多层柔性管的制作方法
【技术领域】
[0001] 本公开通常设及一种柔性管，特别地设及多层柔性管。
【背景技术】
[0002] 柔性管在多个行业和家用产品中使用。特别地，柔性管常用于保健产品中，如导管 和其他医用或生物制药管材。另外，柔性管用于家用产品中，如水合产品，包括饮料水容器。 然而，用于该种应用的常规管使用增塑聚氯己締制得，该带来环境和健康危害。
[0003] 聚氯己締基产品已广泛用于医学领域，W用于保健产品，如膜、手套、袋、导管和管 材。特别地，一次性医疗装置中的大多数由增塑柔性PVC制得。然而，存在PVC产品对环境 和个人健康有害的问题。含PVC的医疗废品的焚烧导致盐酸的释放，因此PVC被视为焚烧 炉烟气中肥1的主要提供者。另外，PVC也可贡献在焚烧过程中形成的多氯代二苯并二曠 英和快喃毒素。已发现，在医疗感染性废物中该些毒素的量为在城市废物流中的=倍。
[0004] 除了焚烧问题之外，当使用由柔性PVC管制得的产品时，增塑剂洗脱至血液、医疗 溶液或食品中的问题被认为是潜在的健康危害。为了形成柔性PVC产品，制造商通常使用 增塑剂或加工助剂。特别地，暴露于加工助剂或增塑剂（如二-2-己基己基邻苯二甲酸醋 值EHP))带来多个健康相关的问题。特别地，怀疑DEHP降低血小板效力，并具有生殖毒性， 尤其是对于年轻男性的生殖系统。由于常规管使用PVC基柔性组合物，且该种管常用于转 移或处理药物、食品和饮料的流体，因此任何洗脱的加工助剂或增塑剂可最后到达消费者 的体内，并因此增加消费者暴露于毒性增塑剂的风险。
[000引因此，需要降低与PVC基柔性组合物相关的环境和健康问题的柔性管。
【发明内容】
[0006] 在一个实施例中，一种柔性管包括；第一聚合物层，所述第一聚合物层包含根据 USP 34,第643章的总有机物含量小于约12 y g/mL，如小于约5. 0 y g/mL的聚締姪、己締己 酸己締醋共聚物、己締/降冰片締共聚物、苯己締嵌段共聚物、苯己締了二締共聚物或它们 的组合；和与所述第一聚合物层相邻的第二聚合物层，所述第二聚合物层包含聚締姪、苯己 締嵌段共聚物、它们的共混物或它们的组合，其中所述第二聚合物层具有小于约65的肖氏 A硬度。
[0007] 在另一实施例中，一种形成柔性管的方法包括；挤出第一聚合物层，所述第一聚合 物层包含根据USP 34,第643章的总有机物含量小于约12 y g/mU如小于约5 y g/mL的聚 締姪、己締己酸己締醋共聚物、己締/降冰片締共聚物、苯己締嵌段共聚物、苯己締了二締 共聚物或它们的组合；和挤出与所述第一聚合物层相邻的第二聚合物层，所述第二聚合物 层包含聚締姪、苯己締嵌段共聚物、它们的共混物或它们的组合，其中所述第二聚合物层具 有小于约65的肖氏A硬度。
【附图说明】
[000引通过参照附图，本公开可更好地得w理解，且本公开的许多特征和优点对于本领 域技术人员而言是显而易见的。
[0009] 图1包括示例性管材的图示。
[0010] 不同图中的相同附图标记的使用表示类似或相同的项目。
【具体实施方式】
[0011] 提供结合附图的如下描述W协助理解本文公开的教导。如下讨论将集中于教导的 具体实施和实施例。提供该焦点W协助描述教导，且该焦点不应被解释为对教导的范围或 适用性的限制。然而，其他教导当然可在本申请中使用。
[0012] 如本文所用，术语"包含"、"包括"、"具有"或它们的任何其他变体旨在涵盖非排 他性的包括。例如，包括一系列特征的方法、制品或装置不必仅限于那些特征，而是可包括 未明确列出的或该些方法、制品或装置所固有的其他特征。此外，除非明确相反指出，否则 "或"指包括性的或，而非排他性的或。例如，条件A或B由如下任一者满足;A为真（或存 在）且B为假（或不存在），A为假（或不存在）且B为真（或存在），和A和B均为真（或 存在）。
