专利名称：：洗涤剂颗粒的制作方法
技术领域：
：本发明涉及用于洗涤剂组合物中的洗涤剂颗粒，它含有一种阴离子磺酸盐表面活性剂和一种水溶助长剂，其中还存在按颗粒重量计算0.0％至30％的磷酸盐组分。本发明还涉及在洗涤剂组合物或颗粒中使用一种水溶助长剂，来降低含有表面活性剂组分和水的粘稠混合物的粘度，该粘稠混合物是当表面活性剂组分与水接触时形成的。发明的背景在洗涤剂的消费者当中总是有改进洗涤剂的要求，使之具有更好的清洗性能，同时使用中又是经济的。这样，洗涤剂制造者就面临着改进他们的洗涤剂而又不致由于使用更贵的组分或生产方法而增加生产成本这样的挑战。已经发现洗涤剂、特别是洗衣和洗餐具洗涤剂产品的消费者所遇见的主要困难之一是在分配器、分配装置、或甚至是在(餐具)洗涤机中形成洗涤剂的残留物或不溶的团块，特别是形成凝胶残余物。这种现象是不希望发生的，因为这些残余物或凝胶难于从机器中除去从而可能给机器造成不清洁的外观。还有，残余物、不溶的团块或凝胶的形成会导致洗涤剂产品不经济的使用洗涤剂产品不完全地输送到洗涤水中会导致较差的清洗效果，除非消费者额外再加入一些洗涤剂产品到洗涤水中。这不是洗涤剂产品有效或经济的用法，也不是消费者所希望的。这样，就要求改进洗涤剂组合物往水中的传输性能。解决运一问题的一种方案是改进洗涤剂的溶解度。这已经导致洗涤剂组成和配制方法的改变。然而，即使是迅速溶解的洗涤剂在首先和水接触时也趋向于粘结在一起而形成凝胶或不溶的团块。即使更迅速的溶解会导致不溶解产物与水的接触时间的减少，这也不能完全解决这一问题。结果洗涤剂仍然具有较差的传输性能。洗涤剂向洗水中较差的传输性问题也可以通过改进洗涤剂的分配来解决。本申请人已经发现，这一问题当表面活性剂组分、特别是阴离子表面活性剂(它可能是部分或大部分溶于水的)被用于颗粒状洗涤剂组合物中时变得甚至更为明显。这一问题当所用的阴离子表面活性剂是阴离子磺酸盐表面活性剂时进一步增加。当这种(阴离子磺酸盐)表面活性剂存在于干燥的颗粒中时，问题甚至还要严重。相信凝胶形成可通过阴离子磺酸盐表面活性剂来引起，因为是它在与水接触时成为“凝胶状”而不是完全溶解于水中。这一现象可能防碍洗涤剂的其它组分传输到洗涤水中。进一步，相信当磺酸盐表面活性剂存在于干燥的颗粒中时，凝胶的形成甚至会增加，因为干燥的颗粒是吸湿性的。形成的凝胶此后很难分配，导致在机器中形成残余物和不溶性团块，特别是在分配器或分配装置中。本申请人现已发现凝胶形成和不良分配性的问题可通过往洗涤剂组合物或特别是往含有这种(阴离子磺酸盐)表面活性剂的洗涤剂颗粒中掺入水溶助长剂而得到解决或改善。一般，水溶助长剂在本领域是已知的，它是具有能增加微溶性的化合物的溶解度这种性质的化合物。水溶助长剂在洗涤剂中、特别是在液体洗涤剂中的各种用途已被描述过。WO95/30730描述了把水溶助长剂用作液体洗涤剂中的相稳定化助剂。US3,926,827描述了把水溶助长剂用作保持氧气泡的组分，从而赋予洗涤剂更大的体积。GB1591516描述了把水溶助长剂作为加工助剂以获得自由流动的洗涤剂混合物。然而，在本领域中还不知道使用水溶助长剂于含有阴离子磺酸盐表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物中，以获得洗涤剂组合物的改进的分配性能。在本发明中，相信水溶助长剂减小了由存在于洗涤剂颗粒或洗涤剂组合物中的(碘酸盐)表面活性剂与水接触时形成的凝胶的粘度。运样，通过减少在机器中形成不溶的团块或凝胶或残余物而产生了改进的洗涤剂组合物分配到洗涤水中去的性能。洗涤剂团块、残余物或凝胶在机器中、特别是在分配器或分配装置中的减少即导致洗衣机更清洁的外观和洗涤剂组合物更有效的性能。所有在本说明书中引用的文献均在有关部分引入作为参考。本发明的概要按照本发明，提供了一种含有含量按颗粒重量计为0.01％至20％的阴离子磺酸盐表面活性剂和含量按颗粒重量计为0.01％至45.0％的水溶助长剂的洗涤剂颗粒，颗粒中还可能存在按颗粒重量计0.0％至30％的磷酸盐组分。按照本发明，这种颗粒可被用于洗涤剂组合物中。本发明也提供改进了分配性质的洗涤剂组合物，它是通过在含有表面活性剂组分、优选包含一种阴离子磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物或颗粒中使用一种水溶助长剂而实现的(其中的表面活性剂组分优选在20℃、按重量计25％的水溶液中的粘度至少为15000cP，粘度可用表面活性剂粘度试验法测定)，其中，在向表面活性剂组分中加入水溶助长剂时，表面活性剂组分的粘度将降低，优选至少降低25％。本发明的详细描述水溶助长剂的使用本发明的水溶助长剂是被用于含有一种表面活性剂组分的洗涤剂组合物或颗粒中，以降低表面活性剂组分在与水接触时的粘度。最好是，这种水溶助长剂被加到表面活性剂组分中来降低它在水中的粘度。本发明最好是达到这样的效果，即表面活性剂组分在20℃、在按重量计25％的水溶液中的最初粘度至少为15000cP，运可用下面要描述的表面活性剂粘度试验来测定；当水溶助长剂被用于表面活性剂组分中时，粘度应比初始粘度降低25％。这种表面活性剂组分包含一种或多种选自下面要描述的表面活性剂。最好是，水溶助长剂被用于喷雾干燥的颗粒，其中含有一种阴离子磺酸盐表面活性剂，它在与水接触时形成包含表面活性剂和水的粘稠的混合物，它在20℃、在按重量计25％的水溶液中具有至少15000cP的粘度，可用表面活性剂粘度试验测出。表面活性剂粘度试验在表面活性剂粘度试验中，含有洗涤剂组合物或颗粒的所有表面活性剂的表面活性剂组分，按各自在水溶液中的比率和含量，可测出其粘度。首先，测定表面活性剂组分在水中的粘度A把10克表面活性剂与含有0.5克NaSO4和0.5克NaCO3的30克去离子水在20℃混合。得到的浆液放置30秒钟。浆液的粘度用一台Brookfield数字粘度计(DVII型)测定，该粘度计配有一套不同直径的心轴，并有可调节的速度设定器。可选择速度12，心轴3。把心轴降低使进入浆液直到限定的心轴上的标记处，并使其在10秒钟内达到平衡。然后读出以厘泊为单位(cP，1cP＝0.01泊＝10-3Nsm2)的粘度A。在本发明的一个优选实例中，表面活性剂组分的粘度A为至少15000cP、更优选至少18000cP。其次，测定上述表面活性剂组分和水溶助长剂在水中的粘度B把10克表面活性剂组分和x克水溶助长剂与含有0.5克NaSO4和0.5克NaCO3的30克去离子水在20℃混合。得到的浆液放置30秒钟。像上面那样用一台Brookfield数字粘度计(DVII型)在速度12、心轴3的条件下测量浆液的粘度。心轴被降低到进入浆液中直到限定的心轴标度，并使其在10秒钟内达到平衡。然后读出以厘泊(cP)度量的粘度B。然后比较粘度A和B值，用以下公式确定粘度的降低对于本发明，水溶助长剂及其用量应优选使粘度降低至少25％、优选多于30％、最优选多于40％。洗涤剂颗粒本发明的颗粒可用于洗涤剂组合物中。这种洗涤剂组合物可以主要含有这种颗粒，但优选这种洗涤剂组合物包含这种颗粒以及别的组分，后者具有不同的化学组成，供选择地包含水溶助长剂和阴离子磺酸盐表面活性剂。优选地，本发明颗粒在洗涤剂组合物、优选不含磷酸盐的组合物中的含量按组合物的重量计算为5％至85％，更优选10％至70％，最优选30％至60％。最好是，本发明颗粒含有一种阴离子硫酸盐表面活性剂，其存在的含量按颗粒的重量计算优选为0.01％至50％，更优选1％至20％，最优选2％至10％。本发明的颗粒是由一种包括干燥步骤的方法形成的。这种干燥步骤所产生的干燥颗粒一般具有低于按重量计6％的游离水分含量，优选低于1％，或更优选低于0.5％，最优选低于0.25％。在这里所使用的术语游离水分含量，是这样测定的，即把5克基本洗涤剂颗粒试样放在陪替氏培养皿中，将试样放进50℃(122°F)的对流炉中2小时，接着测量由于水的蒸发造成的失重。一般，本发明的颗粒是在这样一种工艺中形成的，其中把包含这种阴离子磺酸盐表面活性剂的浆料或淤浆或搅和的混合物形成颗粒并被干燥，如本领域中已知的那样，一种优选的方法是喷雾干燥。制造这种颗粒的一种优选的方法包括制备含有最终颗粒中组分的水溶液分散物，通常称为浆液或淤浆或搅和混合物。为节省能量并增加干燥设备的生产率，这种搅和混合物通常应尽可能含有高的固体含量，例如40％至80％，其余的例如20％至60％是平衡量的水。可以用更多的水，但这样就增加了对能量的要求，降低了塔的生产率，得到的产品可能更粘和不易流动，常常不能获得所希望的低密度基料和最终的洗涤剂组合物颗粒。虽然可使用其它的干燥方法，诸如转鼓干燥、盘式干燥、流化床干燥、薄膜干燥等，但最优选的方法是喷雾干燥，其中搅和混合物在升高的压力(通常为3至50千克/厘米3、优选20至40千克/厘米3)条件下经过一个或多个喷嘴进入干燥塔中，其中有干燥的空气通过用来干燥形成的搅和混合物珠滴，使颗粒成为球状。代替喷嘴，等价的其它设计的雾化器也可以使用。