0.5 0.7 0.9 0.9a/b 1.5 --11.25 11X/Y 0000.15 0.80 0.17 0.06*组份(a)如下面定义的式(I)化合物。组份(b)如下面定义的式(II)化合物。
表8(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 15 16 17 18(a)R2n m A MC11H233 0 H Na15C11H234 0 H Mg 15 8C11H232 1 H Ca 10C13H274 0 H NaC13H275 0 CH3NH4(b)R2n m B-C11H233 0 H-C11H234 0 H- 5C13H273 0 H- 3 8(z)由式(II)表示的甘油或甘油醚 3 3.5 3氯化镁硫酸镁氯化钙 11
表8(续)(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 15 16 17 18POE(C12EO8)*1月桂酸二乙醇酰胺蔗糖月桂酸酯*25糖酯*3糖酰胺*45氧化C22胺 8氧化C14酰胺丙基胺 5由式(VIII)表示的烷基苷R9x yC12H2501.4C12H2502.0C11H2101.2
表8(续)(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 15 16 17 18直链C12脂肪酸钠 1 11乙醇 5555对甲苯磺酸钠 3333水 平衡量 ← ← ←pH(原料溶液) 7777评估去污力(碟子数)10 11 10 9发泡能力(mm) 60 55 70 50酶抑制作用(％)21 40 80 50使手皮肤变粗糙0.5 1.0 2.0 2.0使用时的触感 2.0 0.9 2.0 1.5*组份(a)如下面所定义的式(I)化合物。组份(b)如下面所定义的式(II)化合物。*1聚氧乙烯(平均摩尔加成数8-15)烷基(C12)醚*2单/二酯混合物 *3葡萄糖辛酸单酯 *5对甲苯磺酸钠*4由式(VII)表示的糖酰胺，其中R6＝C12直链烷基而R7＝H.
表9(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 19 20 21 22(a)R2n m A MC11H233 0 H Na 8C11H234 0 H Mg 8C11H232 1 H Ca10C13H274 0 H NaC13H275 0 CH3NH48(b)R2n m B -C11H233 0 H - 5C11H234 0 H -5C13H273 0 H - 5 3(z)由式(II)表示的甘油或甘油醚 33.5 3.2氯化镁硫酸镁 11氯化钙表9(续)(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 19 20 21 22POE(C12EO8)*1月桂酸二乙醇酰胺2C12H25SO3Na2C12H25O(CH2CH2O)2.5SO3Naα-磺基脂肪酸钠盐(C14)2氧化C12胺1氧化C14酰胺丙胺2由式(VIII)表示的烷基苷R9x yC12H250 1.4 3 3 23C12H250 2.0C10H210 1.2
表9(续)(含量以％(重量)表示)比较产物组份* 19 20 21 22直链C12脂肪酸钠1 11乙醇5555对甲苯磺酸钠3333水 平衡量 ← ← ←pH(原料溶液)7777评估去污力(碟子数) 10 911 11发泡能力(mm)70 65 81 60酶抑制作用(％) 40 60 80 50使手皮肤变粗糙 1.5 1.5 1.5 2使用时的触感1.5 1.8 1.5 1.9*组份(a)如下面所定义的式(I)化合物。组份(b)如下面所定义的式(II)化合物。*1聚氧乙烯(平均摩尔加成数8-15)烷基(C12)醚*2单/二酯混合物 *3葡萄糖辛酸单酯 *5对甲苯磺酸钠*4由式(VII)表示的糖酰胺，其中R6＝C12直链烷基和R7＝H。
在上面表1-9中给出的结果表明，本发明的洗涤剂组合物，即含有上述组份(a)和(b)及二价金属盐，但不含如上所述的组份(z)的发明产物1-23，和含有上述组份(a)和(b)及二价金属盐并且含有不大于组份(a)与(b)之和的10％(重量)的组份(z)的发明产物24-26，在去污力，发泡能力，酶抑制作用，使手皮肤变粗糙得分及使用时的触感方面都是极好的。它还表明，本发明的洗涤剂组合物(即发明产物1-26)优于其他洗涤剂组合物(即比较产物1-14)，尤其是在发泡能力和使用时的触感方面。
本发明的洗涤剂组合物甚至在存在大量的油质污垢条件下也具有足够的去污力和发泡能力，没有滑溜的感觉和几乎不使皮肤蛋白质变性。因此它是一种在使用时有良好触感的温和产品。
虽然已经详细地并参考其特定的实施例描述了本发明，但是显然对于本领域技术人员来说，可以在不脱离其精神和范围的条件下可以做各种各样的改变和变更。
权利要求
