用于生产具有低沉积物含量的燃料油的石油原料转化方法_4

文档序号:9822641阅读:来源:国知局
-1-化-1,与原料混合的氨的量通常为100-5000Nm^/m3(标准立 方米(Nm3)每立方米(m3)液体原料),和最通常为200-2000Nm3/m 3和优选地为300-1500Nm^ m3。
[0086] 通常,工业上,加氨处理阶段在具有液体下降流的一个或多个反应器中进行。加氨 处理溫度通常作为加氨处理所需的水平的函数来调节。
[0087] 使用的加氨处理催化剂优选地为已知的催化剂和通常为在载体上包含具有加氨 脱氨功能的至少一种金属或金属化合物的粒状催化剂。有利地,运些催化剂为W下催化剂, 其包含至少一种VIII族金属,通常选自儀和/或钻,和/或至少一种VIB族金属,优选地为钢 和/或鹤。例如,将使用在无机物载体上包含0.5-10重量%的儀和优选地1-5重量%的儀(表示 为氧化儀NiO)和1-30重量%的钢,优选地5-20重量%的钢(表示为氧化钢Mo化)的催化剂。该 载体例如选自氧化侣、二氧化娃、二氧化娃-氧化侣、氧化儀、粘上和运些无机物的至少两个 的混合物。有利地,该载体包括其它渗杂的化合物,特别地为选自W下的氧化物:氧化棚、氧 化错、姉娃石、氧化铁、憐酸酢和运些氧化物的混合物。最通常使用氧化侣载体,和经常使用 W憐和任选棚渗杂的氧化侣载体。憐酸酢P2化的浓度通常为0或0.1%-10重量%。立氧化二棚 B2化的浓度通常为0或0.1%-1〇重量%。使用的氧化侣通常为丫或η氧化侣。该催化剂最通常为 挤出物的形式。VIB和VIII族金属的氧化物的总含量通常为5-40重量%和通常为7-30重量%, 且表示为VIB族金属和VIII族金属之间的金属氧化物的重量比通常为20:1和最通常为10: 2。
[0088] 在加氨处理阶段包括加氨脱金属化DM)阶段,然后是加氨脱硫化DS)阶段的情况 下,最通常使用适于每个阶段的特定催化剂。
[0089] 可用于加氨脱金属化DM)阶段的催化剂例如在专利EP 113297、EP 113284、US 5221656、US 582742UUS 7119045、US 5622616和US 5089463中说明。加氨脱金属化DM)催 化剂优选地用于可转换的反应器。可用于加氨脱硫(HDS)阶段的催化剂例如在专利EP 113297、EP 113284、US 6589908、US 4818743或US 6332976中说明。在加氨脱金属和加氨脱 硫中有活性的混合催化剂还可用于加氨脱金属化DM)部分和加氨脱硫化DS)部分两者,如专 利FR 2940143中所述。
[0090] 在原料注入之前,用于本发明方法的催化剂优选地经受原位或非原位硫化处理。 [0091 ]阶段g):任选的分离加氨处理流出物的阶段 该任选的分离阶段g)可有利地使用本领域技术人员已知的任何方法,例如一个或多个 高压和/或低压分离器,和/或高压和/或低压蒸馈和/或汽提阶段的组合。该任选的分离阶 段g)类似于分离阶段b),且不会作进一步描述。
[0092]在本发明的一种变化实施方案中,在阶段f)获得的流出物可至少部分地,和通常 完全地,发送至分离阶段g),其包含常压蒸馈和/或真空蒸馈。来自加氨处理阶段的流出物 通过常压蒸馈分馈为气态馈分、包含燃料基料(石脑油、煤油和/或柴油)的至少一种常压馈 出物馈分和常压残余物馈分。然后,常压残余物的至少一部分可通过真空蒸馈分馈为包含 真空瓦斯油的真空馈出物馈分和真空残余物馈分。
[0093] 真空残余物馈分和/或真空馈出物馈分和/或常压残余物馈分可至少部分地组成 低硫燃料油基料,其具有小于或等于0.5重量%的硫含量和小于或等于0.1%的老化后沉积物 含量。真空馈出物馈分可组成具有小于或等于0.1重量%硫含量的燃料油基料。
[0094] 真空残余物和/或常压残余物的一部分还可再循环进入加氨裂化阶段a)。
[0095] 助烙 为了获得燃料油,源自阶段d)和/或e)和/或f)和/或g)的重馈分可与选自W下的一种 或多种助烙基料混合:催化裂化的轻循环油、催化裂化的重循环油、催化裂化的残余物、煤 油、瓦斯油、真空馈分和/或澄清油。优选地,使用在本发明的方法中产生的煤油、瓦斯油和/ 或真空馈出物。有利地,使用在本方法的分离阶段b)或g)中获得的煤油、瓦斯油和/或真空 馈出物。
[0096] 图1的详述 图1显示了本发明的实施例,未限制它们的范围。
[0097]在图1中,原料(10)在室(92)中预热,与再循环氨(14)和在室(91)中预热的补充氨 (90)混合,通过管线(96)引入至在第一沸腾床反应器(98)的底部的加氨裂化阶段,所述第 一沸腾床反应器(98)用液体和气体的上升流操作并包含担载类型的至少一种加氨裂化催 化剂。有利地,可引入辅原料(94)。有利地,第一沸腾床反应器W混合模式操作,然后"分散" 型催化剂经由管线(100)引入至第一加氨裂化反应器(98)的上游。