优选的喷雾塔设计是逆流型的，塔高通常为5至25米，进入的热空气，通常为油或气的燃烧气体产物，其温度在200°至400℃范围内，出口空气通常温度在50°至90℃范围内。也可使用逆流塔设计，其中可获得相似的入口和出口的空气温度。产生搅和混合物珠滴的喷嘴大小应这样选择，即要使优选的颗粒大小得以形成，优选值为0.1毫米至3.0毫米，最好是，当从喷雾塔取出时基本上所有的颗粒大小均在此范围以内，不过任何大小不合格的颗粒可通过筛分除掉，也可减小其尺寸使成为所需大小的颗粒，或在同一搅和混合物中或以后的搅和混合物中重新循环。当在最终颗粒中存在一种阴离子硫酸盐表面活性剂时，这种阴离子硫酸盐表面活性剂应与水溶助长剂及阴离子磺酸盐表面活性剂一起被包含在搅和混合物中。在搅和混合物中基本不含非离子表面活性剂和/或阳离子软化剂或阳离子表面活性剂对干燥工艺，特别是对喷雾干燥工艺可能是有用的。这样，本发明的颗粒优选基本上不含非离子表面活性剂和/或阳离子软化剂或阳离子表面活性剂。按照本发明，这种颗粒含有按颗粒的重量计算0.0％至30％、更优选0.0％至20％、最优选0.0％至8％的磷酸盐组分。阴离子磺酸盐表面活性剂和水溶助长剂存在于基本上不含磷酸盐的颗粒中，这对于本发明可能是特别有用的。供选择地，干燥完成并获得所需大小范围的颗粒后，可往颗粒中加入其它洗涤剂组分，优选通过在倾斜的滚筒中喷雾熔融的组分，它可以是浓缩的水溶液，但最好是不含水，到翻滚着的基本颗粒上，这样颗粒即通过滚筒从上面的进料端到卸料端。这种颗粒可用本领域已知的任何方法引入洗涤剂组合物中，优选把这种颗粒以干燥形式加入到其它洗涤剂成分中。阴离子磺酸盐表面活性剂阴离子磺酸盐表面活性剂在颗粒中的含量按颗粒重量计为0.01％至20％，优选由0.5％至18％，更优选由3％至15％，最优选5％至15％。在颗粒中阴离子磺酸盐表面活性剂对水溶助长剂的比率优选为50∶1至1∶1，更优选为25∶1至1∶1，最优选为10∶1至2∶1。在这里适用的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20线型或带支链的烷基苯磺酸、烷基酯磺酸、C6-C22伯或仲烷烃磺酸、C6-C24烯烃磺酸、磺化的多羧酸、烷基甘油磺酸的盐类(或供选择地用相应的酸类)，优选从牛油或椰油衍生的醇类所衍生的，脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪烯基甘油磺酸盐以及它们的任何混合物。阴离子磺酸盐表面活性剂中的阳离子可以是氢、铵或醇铵，但优选钠或钾。一种高度优选的阴离子磺酸盐表面活性剂是C10-C18、优选C10-C16、最优选C11-C13带支链的、或更优选是线型的烷基苯磺酸的钠或钾盐。水溶助长剂按照本发明，一种水溶助长剂存在于这种颗粒中或被用于颗粒中或洗涤剂组合物中。这种表面活性剂组分，或特别是这种阴离子磺酸盐表面活性剂(包含于表面活性剂组分中)，被包含在颗粒或洗涤剂组合物中，如上所述，在与水接触时会形成粘稠的混合物。水溶助长剂是用来降低这种混合物的粘度的，这样，当在这里使用时，术语水溶助长剂是意指本领域中的任何已知的水溶助长剂，它能够降低含有水和表面活性剂组分、特别是含有一种阴离子磺酸盐表面活性剂的混合物的粘度。在这类水溶助长剂中，可以提及短链(C1-C4)的烷基芳基磺酸盐。在此本发明应被理解为也包括磺酸。然而，因为本发明颗粒的pH一般是在碱性范围，所以当水，即使是小量，在颗粒或含有颗粒的组合物的配制过程中存在时，水溶助长剂组分即主要以它的离解的盐的形式存在。换言之，虽然水溶助长剂可以酸的形式加到组合物中去，但它可能以盐衍生物的形式出现在配方中。用于本发明中的水溶性盐类包括磺酸的碱金属、碱土金属、烷基胺和铵盐。优选的盐是磺酸的钠、钾和一乙醇铵盐以及它们的混合物。具体地说，用于本发明中的有甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐。最优选的是甲苯磺酸钠盐，优选甲苯-磺酸钠。水溶助长剂在颗粒中的含量按颗粒的重量计为0.01％至45％，优选0.1％至15％。更优选0.2％至5％，还更优选0.5％至2％，最优选0.8％至1.8％。当颗粒被用于洗涤剂组合物中时，这种洗涤剂组合物中可包含其它的水溶助长剂。阴离子硫酸盐表面活性剂存在于洗涤剂组合物中高度优选的以及存在于本发明干燥的颗粒中最优选(部分地)的另外的阴离子表面活性剂是阴离子硫酸盐表面活性剂。当在此使用时，阴离子硫酸盐表面活性剂是意指线型和带支链的伯和仲烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟基烷基)葡糖胺硫酸盐以及烷基多糖类的硫酸盐诸如烷基多葡糖苷(在此描述的非离子非硫酸化的化合物)的硫酸盐。烷基硫酸盐表面活性剂最优选选自线型和带支链的伯C10-C18烷基硫酸盐，更优选C11-C15带支链的烷基硫酸盐和C12-C14直链烷基硫酸盐。一种高度优选的硫酸盐表面活性剂是通过硫酸化由牛油或椰油衍生的C8-C18醇类所产生的硫酸钠盐或钾盐。由棕榈脂肪酸或硬脂脂肪酸衍生的C16-C18醇类的硫酸钠或钾盐也是高度优选的。阴离子硫酸盐表面活性剂的阳离子可以是氢、铵或醇铵，但优选钠或钾。阴离子硫酸盐表面活性剂优选的含量按颗粒的重量计为0.01％至50％、更优选1％至20％、最优选2％至10％。其它组分颗粒和/或含有本发明颗粒的洗涤剂组合物中也可包含其它成分或组分。这些另外成分的精确性质和它们被掺入的量将依赖于最终组合物的物理形态以及它们使用时的洗涤操作的精确性质。作为一种另外的成分，这种颗粒优选含有一种或多种增效助剂，优选硅铝酸盐和/或有机多羧酸盐聚合物、碱源或它们的混合物。最好是，这种颗粒中基本上不含非离子和/或阳离子表面活性剂。含有本发明颗粒的这种洗涤剂组合物，优选含有一种或多种其它的洗涤剂组分，可选自另外的表面活性剂、漂白剂、漂白活化剂、酸源、增效助剂、有机聚合物、酶、泡沫抑制剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂、抗再沉积剂和腐蚀抑制剂。其它阴离子、非离子、两性和两性离子类表面活性剂及其物种的典型列表被给出于1975年12月30日授权给Laughlin和Heuring的美国专利3,929,678中。进一步的实例被给出于“表面活性剂和洗涤剂”一书中(由Schwartz，Perry和Berch所著的第I和第II卷)。合适的阳离子表面活性剂的列表给出于1981年3月31日授权给Murphy的美国专利4,259,217中。其它的阴离子表面活性剂按照本发明的洗涤剂组合物和/或颗粒中可包含一种或多种另外的阴离子表面活性剂。基本上任何用于洗涤目的的阴离子表面活性剂都可以被包含在这种洗涤剂组合物中或供选择地包含在颗粒中。这些包括烷基乙氧基硫酸、羧酸和肌氨酸表面活性剂的盐类(包括，例如，钠、钾、铵和取代的铵盐诸如一、二和三乙醇胺的盐类)。其它阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐类诸如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基氨基乙磺酸盐类、甲基氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺、烷基丁二酸盐和磺基丁二酸盐、磺基丁二酸盐的单酯(特别是饱和及不饱和的C12-C18单酯)、磺基丁二酸盐的双酯(特别是饱和及不饱和的C6-C14双酯)、N-酰基肌氨酸盐类。树脂酸类和氢化树脂酸类也是合适的，诸如松香、氢化松香、以及存在于或衍生自牛油的树脂酸类和氢化树脂酸类。在洗涤剂组合物中阴离子表面活性剂的含量按重量计优选为4％至60％、更优选6％至30％、最优选10％至20％。烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂最好选自每分子用0.5至20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸盐。更优选地是这种烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂是每分子用0.5至7、优选1至5摩尔环氧乙烷乙氧基化的C11-C18、最优选C11-C15的烷基硫酸盐。阴离子羧酸盐表面活性剂合适的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂和肥皂类(“烷基羧基”)，特别是这里描述的一些仲皂类。合适的烷基乙氧基羧酸盐类包括式为RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些化合物，其中R是一个C6至C18烷基，x值范围为0至10，乙氧基化物分布为，基于重量计算，x为零的材料的量小于20％，M是阳离子。