1.一种含有下面组份(a)和(b)的洗涤剂组合物，其中组份(a)含量与组份(b)含量的重量比[(a)/(b)]是0.1～100；在整个组合物中总的二价金属盐离子(X)与包括组份(a)的总阴离子表面活性剂(Y)之摩尔比(X/Y)是0.025-10；和该组合物基本上不含如下面所规定的组份(z)或者所述的组份(z)的含量以组份(a)和(b)的含量之和为基准不大于10％(重量)(a)由下面式(I)表示的一种酰胺醚羧酸盐 其中R1表示直链或支链的有5-21个碳原子的烷基或链烯基，n和m分别表示加成上的(CH2CH2O)的平均摩尔数和加成上的 的平均摩尔数并且各自表示0-20的数值，条件是满足式子1≤n+m≤20，和当m和n分别不为0时，(CH2CH2O)和 的共聚形式是无规则的，嵌段的或交替的；A表示 氢原子，或有1-3个碳原子的烷基，其中k和j各自表示0-20的平均聚合度，条件是满足式0≤k+j≤20，和当k和j分别不为0时，(CH2CH2O)和 的共聚形式是无规则的，嵌段的或交替的；M表示碱金属，碱土金属，铵，链烷醇铵或碱性氨基酸；和当m和j分别不为0时， 和 可以分别表示丙烯氧基或聚丙烯氧基，和在乙氧单元1-位上的甲基可以键合在2-位上；(b)由下面式(II)表示的一种酰胺醚 其中B表示 氢原子或有1-3个碳原子的烷基，其中R1，n，m，k和j各自与上面定义的一样，和当m和n分别不为0时，(CH2CH2O)和 的共聚形式是无规则的，嵌段的或交替的，和在上面式(I)和(II)中，R1，n、m、k和j可以相同或者不同，和当m和j分别不为0时， 和 可以分别表示丙烯氧基或聚丙烯氧基，和在乙氧单元1-位上的甲基可以键合在2-位上；和(z)由下面式(III)表示的甘油或甘油醚 其中R表示氢原子，-(CH2CH2O)pCH2COOM或-(CH2CH2O)qH且分子中的三个R或者可以相同或者不同，其中p和q可以相同或不同且各自表示1-20的数值，和M表示氢原子，碱金属，碱土金属，铵或链烷醇铵。
2.如在权利要求1中所要求的洗涤剂组合物，它还进一步基本上不含有如下面所规定的组份(w)或者所述的组份(w)的含量以组份(a)与(b)之和为基准不大于10％(重量)(w)由下面式(IV)表示的甘油醚 其中R11表示氢原子， 或(CH2CH2O)t 且分子中的三个R11或者可以相同或者不同，条件是三个R11不能同时为氢原子，其中r，s，t和u各自表示满足式s≠0，u≠0，1≤r+s≤20，及1≤t+u≤20的数值，共聚形式是无规则的，嵌段的或交替的，和M表示氢原子，碱金属，碱土金属，铵，链烷醇铵或碱性氨基酸，和 及 可以分别表示丙烯氧基或聚丙烯氧基，和在乙氧单元1-位上的甲基可以键合在2-位上。
3.如权利要求1或2所要求的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物还进一步含有由下面式(V)或(VI)表示的氧化胺作为组份(c) 其中R2表示有8-22个碳原子的烷基或链烯基；R5和R3可以相同或者不同并各自表示有1-5个碳原子且可选择性地带有羟基的烷基或链烯基；R4表示有7-21个碳原子的烷基或链烯基；而l是1-5的数值。
4.如权利要求1或2所要求的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物还进一步含有一种或多种非离子表面活性作为组份(d)，该非离子表面活性剂选自(1)聚氧乙烯(平均摩尔加成数2-15)烷基或链烯基(直链或支链的，碳原子数8-18)醚；(2)脂肪酸(碳原子数8-18)单乙醇酰胺和脂肪酸(碳原子数8-18)二乙醇酰胺；(3)糖酯表面活性剂，包括有6-18个碳原子的脂肪酸与有5-6个碳原子单糖的单烷基醚和有6-18个碳原子的脂肪酸与糖的酯；和(4)由下面式(VII)表示的糖酰胺 其中R6表示有5-17个碳原子的烷基；和R7表示氢原子或有1-4个碳原子的烷基。
5.如权利要求1-4的任一权利要求中所要求的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物还进一步含有0.1-10％(重量)的直链或支链的有5-23个碳原子的脂肪酸盐作为组份(e)。
6.如权利要求1-5的任一权利要求中所要求的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物还进一步含有1-30％(重量)的1种或多种阴离子表面活性剂作为组份(f)，该阴离子表面活性剂选自烷基(C8-C18)硫酸盐，聚氧乙烯(平均摩尔加成数1-10)烷基(C8-C18)醚硫酸盐，直链烷基(C8-C18)苯磺酸盐，α-链烯(C8-C18)磺酸盐，链烷(C8-C18)磺酸盐，α-磺基脂肪酸(C8-C18)甲基酯盐，聚氧乙烯(平均摩尔加成数1-10)烷基醚(C8-C18)醚乙酸盐，烷基(C8-C18)甘油醚硫酸盐，α-磺基脂肪酸(C8-C18)盐和聚氧亚乙基二醇(平均摩尔加成数1-10)α-磺基脂肪酸(C8-C18)酯盐。
7.如权利要求1-5中任一权利要求所要求的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物还进一步含有烷基(碳原子数8-18)苷。
8.如权利要求1-6中任一权利要求所要求的洗涤剂组合物，其中，在上面式(I)中，A是氢原子和m是0，同时在上面式(II)中，B是氢原子和m是0。
9.如权利要求1-7中任一权利要求所要求的洗涤剂组合物，其中所述的重量比[(a)/(b)]是1-20和所述的摩尔比(X/Y)是0.05-1。
10.如权利要求1-9中任一权利要求所要求的洗涤剂组合物，其中在上述式(I)中的所述二价金属盐离子是水溶性镁盐或水溶性钙盐。
11.如权利要求10中所要求的洗涤剂组合物，其中所述的水溶性镁盐和/或水溶性钙盐是1种或多种选自氯化镁，硫酸镁，碘化镁，硝酸镁，溴化镁，氯化钙，碘化钙，溴化钙和硝酸钙的化合物。
全文摘要
一种洗涤剂组合物，它含有酰胺醚羧酸盐、酰胺醚和二价金属盐以及任意地有少量的甘油或特定的甘油醚，所说含有的各成分详述于说明书中。上述洗涤剂组合物有极好的发泡能力和使用时的触感良好，并且对皮肤作用温和。
文档编号C11D1/65GK1136078SQ9512177
公开日1996年11月20日 申请日期1995年11月28日 优先权日1994年11月28日
发明者坂本雄一, 早濑妙子, 井手一敏, 登坂正树, 森井纪行, 柴田知子 申请人:花王株式会社