[009引有利地,源自反应器(98)的经转化流出物(104)可在级间分离器(108)中经受轻馈 分(10 6)的分离。源自级间分离器(10 8)的流出物(110)的全部或部分有利地与额外的氨 (157)混合,如果需要,预先预热(未显示)。
[0099] 然后,将该混合物通过管线(112)注入至也使用沸腾床的第二加氨裂化反应器 (102),其用液体和气体的上升流操作,包含至少一种担载类型的加氨裂化催化剂。有利地, 第二沸腾床反应器W混合模式操作,然后在两个混合反应器串联的情况下将"分散"型催化 剂注入第一反应器(98)的上游,或在第一沸腾床反应器后接第二混合反应器的情况下,"分 散"型催化剂经由管线(未显示)注入第二反应器(102)的上游。
[0100] 选择该反应器中的操作条件,特别是溫度,W便获得寻求的转化水平,如前所述。
[0101] 来自加氨裂化反应器的流出物通过线路(134)发送至高压高溫(HPHT)分离器 (136)中,由此回收气态馈分(138)和重馈分(140)。气态馈分(138)通常经由用于冷却的换 热器(未显示)或空气冷却器(142),发送至高压低溫化PLT)分离器(144),由此回收包含气 体化、出S、畑3、C1-C4控等)的气态馈分(146)和液体馈分(148)。
[0102] 来自高压低溫化化T)分离器(144)的气态馈分(146)可在氨纯化单元(150)中处 理,由此回收氨(152)用于再循环,经由压缩机(154)和线路(156)和/或线路(157),至加氨 裂化部分。包含不期望的含氮和含硫化合物的气体从装置流(158)排出,所述装置流(158) 可表示几个流,特别是富出S流和包含轻质控的一个或多个吹扫流。来自高压低溫化PLT)分 离器(144)的液体馈分(148)有利地在装置(160)中膨胀,W发送至分馈系统(172)。
[0103] 源自高压高溫化PHT)分离(136)的重馈分(140)有利地在装置(174)中膨胀,然后 发送至分馈系统(172)。任选地,在膨胀器(174)之后可安装中压分离器(未显示)W便回收 蒸汽相和液相,所述蒸汽相发送至纯化单元(150)和/或专用的中压纯化单元(未显示),且 将所述液相取到分馈部分(172)。
[0104] 馈分(148)和(140)可在膨胀之后,共同发送至系统(172)。分馈系统(172)包含常 压蒸馈系统,其用于生产气体流出物(176)、被称为轻物质(178)的至少一种馈分(其特别地 包含石脑油、煤油和柴油)和常压残余物馈分(180)。常压残余物馈分(180)的全部或部分可 发送至真空蒸馈塔(184)中W回收包含真空残余物(186)的馈分和包含真空瓦斯油的真空 馈出物馈分(188)。
[0105] 常压残余物馈分(182)和/或真空残余物馈分(186)经受沉积物和催化剂残余物的 成熟和分离阶段,W便组成所寻求的燃料油基料。
[0106] 常压残余物类型的馈分(182)任选地在炉或换热器(205)中预热W便达到发生在 封闭体(207)内的成熟过程(潜在的沉积物转化为现有的沉积物)所需的溫度。封闭体(207) 的功能为保证成熟过程所需的停留时间,因此其可为水平或垂直圆筒、缓冲槽、揽拌槽或活 塞反应器。在根据实施方案的加热揽拌槽的情况下(未显示),加热功能可结合到封闭体中。 封闭体(207)还可使得可W倾析W便去除固体(208)的一部分。
[0107] 源自成熟过程的流体(209)然后经受固液分离(191)?便获得具有减少的沉积物 含量的馈分(212)和富含沉积物的馈分(211)。在类似的方法中,真空残余物类型的馈分 (186)任选地在炉或换热器(213)中预热W便达到发生在封闭体(215)内的成熟过程所需的 溫度。封闭体(215)的功能为保证成熟过程所需的停留时间,因此其可为水平或垂直圆筒、 缓冲槽、揽拌槽或活塞反应器。在根据实施方案的加热揽拌槽的情况下(未显示),加热功能 可结合到封闭体中。
[0108] 封闭体(215)还可使得可W倾析W便去除固体(216)的一部分。源自成熟过程的流 体(217)然后经受固液分离(192)?便获得具有减少的沉积物含量的馈分(219)和富含沉积 物的馈分(218)。
[0109] 根据未显示的实施方案,成熟装置(207)和(215)可在气体存在下操作,特别地在 惰性或氧化气体存在下,或惰性气体和氧化气体的混合物存在下。在成熟期间使用气体的 情况下,一种未显示的装置使得可从液体分离出气体。根据一种未
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