合适的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括式为RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些化合物，其中R是-个C6至C18烷基，x值为1至25，R1和R2选自氢、甲基酸基、丁二酸基、羟基丁二酸基以及它们的混合物，R3选自氢、取代或未取代的含有1至8个碳原子的烃，以及它们的混合物。合适的肥皂表面活性剂包括含有连接在仲碳原子上的羧基单元的仲皂表面活性剂。在这里使用的优选的仲皂表面活性剂是水溶性的物质，可选自2-甲基-1-十一碳烷羧酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐类、某些肥皂也可被包括并用作泡沫抑制剂。碱金属肌氨酸盐表面活性剂其它合适的阴离子表面活性剂有式为R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R是一个C5-C17线型或带支链的烷基或烯基，R1是C1-C4烷基，M是碱金属离子。优选的实例有以它们的钠盐形式存在的肉豆蔻基和油基甲基肌氨酸盐。阳离子表面活性剂其它用于包含颗粒的洗涤剂组合物中的优选的表面活性剂是一种或多种阳离子表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂包括季铵盐表面活性剂，可选自单C6-C16、优选C6-C10N-烷基或烯基铵表面活性剂，其中N上的其余位置均被甲基、羟乙基或羟丙基所取代。另一类优选的阳离子表面活性剂是季铵醇类的C6-C18烷基或烯基酯。诸如四级胆碱酯类。在包含颗粒的洗涤剂组合物中，阳离子表面活性剂的含量优选为按组合物的重量计0.2％至20％，更优选0.5％至15％，还更优选1％至10％，最优选1％至5％。非离子表面活性剂包含本发明的颗粒的洗涤剂组合物可含有一种非离子表面活性剂。颗粒中最好不含非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可喷雾在本发明的颗粒上，基本上任何一种非离子表面活性剂都可在此使用。在含有颗粒的洗涤剂组合物中，非离子表面活性剂的含量按组合物的重量计优选为1％至30％，更优选2％至25％，还更优选3％至15％，最优选4％至12％。烷氧基化的非离子表面活性剂基本上任何烷氧基化的非离子表面活性剂都适合在此使用。但优选乙氧基化和丙氧基化的非离子表面活性剂。优选的烷氧基化的表面活性剂可选自烷基酚类的非离子缩合产物，非离子乙氧基化的醇类，非离子乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇类，非离子乙氧基化/丙氧基化的与丙二醇的缩合产物，以及非离子的与环氧丙烷/乙二胺加合物的乙氧基化物缩合产物。非离子烷氧基化醇表面活性剂脂肪醇类与1至25摩尔氧化烯、特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物适宜于在这里使用。脂肪醇的烷基链可以是直的或带支链的，伯的或仲的，并且一般含有6至22个碳原子。特别优选的是含有8至20个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇2至10摩尔环氧乙烷的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂在这里适用的多羟基脂肪酸酰胺是那些结构式为R2CONR1Z的化合物，其中R1是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或它们的混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2是一个C5-C31烃基，优选直链C5-C19烷基或烯基，更优选直链C9-C17烷基或烯基，最优选直链C11-C17烷基或烯基，或它们的混合物；Z是具有直接连接至少3个羟基的线型烃基链的多羟基烃基，或它的一种烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化的)。Z优选在还原胺化反应中由一种还原糖所衍生的化合物，更优选Z是糖醇基。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂合适的脂肪酸酰胺表面活性剂包括那些具有式R6CON(R7)2的化合物，其中R6是一个含有7至21个碳原子、优选9至17个碳原子的烷基，每个R7可选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基和-(C2H4O)xH，其中x值在1至3范围内。非离子烷基多糖表面活性剂在此使用的合适的烷基多糖已被公开于1986年1月21日发布的Llenado的美国专利4,565,647中，它包含一个含有6至30个碳原子的憎水性基团和一个包含1-3至10个糖单元的多糖，例如多糖苷亲水性基团。优选的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2可选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基以及它们的混合物，其中的烷基含有10至18个碳原子；n值为2或3；t值为0至10，x值为1.3至8。糖基优选是由葡萄糖衍生的。两性表面活性剂用于颗粒或包含这种颗粒的洗涤剂组合物中的供选择的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。合适的氧化胺包括那些式为R3(OR4)xN0(R5)2的化合物，其中R3选自含有8至26个碳原子的烷基、羟基烷基、酰基酰氨基丙基和烷基苯基或它们的混合物；R4是含有2至3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物；x值为0至5，优选0至3；每个R5是一个含有1至3个碳原子的烷基或羟基烷基，或一个含有1至3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰氨基烷基二甲基氧化胺。烷基两性二羧酸的一个合适的实例是由Dayton，NJ.的Miranol.Inc所制造的Miranol(TM)C2MConc。两性离子表面活性剂供选择地，两性离子表面活性剂可被掺入洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺的衍生物，杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵盐、季鏻盐或叔锍盐化合物的衍生物。内铵盐和磺基内铵盐表面活性剂是这里使用的两性离子表面活性剂的具体实例。合适的内铵盐类是那些式为R(R1)2N+R2COO-的化合物，其中R是一个C6-C18烃基，每个R1一般是C1-C3烷基，R2是C1-C5烃基。优选的内铵盐有C12-18二甲基铵基己酸盐和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或乙基)内铵盐。复杂的内铵盐表面活性剂也适合在此使用。水溶性增效助剂化合物本发明的颗粒和/或洗涤剂组合物可包含水溶性的增效助剂化合物，它在洗涤剂组合物中存在的含量一般按组合物的重量计为1％至80％、优选10％至70％，最优选20％至60％。合适的水溶性增效助剂化合物包括水溶性的单体多羧酸盐，或它们的酸的形式，均聚或共聚的多羧酸类或它们的盐类，其中的多羧酸含有至少两个彼此被不多于两个碳原子所分开的羧基；硼酸盐；磷酸盐以及上述的任何混合物。羧酸盐或多羧酸盐增效助剂在类型上可以是单体或低聚物，虽然由于成本和性能的原因单体的多羧酸盐一般是优选的。合适的含有一个羧基的羧酸盐包括乳酸、羟基乙酸和它们的醚衍生物的水溶性盐类。含有两个羧基的多羧酸盐包括丁二酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二乙酸、马来酸、二羟基乙酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐类，以及醚羧酸盐类和亚磺酰基羧酸盐类。含有三个羧基的多羧酸盐类具体包括，水溶性的柠檬酸盐、乌头酸盐、柠康酸盐以及丁二酸盐衍生物诸如羧甲基氧丁二酸盐类，它被描述于英国专利No.1,379,241中；乳酰氧基丁二酸盐类被描述于英国专利No.1,389,732中；氨基丁二酸盐被描述于荷兰专利申请7205873中；氧化多羧酸盐材料诸如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐被描述于英国专利No.1,387,447中。含有四个羧基的多羧酸盐包括公开于英国专利No.1,261,829中的氧联二丁二酸盐类以及1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐、1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括公开于英国专利Nos.1,389,421和1,398,422和美国专利No.3,936,448中的磺基丁二酸盐衍生物，以及被描述于英国专利No.1,439,000中的磺化热解柠檬酸盐。优选的多羧酸盐是每分子中含有至多三个羧基的羟基羧酸盐，更具体地是柠檬酸盐。硼酸盐增效助剂以及含有在洗涤剂贮存或洗涤条件下能产生硼酸盐的形成硼酸盐的材料的增效助剂，是这里有用的水溶性增效助剂。水溶性磷酸盐增效助剂的合适实例有三聚磷酸的碱金属盐，焦磷酸的钠、钾和铵盐，正磷酸的钠和钾盐，聚合程度的范围为约6至21的聚偏/磷酸钠，以及肌醇六磷酸的盐类。部分可溶的或不溶的增效助剂化合物本发明的颗粒和/或洗涤剂组合物可含有部分可溶的或不溶的增效助剂化合物，一般存在于洗涤剂组合物中的含量按组合物的重量计为1％至80％，优选10％至70％，最优选20％至60％。在颗粒中，这种部分可溶的或不溶的增效助剂化合物优选存在的含量按颗粒重量计为5％至85％，优选15％至60％，最优选20％至50％。大部分不溶于水的增效助剂的实例包括硅铝酸钠。合适的硅铝酸盐沸石具有晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O，其中z和y值至少为6，z对y的摩尔比值为1.0至0.5，x值至少为5。优选7.5至276，更优选10至264。这种硅铝酸盐材料是水合的形式，最好是结晶形态的，以键合形式包含10％至28％、优选18％至22％的水分。这种硅铝酸盐沸石可以是天然存在的材料，但优选合成衍生的。合成的结晶硅铝酸盐离子交换材料可以商品名称沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS以及它们的混合物的形式买到。沸石A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x值为20至30，特别是27，沸石X的式为Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O最好是，本发明的颗粒中不含结晶层状硅酸盐。然而，用于这里的洗涤剂组合物中的优选的结晶层状硅酸盐具有通式NaMSixO2x+1·yH2O其中M是钠或氢，x值为1.9至4，y值为0至20。这种类型的结晶层状硅酸钠被公开于EP-A-0164514中，它们的制备方法被公开于DE-A-3417649和DE-A-3742043中。这里上面通式中的x优选值为2，3或4，最好是2。最优选的材料是δ·Na2Si2O5，它可以商品名称NaSKS-6从HoechstAG公司买到。过水合物漂白剂洗涤剂组合物和/或洗涤剂颗粒中的一种优选的其它成分是过水合物漂白剂，诸如金属过硼酸盐、金属过碳酸盐，特别是钠盐。过硼酸盐可以是一水合物或四水合物。过碳酸钠具有相应于2Na2CO3·3H2O2的式，并可以结晶的固体从市场上买到。过氧-过硫酸钾、过＿＿钠是用于这里的洗涤剂组合物中的另外的供选择的无机过水合物盐。有机过氧酸漂白体系洗涤剂颗粒和/或组合物的一种优选的特征是一种有机过氧酸漂白体系。在一个优选的实施方案中这种漂白体系包含过氧化氢源和一种有机过氧酸漂白剂前体化合物。通过前体与过氧化氢源的就地反应来产生有机过氧酸。优选的过氧化氢源包括无机过水合物漂白剂，诸如本发明申请专利的过硼酸盐漂白剂。在另一种优选的实施方案中是把预先形成的有机过氧酸直接掺入组合物中。也可设想含有过氧化氢源和有机过氧酸前体的混合物并结合有预先形成的有机过氧酸的组合物。过氧酸漂白剂前体过氧酸漂白剂前体是在过水解反应中与过氧化氢反应而产生过氧酸的化合物。一般过氧酸漂白剂前体可用下式表示其中L是一种离去基团，X基本上可以是任何官能团，使得在过水解时产生的过氧酸结构为过氧酸漂白剂前体化合物优选掺入的含量按洗涤剂组合物的重量计为0.5％至20％，更优选1％至15％，最优选1.5％至10％。合适的过氧酸漂白剂前体化合物典型地包含一个或多个N-或O-酰基，这种前体可选自范围宽广的各美化合物。合适的类别包括酐类、酯类，酰亚胺类，内酰胺类以及咪唑和肟类的酰化衍生物。这些类别中有用材料的实例被公开于GB-A-1586789。合适的酯类被公开于GB-A-836988、864798，1147871，2143231以及EP-A-0170386中。离去基团离去基团，此后称为L基团，必须是对过水解反应充分活泼，以便在最佳时间范围(例如，一个洗涤循环)内发生反应的基团。但是，如果L太活泼，则这种活化剂将难于稳定化而用于漂白组合物中。优选的L基团选自以及它们的混合物，其中R1是一个含有1至14个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基，R3是含有1至8个碳原子的烷基链，R4是氢或R3，y是氢或一个增溶性基团。任何R1、R3和R4都可被基本上任何官能团所取代，包括，例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰胺、铵或烷基铵基。优选的增溶性基团有-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-、和O←N(R3)3，最优选-SO3-M+和-CO2-M+，其中R3是一个含有1至4个碳原子的烷基链，M是为漂白活化剂提供溶解性的阳离子，X是为漂白活化剂提供溶解性的阴离子。最好是，M是碱金属、铵或取代的铵阳离子，其中钠和钾是最优选的，X是卤化物、氢氧化物、甲基硫酸根或乙酸盐阴离子。烷基过羧酸漂白剂前体烷基过羧酸漂白剂前体在过水解时形成过羧酸。这种类型的优选前体在过水解时提供过乙酸。酰亚胺类型的优选的烷基过羧酸前体化合物包括N，N，N′，N′四乙酰化的亚烷基二胺类，其中的亚烷基含有1至6个碳原子，特别是那些亚烷基中含有1、2和6个碳原子的化合物。四乙酰基乙二胺(TAED)是特别优选的。TAED最好是不存在于本发明的附聚颗粒中，但最好是存在于含有这种颗粒的洗涤剂组合物中。其它优选的烷基过羧酸前体包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(iso-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)以及五乙酰基葡萄糖。酰胺取代的烷基过氧酸前体在此适用的酰胺取代的烷基过氧酸前体包括那些具有以下通式的化合物其中R1是含有1至14个碳原子的烷基，R2是含有1至14个碳原子的亚烷基，R5是H或一个含有1至10个碳原子的烷基。L可以是基本上任何离去基团。这种类型的酰胺取代的漂白活化剂化合物被描述于EP-A-0170386中。过苯甲酸前体过苯甲酸前体化合物在过水解时提供过苯甲酸。合适的O-酰基化过苯甲酸前体化合物包括取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐、山梨醇、葡萄糖及所有糖类用苯甲酰化试剂进行苯甲酰化反应的产物，以及那些酰亚胺类型的，包括N-苯甲酰基丁二酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基取代的脲类。合适的咪唑类型的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮，二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。阳离子过氧酸前体阳离子过氧酸前体化合物在过水解时产生阳离子过氧酸。典型地，阳离子过氧酸前体是通过用带正电荷的官能团诸如铵或烷基铵基、优选乙基或甲基铵基团，取代一种合适的过氧酸前体化合物的过氧酸部分而形成的。阳离子过氧酸前体一般是以与合适的阴离子诸如卤化物离子形成的盐的形式存在于固体洗涤剂组合物中的。这样用阳离子取代的过氧酸前体化合物可以是过苯甲酸或它的取代的衍生物的前体化合物，如前面所描述的。另外，这种过氧酸前体化合物可以是烷基过羧酸前体化合物或一种后面将要描述的酰胺取代的烷基过氧酸前体。阳离子过氧酸前体被描述于美国专利4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；U.K.1,382,594；EP475,512；458,396；284,292和JP87-318,332中。优选的阳离子过氧酸前体的实例被描述于UK专利申请No.9407944.9和美国专利申请Nos.08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中。合适的阳离子过氧酸前体包括任何铵或烷基铵取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸盐，N-酰基化的己内酰胺和-苯甲酰基四乙酰基葡萄糖苯甲酰基过氧化物。优选的N-酰基化己内酰胺类的阳离子过氧酸前体包括三烷基铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺和三烷基铵亚甲基烷基己内酰胺。苯并噁嗪有机过氧酸前体也适用的有苯并噁嗪类型的前体化合物，像，例如，公开于EP-A-332,294和EP-A-482,807中的那些，特别是具有下式的那些其中R1是H、烷基、烷基芳基、芳基或芳基烷基。预先形成的有机过氧酸有机过氧酸漂白体系中除有机过氧酸漂白前体化合物以外，或作为它的一种替代，可含有一种预先形成的有机过氧酸，其含量一般按组合物的重量计为1％至15％，更优选1％至10％。一类优选的有机过氧酸化合物是具有以下通式的酰胺取代的化合物其中R1是含有1至14个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基，R2是含有1至14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷基芳基，和R5是H或含有1至10个碳原子的烷基芳基或烷芳基。酰胺取代的这种类型的有机过氧酸化合物被描述于EP-A-0170386中。其它有机过氧酸类包括二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二碳烷二酸，二过氧十四碳烷二酸和二过氧十六碳烷二酸。一和二过壬二酸，一和二过十三碳烷二酸和N-邻苯二甲酰基氨基过氧己酸，也适宜于这里使用。漂白催化剂颗粒或组合物中供选择地含有一种包含过渡金属的漂白催化剂。一种合适类型的漂白催化剂是一种催化剂体系，其中含有一种具有一定漂白催化活性的重金属阳离子诸如铜、铁或锰阳离子、一种只有很小漂白催化活性或没有漂白催化活性的辅助金属阴离子诸如锌或铝阳离子，以及对催化和辅助金属阳离子具有一定稳定性常数的螯合剂，具体地是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐类。这类催化剂被公开于美国专利4,430,243中。其它类型的漂白催化剂包括公开于美国专利5,246,621和美国专利5,244,594中的基于锰的配合物。这些催化剂的优选的实例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4-(ClO4)2，MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3以及它们的混合物。其它的被描述于欧洲专利申请No.549,272中。在此适用的其它配位体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二碳烷，2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷，1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷以及它们的混合物。作为合适的漂白催化剂的实例可参看美国专利4,246,612和美国专利5,227,084，也可参看美国专利5,194,416，其中讲授了单核锰(IV)配合物诸如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3(PF6)。还有其它类型的漂白催化剂，如公开于美国专利5,114,606中的，是一种水溶性的锰(III)和/或(IV)的配合物，其配位体是含有至少三个连续C-OH基团的非羧酸盐多羟基化合物。别的实例包括双核Mn与四-N-配位基和双-N-配位基配位体形成的配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。进一步的合适的漂白催化剂被描述于，例如，欧洲专利申请No.408,131(钴配合物催化剂)，欧洲专利申请Nos384,503和306,089(金属卟啉催化剂)，美国专利4,728,455(锰/多配位基配位体配合物)，美国专利4,711,748和欧洲专利申请No.224,952(在硅铝酸盐催化剂上吸附锰的催化剂)，美国专利4,601,845(载有锰和锌或镁盐的硅铝酸盐)，美国专利4,626,373(锰/配位体催化剂)，美国专利4,119,557(铁配合物催化剂)德国专利说明书2,054,019(钴螯合剂催化剂)，加拿大专利866,191(含过渡金属的盐类)，美国专利4,430,243(与锰阳离子和非催化性金属阳离子形成的螯合物)，美国专利4,728,455(葡糖酸锰催化剂)。酸源一种酸源，或酸性的源，可存在于颗粒或洗涤剂组合物中。当包含在洗涤剂组合物或颗粒中时，最好也存在一种碱源，它能和酸源反应以产生气体。在颗粒或洗涤剂组合物中酸源的含量按颗粒或组合物的重量计算优选为0.5％至10％，更优选1％至7％，最优选2％至5％。这种酸源最好是非吸湿性的，它可改进贮存稳定性。不过-水合物酸类在此也是有用的。有机酸类和它们的衍生物是优选的。这种酸最好是水溶性的。合适的酸包括柠檬酸、谷氨酸，丁二酸或己二酸、磷酸单钠盐、硫酸氢钠、硼酸或它们的盐或酯。柠檬酸是特别优选的。重金属离子螯合剂本发明的颗粒和/或含有这种颗粒的洗涤剂组合物优选含有作为供选择组分的一种重金属离子螯合剂。重金属离子螯合剂在这里是指其作用是用来多价螯合(螯合)重金属离子的组分。这些组分也可具有对钙和镁的螯合能力，但它们优选显示出结合重金属离子诸如铁、锰和铜的选择性。重金属离子螯合剂一般存在的含量按组合物的重量计算为0.005％至20％，优选0.1％至10％，更优选0.25％至7.5％，最优选0.5％至5％。合适的在这里使用的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐类，诸如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)，碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基三亚甲基膦酸盐。上述物种中优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基亚乙基1，1-二膦酸盐。在此使用的其它合适的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和聚氨基羧酸类，诸如乙二胺四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、亚乙基二胺二丁二酸、亚乙基二胺二谷氨酸、2-羟基亚丙基二胺二丁二酸或它们的任何盐类。特别优选的是亚乙基二胺-N，N′-二丁二酸(EDDS)或它的碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐，或它们的混合物。在此使用的其它合适的重金属离子螯合剂有亚胺基二乙酸衍生物诸如2-羟乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸，它被描述于EP-A-317,542和EP-A-399,133中。被描述于EP-A-516,102中的亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂也适宜于在此使用。描述于EP-A-509,382中的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-一乙酸和亚氨基二丁二酸螯合剂也是合适的。EP-A-476,257中描述了合适的基于氨基的螯合剂。EP-A-510,331描述了合适的由胶原蛋白、角蛋白、或酪蛋白所衍生的螯合剂。EP-A-528,859描述了一种合适的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二甲酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是合适的。甘氨酰胺-N，N′-二丁二酸(GADS)、乙二胺-N，N′-二谷氨酸(EDDG)和2-羟丙基乙二胺N，N′-二丁二酸(HPDDS)也是合适的。酶用于含有颗粒的洗涤剂组合物或供选择地用于颗粒中的另外的优选组分是一种或多种其它的酶类。供选择地，这种酶或它的一部分可以存在于本发明的附聚的或挤压的颗粒中。优选的其它酶材料包括市场上能买到的通常掺入洗涤剂组合物中的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性的蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。合适的酶类被讨论于美国专利3,519,570和3,533,139中。优选的市售蛋白酶包括那些由NovoIndustriesA/S(丹麦)公司以商品名称Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的酶，由Gist-Brocades公司以商品名称Maxatase、Maxacal、Maxapem出售的酶，以及由GenencorInternational公司出售的和由SolvayEnzymes公司以商品名称Opticlean和Optimase出售的酶。蛋白酶掺入本发明组合物中的量按组合物的重量计为0.0001％至4％活性酶。优选的淀粉酶包括，例如，被较详尽地描述于GB-1,269,839(Novo公司)中的由地衣形芽孢杆菌的一种特殊的菌株获得的α-淀粉酶。优选的市售淀粉酶包括例如，那些由Gist-Brocades以商品名称Rapidase出售的和那些由NovoIndustriesA/S公司以商品名称Termamyl和BAN出售的酶。淀粉酶掺入本发明组合物中的量按组合物的重量计为0.0001％至2％活性酶。脂解酶存在的含量按组合物的重量计为0.0001％至2％，优选0.001％至1％，最优选0.001％至0.5％的活性脂解酶脂酶可以源于真菌或细菌，例如，可从产生脂酶的腐质霉菌属(Humicolasp.)，Thermomycessp.，或假单胞菌属(Pseudomonassp)、包括类产碱假单胞菌(Pseudomonaspseudoalcaligenes)或荧光假单胞菌(Pseudomasfluorescens)的菌株中获得。由化学或遗传改性的这些菌株的突变体在这里也是有用的。一种优选的脂酶是由类产碱假单胞菌(Pseudomonaspseudoalcaligenes)衍生的，它被描述于授权的欧洲专利EP-B-0218272中。这里其它优选的脂酶是通过克隆来自Humicolalanuginosa的基因并在作为宿主的米曲霉(Aspergillusoryza)中表达这种基因而获得的，如欧洲专利申请EP-A-0258,068中所描述的那样，这种脂酶可从丹麦Bagsvaerd的NovoIndustriA/S公司以商品名称Lipolase买到。这种脂酶也被描述于1989年3月7日Huge-Jensen等人的美国专利4,810,414中。有机聚合物有机聚合物是本发明的颗粒和/或包含这种颗粒的洗涤剂组合物中优选的另外组分，并最好是作为任何颗粒组分的组分存在，在其中它们起的作用是把颗粒组分结合在一起。这里有机聚合物主要是意指任何通常在洗涤剂组合物中用作分散剂、抗再沉积剂和污垢悬浮剂的聚合有机化合物。包括这里描述为粘土絮凝剂的高分子量有机聚合物。掺入本发明的洗涤剂组合物中的有机聚合物的含量按组合物的重量计为0.1％至30％，优选0.5％至15％，最优选1％至10％。有机聚合物的实例包括水溶性的有机均聚或共聚的多羧酸或它们的盐类，其中多羧酸中含有至少两个彼此被不多于两个碳原子分开的羧基。后一种类型的聚合物被公开于GB-A-1,596,756中。这种盐类的实例有分子量2000-5000的聚丙烯酸盐以及它们与马来酸酐的共聚物，这类共聚物的分子量为20,000至100,000，特别是40,000至80,000。聚氨基化合物在这里是有用的，包括那些由天冬氨酸衍生的化合物，诸如那些公开于EP-A-305,282、EP-A-305,283和EP-A-351,629中的化合物。含有选自马来酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇单体单元的三元共聚物，特别是那些平均分子量为5,000至10,000的，也适宜于这里使用。其它适合于掺入这里的洗涤剂组合物中的有机聚合物包括纤维素衍生物，诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。进一步有用的有机聚合物有聚乙二醇类，特别是那些分子量为1000-10000、更特别是2000至8000，最优选约4000的。其它在此用作优选的粘土分散剂/抗再沉积剂的有机化合物。可以是具有下式的乙氧基化阳离子单胺类和二胺类其中X是选自H、C1-C4烷基或羟基烷基酯或醚基以及它们的混合物的这类非离子基团，a值为0至20，优选0至4(例如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)，b值为1或0；对于阳离子单胺类(b值为0)，n值至少为16，典型值为20至35范围内；对于阳离子双胺类(b值为1)，n值至少为约12，典型范围为约12至约42。这里使用的其它分散剂/抗再沉积剂已被描述于EP-B-011965和美国专利4,659,802和4,664,848中。泡沫抑制体系当配制成用于机器洗涤组合物时，这种洗涤剂组合物优选含有一种泡沫抑制体系，其存在的含量按组合物的重量计算为0.01％至15％，优选0.05％至10％，最优选0.1％至5％。这里使用的合适的泡沫抑制体系含有基本上任何已知的抗泡化合物，包括，例如，硅氧烷抗泡化合物和2-烷基烷醇抗泡化合物。这里抗泡化合物是意指任何化合物或化合物的混合物，它所起的作用是抑制洗涤剂组合物的溶液起泡沫或发泡，尤其是当存在搅动溶液的情况下。在此使用的特别优选的抗泡化合物有硅氧烷抗泡化合物，它在此被定义为任何包含硅氧烷组分的抗泡化合物。这类硅氧烷抗泡化合物通常也含有二氧化硅组分。这里使用的术语“硅氧烷”就像一般在整个工业界所指的那样，包含各种相对高分子量的含硅氧烷单元及各种型式烃基的聚合物。优选的硅氧烷抗泡化合物是聚硅氧烷类，特别是聚二甲基硅氧烷类，它带有三甲基甲硅烷基封端单元。其它合适的抗泡化合物包括单羧基脂肪酸及其可溶性盐类。这些材料被描述于1960年9月27日授权给WayneSt.John的美国专利2,954,347中。这种单羧基脂肪酸及其盐类，在用作泡沫抑制剂时一般含有10至24个碳原子、优选12至18个碳原子的烃基链。合适的盐类包括碱金属盐类诸如钠、钾和锂盐，以及铵和烷醇铵盐。其它合适的抗泡化合物包括，例如，高分子量的脂肪酯类(例如脂肪酸甘油三酯)；一元醇类的脂肪酸酯类；脂肪族C18-C40酮类(例如硬脂酮)；N-烷基化的氨基三嗪类诸如三至六烷基蜜胺或二到四烷基二胺氯三嗪类，后者是氰尿酰氯与两或三摩尔含有1至24个碳原子的伯或仲胺反应形成的产物，环氧丙烷，双硬脂酸酰胺和单硬脂基二碱金属(例如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯类。一种优选的泡沫抑制体系最好含有一种硅氧烷抗泡化合物，它结合含有以下物质(i)按硅氧烷抗泡化合物的重量计50％至99％、优选75％至95％的聚二甲基硅氧烷；和(ii)按硅氧烷/二氧化硅抗泡化合物的重量计1％至50％、优选5％至25％的二氧化硅；其中所说的二氧化硅/硅氧烷抗泡化合物被掺入的量按重量计为5％至50％、优选10％至40％。(b)一种分散剂化合物，它最优选含有硅氧烷二醇类的耙式共聚物，其中聚氧亚烷基的含量为72-78％，并且环氧乙烷对环氧丙烷的比率为1∶0.9至1∶1.1；分散剂的含量按重量计为0.5％至10％，优选1％至10％；一种特别优选的这种型式的硅氧烷二醇类的耙式共聚物是DCO544，可从DOWCorning公司买到，其商品名称为DCO544。(c)一种惰性载体流体化合物，最优选含有C16-C18的乙氧基化醇，乙氧化程度为5至50，优选8至15，含量按重量计为5％至80％，优选10％至70％。一种高度优选的颗粒状泡沫抑制体系被描述于EP-A-0210731中，它包含一种硅氧烷抗泡化合物和一种熔点范围在50℃至85℃的有机载体材料，这种有机载体材料含有甘油和一种含有12至20个碳原子的碳链的脂肪酸的单酯。EP-A-0210721公开了别的优选的颗粒状泡沫抑制体系，其中的有机载体材料是一种含有12至20个碳原子碳链的脂肪酸或醇，或它们的混合物，熔点为45℃至80℃。粘土软化体系颗粒和/或洗涤剂组合物中可含有一种粘土软化体系，它包含一种粘土无机化合物以及供选择地一种粘土絮凝剂。这种粘土无机化合物优选是一种绿土化合物。绿土被公开于美国专利Nos.3,862,058；3,948,790；3,954,632和4,062,647中；欧洲专利Nos.EP-A-299,575和EP-A-313,146以Procter和GambleCompany的名义叙述了合适的有机聚合物粘土絮凝剂。聚合的染料转移抑制剂颗粒、但最好是在洗涤剂组合物中，可含有按重量计0.01％至10％，优选0.05％至0.5％的聚合的染料转移抑制剂。这种聚合的染料转移抑制剂最好是选自聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或它们的组合。a)聚胺N-氧化物聚合物在此适用的聚胺N-氧化物聚合物包含具有以下结构式的单元其中P是可聚合的单元，和A是-O-，-S-，-N-；x是0或1；R是脂肪族、乙氧基化的脂肪族、芳香族、杂环或脂环族的基团，或它们的任意组合，N-O基的氮可被连接到这些基团上或者N-O基是这些基团的一部分。N-O基可以用以下通式来代表其中R1、R2和R3是脂肪基团、芳香、杂环或脂环基团或它们的组合，x或/和y或/和z值为0或1，并且其中N-O基的氮可被连接到这些基团上或者N-O基的氮形成这些基团的一部分。N-O基团可以是可聚合单元(P)的一部分或者可被连接到聚合物的骨架上，或二者的组合。其中N-O基团形成可聚合单元的一部分的合适的聚胺N-氧化物包括这样的聚胺N-氧化物，其中R选自脂肪、芳香、脂环或杂环基团。一类所说的聚胺N-氧化物包括这样的聚胺N-氧化物的基团，其中N-O基的氮形成R基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物是那些其中的R是杂环基团诸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的化合物。其它合适的聚胺N-氧化物是这样的聚胺N-氧化物，其中N-O基团被连接到它的可聚合单元上。一类优选的这些聚胺N-氧化物包括具有上面通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香、杂环或脂环基团，N-O官能团的氮是所说R基团的一部分，这类化合物的实例有其中R是杂环化合物诸如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的聚胺氧化物。这种聚胺N-氧化物可以几乎任意的聚合程度被获得，只要材料具有所需的水溶解度和悬浮染料的能力，聚合程度并不是关键性的。一般，平均分子量在500至1,000,000范围内。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物在这里适用的是平均分子量为5,000到50,000的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。优选的共聚物中N-乙烯基咪唑对N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比率为1至0.2。c)聚乙烯基吡咯烷酮这里的洗涤剂组合物也可使用平均分子量为2,500至400,000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合适的聚乙烯基吡咯烷酮可从纽约洲组约市的ISPCorporation公司和加拿大蒙特利尔买到，产品名称为PVPK-15(粘度分子量10,000)PVPK-30(平均分子量40,000)，PVPK-60(平均分子量160,000)和PVPK-90(平均分子量360,000)。PVPK-15也可从ISPCorporation买到。其它合适的聚乙烯基吡咯烷酮可从BASF公司买到，包括SokalanHP165和SokalanHP12。d)聚乙烯基噁唑烷酮这里的洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合的染料转移抑制剂。所说的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为2,500至400,000。e)聚乙烯基咪唑这里的洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基咪唑作为聚合的染料转移抑制剂。所说的聚乙烯基咪唑的平均分子量优选为2,500至400,000。荧光增白剂这里的洗涤剂组合物也可供选择地含有按重量计约0.005％至5％的某种类型的亲水性荧光增白剂。在此有用的亲水性荧光增白剂包括那些具有以下结构式的化合物其中R1选自苯胺基、N-2-双羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代、氯和氨基；M是形成盐的阳离子诸如钠或钾。当在上式中R1是苯胺基，R2是N-2-双羟乙基，M是阳离子诸如钠时，这种增白剂就是4，4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双羟乙基)-S-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸和二钠盐。这一具体的增白剂物种在市售时的商品名称为Tinopal-UNPA-GX，是由Ciba-Geigy公司生产的。Tinopal-UNPA-GX是用于这里的洗涤剂组合物中优选的亲水性荧光增白剂。当在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2甲氨基，M是一个阳离子诸如钠时，这种增白剂就是4，4′-双[(4-苯胺基-6(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-S-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸二钠盐。这一具体的增白剂物种在市售时的商品名称为Tinopal5BM-GX，是由Ciba-Geigy公司生产的。当在上式中，R1是苯胺基，R2是吗啉代，M是一个阳离子诸如钠时，这种增白剂就是4，4′-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-S-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸，钠盐。这一具体的增白剂物种在市售时的商品名称为TinopalAMS-GX，是由Ciba-Geigy公司生产的。其它供选择的成分适合掺入本发明颗粒和/或洗涤剂组合物中的其它供选择的成分包括香料、色料和填料盐类，硫酸钠是一种优选的填料盐。组合物的pH颗粒和/或最终的洗涤剂组合物以1％在蒸馏水中的溶液中测得的pH值至少为10.0，优选10.0至12.5，最优选10.5至12.0。组合物的形式含有颗粒的组合物可以有各种物理形式，优选颗粒状的。这种组合物可以是低密度颗粒洗涤剂组合物或所谓的浓缩的颗粒洗涤剂组合物，适合于借助安装在洗衣机滚筒中的分配装置与弄脏的织物负荷一起加到洗衣机中，或借助于分配器加入洗涤水中，或自由地加入机器中，优选加到洗衣机的底部。本发明颗粒组合物的基本组合物的平均颗粒大小可在0.1毫米至5.0毫米，但优选情况为不多于5％的颗粒直径大于1.7毫米，同时不多于5％的颗粒直径小于0.15毫米。术语平均颗粒大小在此被定义为通过用一系列Tyler筛把组合物试样筛分为一些部份(典型地是5个部份)而计算出来的。得到的重量份数对筛子的孔径大小作图。平均颗粒大小取这样的孔径大小，即按重量计有50％的试样可通过该孔径的筛子。颗粒状洗涤剂组合物的堆积密度一般为至少500克/升，更优选650克/升至1200克/升。堆积密度是借助简单的漏斗和杯子装置来测量的，该装置包括一个刚性浇铸在基底上的圆锥形漏斗，在其下端带有一个片状阀，它可允许漏斗的内容物放空到安置在漏斗下的与漏斗轴向对准的圆筒形杯子中。漏斗高130毫米，上端和下端的内径各为130毫米和40毫米。它被这样安装，使它的下端在基底上表面140毫米处，杯子总高度90毫米，内部高度87毫米，内径84毫米，其公称体积为500毫升。为进行测量，用手倾倒使漏斗充满粉末，打开片状阀允许粉末过量充满杯子。从支架上取出充满的杯子，通过用直边工具例如一把刀经过它的上边以除去杯子中过量的粉末。平满的杯子然后被称重，将称得粉末的重量加倍即给出以克/升计的堆积密度。如果需要可进行重覆测量。洗衣方法这里的机洗方法一般包括在其中己溶解或分散了有效量本发明机器洗衣用洗涤剂组合物的洗衣机中的洗涤水溶液中来处理弄脏了的衣物。有效量的洗涤剂组合物是指在5至65升体积洗涤溶液中溶解或分散有40克至300克的产物，与普通用于通常机洗方法中的典型产品剂量和洗涤溶液体积相似。组合物的包装漂白组合物的市售实施方案可包装在任何合适的容器中，包括那些用纸、纸板、塑料材料和任何合适的层压板制成的容器。一种优选的包装实施方案被描述于欧洲专利申请No.94921505.7中。在以下实施例中所使用的缩写在洗涤剂组合物中，缩写的组分符号具有以下意义LAS线型C12烷基苯磺酸钠TAS牛油烷基硫酸钠C45ASC14-C15线型烷基硫酸钠CxyEzSC1x-C1y带支链的烷基硫酸钠与z摩尔环氧乙烷缩合的产物C45E7C14-C15主要为线型的伯醇与平均7摩尔环氧乙烷缩合的产物C25E3C12-C15带支链的伯醇与平均3摩尔环氧乙烷缩合的产物C25E5C12-C15带支链的伯醇与平均5摩尔环氧乙烷缩合的产物CEQR1COOCH2CH2·N+(CH3)3，其中R1＝C11-C13QASR2N+(CH3)2(C2H4OH)，其中R2＝C6-C14肥皂由80/20牛油和椰子油混合物所衍生的线型烷基羧酸钠STS甲苯磺酸钠SXS二甲苯磺酸钠SBS苯磺酸钠TFAAC16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC12-C14拔顶全馏分脂肪酸STPP无水三聚磷酸钠沸石A式为Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠，其初级颗粒大小范围为0.1至10微米NaSKS-6式为δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸无水柠檬酸碳酸盐无水碳酸钠，其颗粒大小在200μm至900μm之间碳酸氢盐无水碳酸氢钠，其颗粒大小分布在400μm至1200μm之间硅酸盐无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率为2.0)硫酸钠无水硫酸钠柠檬酸盐活性86.4％的柠檬酸三钠二水合物，其颗粒大小分布在425μm至850μm之间MA/AA1∶4的马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约为70,000CMC羧甲基纤维素钠QEAl双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)双((C2H5O)-(C2H4O)n)，其中n＝20至30蛋白酶活性为4KNPU/克、由NOVOIndustriesA/S以商品名称Savinase出售的蛋白分解酶Alcalase活性为3AU/克、由NOVOIndustriesA/S出售的蛋白分解酶纤维素酶活性为1000CEVU/克，由NOVOIndustriesA/S以商品名称Carezyme出售的纤维素分解酶淀粉酶活性为60KNU/克、由NOVOIndustriesA/S以商品名称Termamyl60T出售的淀粉分解酶脂酶活性为100kLU/克，由NOVOIndustriesA/S以商品名称Lipolase出售的脂解酶内切酶(Endolase)活性为3000CEVU/克、由NOVOIndustriesA/S出售的葡聚糖内切酶PB4公称式为NaBO2·3H2O·H2O2的过硼酸钠四水合物PB1公称式为NaBO2·H2O2的无水过硼酸钠一水合物漂白剂过碳酸盐公称式为2Na2CO3·3H2O2的过碳酸钠NOBS以钠盐形式存在的壬酰氧基苯磺酸盐NAC-OBS以钠盐形式存在的(壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐TAED四乙酰基乙二胺DTPMP由孟山都公司以商品名称Dequest2060出售的二亚乙基三胺五(亚甲基磷酸盐)EDDS乙二胺二丁二酸盐的钠盐DTPMP二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，由孟山都公司以商品名称Dequest2060出售光活化的漂白剂包封在糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁锌增白剂14，4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂24，4′-双(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)茋-2，2′-二磺酸二钠HEDP1，1-羟基乙烷二膦酸PVNO聚乙烯基吡啶N-氧化物PVPVI聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物SRP1带有氧亚乙基氧和对苯二甲酰基骨架的磺基苯甲酰基封端的酯类SRP2二乙氧基化的聚(1，2亚丙基对苯二甲酸酯)的短嵌段聚合物硅氧烷抗泡剂以硅氧烷一氧亚烷基共聚物为分散剂的聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂，所说的泡沫控制剂对所说的分散剂的比率为10∶1至100∶1碱度与NaOH的重量％等价，可用这里描述的碱度释放试验方法测得在以下实施例中所有含量以组合物重量的百分数表示实施例1按照本发明制备了以下含有该颗粒的洗涤剂制剂。实施例2按照本发明制备了以下的颗粒状洗涤剂制剂。其中制剂N特别适合在日本机器洗涤条件下使用。制剂O-S则特别适合在美国机器洗涤条件下使用。实施例3按照本发明制备了以下不含漂白剂的洗涤剂制剂，它在洗涤有颜色的衣服时特别有用</tables>实施例4按照本发明制备了以下颗粒状洗涤剂制剂实施例5按照本发明制备了以下颗粒状洗涤剂组合物实施例6按照本发明制备了以下洗涤剂组合物</tables>权利要求1.一种洗涤剂颗粒，它包含a)一种阴离子磺酸盐表面活性剂，其含量按颗粒的重量计为0.01％至20％；b)一种水溶助长剂，其含量按颗粒的重量计为0.01％至45％；其中可存在按颗粒的重量计0.0％至30％的磷酸盐组分。2.根据权利要求1的颗粒，其中的阴离子磺酸盐表面活性剂的含量按颗粒重量计为5％至15％。3.根据前面权利要求中任一项的颗粒，其中水溶助长剂的含量按颗粒重量计为0.5％至2％。4.根据前面权利要求中任一项的颗粒，其中的阴离子磺酸盐表面活性剂是C10-C18线型烷基苯磺酸盐。5.根据前面权利要求中任一项的颗粒，其中的水溶助长剂是苯磺酸、甲苯磺酸、二甲苯磺酸或异丙苯磺酸的盐。6.根据权利要求5的颗粒，其中的水溶助长剂是甲苯磺酸钠。7.根据前面权利要求中任一项的颗粒，其中阴离子磺酸盐表面活性剂与水溶助长剂的比率为25∶1至1∶1。8.根据前面权利要求中任一项的颗粒，其中阴离子磺酸盐表面活性剂与水溶助长剂的比率为10∶1至2∶1。9.根据前面权利要求中任一项的颗粒，其中存在一种阴离子硫酸盐表面活性剂。10.根据权利要求9的颗粒，其中的阴离子硫酸盐表面活性剂是牛油烷基硫酸盐。11.根据前面权利要求中任一项的颗粒，其中基本上不存在阳离子软化剂、阳离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。12.根据前面权利要求中任一项的颗粒，其中基本上不存在磷酸盐组分。13.一种制造权利要求1至8中任一项的颗粒的方法，它包括以下步骤a)把阴离子磺酸盐表面活性剂和水溶助长剂与水混合并形成一种含水分的颗粒；b)干燥步骤a)的颗粒。14.根据权利要求12的方法，其中步骤b)的颗粒干燥是颗粒的喷雾干燥。15.根据权利要求1至12中任意一项的颗粒，其中的颗粒是一种喷雾干燥的颗粒。16.根据权利要求1至12或15中任意一项的颗粒，其中颗粒的游离水分含量按重量计小于6％。17.一种包含根据权利要求1至12或15中任意一项的洗涤剂颗粒的颗粒状洗涤剂组合物，其含量按组合物的重量计为5％至85％。18.水溶助长剂在含有与水接触时形成粘稠混合物的表面活性剂组分的洗涤剂组合物中的用途，以使混合物的粘度降低，从而为洗涤剂组合物提供改进的分配。19.水溶助长剂在含有表面活性剂组分的洗涤剂组合物中的用途，所述表面活性剂组分在20℃、按重量计为25％的水溶液中的粘度经表面活性剂粘度试验测定至少为15000cP，其中在往表面活性剂组分中加入水溶助长剂时，表面活性剂组分的粘度至少降低25％。20.水溶助长剂在根据权利要求17的洗涤剂组合物中的用途，其中的表面活性剂组分含有一种阴离子磺酸盐表面活性剂。21.水溶助长剂在包含表面活性剂组分的洗涤剂颗粒中的用途，该表面活性剂组分中含有一种阴离子磺酸盐表面活性剂，表面活性剂组分在20℃、按重量计25％水溶液中的粘度经表面活性剂粘度试验测定至少为15000cP，其中在往表面活性剂组分中加入水溶助长剂时，表面活性剂组分的粘度至少降低25％。22.一种通过降低表面活性剂组分和水的粘稠混合物的粘度，来改进含有表面活性剂组分的洗涤剂组合物分配的方法，该表面活性剂组分中含有一种阴离子磺酸盐表面活性剂，并在与水接触时形成粘稠的混合物，该方法包括往表面活性剂组分中加入水溶助长剂。23.一种通过降低表面活性剂组分的粘度而改进含有表面活性剂组分的洗涤剂组合物分配的方法，所述表面活性剂组分含有一种阴离子磺酸盐表面活性剂，并且其在20℃、按重量计25％水溶液中的粘度经表面活性剂粘度试验测定至少为15000cP，该方法包括往表面活性剂组分中加入水溶助长剂，从而表面活性剂组分的粘度至少降低25％。全文摘要本发明涉及通过在洗涤剂组合物或颗粒中使用水溶助长剂来改进洗涤剂组合物或颗粒的分配,所述洗涤剂组合物中含有一种表面活性剂组分,优选含有一种阴离子磺酸盐表面活性剂,并且其中当往表面活性剂组分中加入水溶助长剂时,这种表面活性剂组分在水中的粘度被降低。本发明还涉及一种用于洗涤剂组合物中的洗涤剂颗粒,其中含有一种含量按颗粒的重量计为0.01%至20%的阴离子磺酸盐表面活性剂和一种含量按颗粒的重量计为0.01%至45.0%的水溶助长剂,其中还存在接颗粒的重量计0.0%至30%的磷酸盐组分。文档编号C11D11/02GK1257533SQ98805438公开日2000年6月21日申请日期1998年4月2日优先权日1997年4月2日发明者P·R·谢林顿,G·R·怀特赫斯特,C·斯蒂芬森,R·T·哈特斯霍恩申请人:普罗格特-甘布尔公司