[0013] 而且，"一种"的使用用于描述本文描述的元件和部件。该仅为了便利，并提供本 发明的范围的一般含义。该描述应理解为包括一种或至少一种，且单数也包括复数，反之亦 然，除非其明显具有相反含义。例如，当单个物品在本文描述时，超过一个物品可取代单个 物品使用。类似地，当超过一个物品在本文描述时，单个物品可代替该超过一个物品。
[0014] 除非另外定义，本文所用的所有技术和科学术语与本发明所属领域中的普通技术 人员所通常理解的具有相同的含义。材料、方法和实例仅为说明性的，且不旨在为限制性 的。对于本文未描述的程度，有关具体材料和加工行为的许多细节为常规的，并可在结构领 域和相应的制造领域内的参考书和其他来源中找到。
[0015] 柔性管包括第一聚合物层和与所述第一聚合物层相邻的第二聚合物层。第一聚 合物层包含高纯度热塑性弹性体，当未杀菌时在50°C下达72小时的提取条件下，根据USP 34,第643章，所述高纯度热塑性弹性体具有小于约12 y g/mU如小于约10 y g/mU或甚至 小于约5 yg/mL的总有机物含量。当通过丫福射灭菌时，高纯度热塑性弹性体具有小于约 35 y g/血，如小于约30 y g/mL，或甚至小于约20 y g/mL的总有机物含量。第二聚合物层包 含肖氏A硬度小于约65的热塑性弹性体。包括第一聚合物层和第二聚合物层的管为柔性 的，并且其内表面在流体环境中具有低的可提取物水平或无可提取物水平，W及改进的机 械性质。
[0016] 柔性管包括由具有所述总有机物含量的高纯度热塑性弹性体形成的第一聚合物 层。预期具有所述总有机物含量的用于第一聚合物层的任何合理的聚合物。在一个示例性 实施例中，选择第一聚合物层的高纯度热塑性弹性体W获得所需的性质，如其阻挡性质、低 的吸水性、低的温度性能、在流体环境中的耐浸出性、用W防止蛋白质粘附的疏水性、耐化 学性（即惰性）、耐热性、实质透明性或半透明性或它们的任意组合。例如，高纯度第一聚合 物层为聚締姪、己締己酸己締醋共聚物、己締/降冰片締共聚物、苯己締嵌段共聚物、苯己 締了二締共聚物或它们的组合。
[0017] 第一聚合物层包含任何合理的聚締姪弹性体。聚締姪可包括由单体（如己締、 丙締、了締、戊締、甲基戊締、己締、辛締或它们的任意组合）形成的均聚物、共聚物、s元 共聚物、合金或它们的任意组合。在一个实施例中，聚締姪为聚己締，如极低密度聚己締 (VLDPE)。在一个特定实施例中，极低密度聚己締（VLDP巧具有小于0.915g/cc，如0.880g/ CC至0. 914g/cc的密度。在另一实施例中，聚締姪为聚丙締，如反应堆级聚丙締。反应堆 级聚丙締为未成核的耐冲击的多相聚丙締无规共聚物。特别地，反应堆级聚丙締具有工程 相形态，W获得至少一种所需的性质，如透明性、耐温性、耐真空性、耐破裂性或它们的任意 组合。通常，反应堆级聚丙締为具有两个不同的相的双聚合物体系。在一个特定实施例中， 聚丙締形成具有分散于其中的橡胶相的基质，其中所述橡胶相可为聚締姪橡胶，如己締丙 締橡胶巧PR)。将分散相添加至通常不透明的聚丙締内改进了反应堆级聚丙締的初性。在 一个特定实施例中，反应堆级聚丙締具有约-4°C (聚丙締基质）和约-5(TC (分散的己締 丙締橡胶相）的两个不同的玻璃化转变温度（Tg)。反应堆级聚丙締的其他性质包括例如 约550MPa(IS0 178)的弯曲模量、约4g/10分钟（IS01133)的在230°C/2. 16kg下的烙体 流动速率、约142°C值SC)的烙点、约120°C (ISO 306)的Vicat软化点、小于约1% (ASTM D1003)的雾度、欧洲药典EP 3. 1. 3/3. 1. 6/3. 2. 2的规定状态、美国药典USP Class VI的规 定状态、根据US抑A和抓的食品接触批准或它们的任意组合。在一个实施例中，聚締姪为 耐化学的聚丙締、聚己締或它们的组合。在一个实施例中，聚締姪为聚己締，如极低密度聚 己締（VLDPE)、聚締姪塑性体（POP)、聚締姪弹性体任0巧或它们的组合。在一个特定实施 例中，聚締姪塑性体或聚締姪弹性体基于聚己締、基于聚丙締，或它们的组合。
[001引在一个特定实施例中，极低密度聚己締（VLDPE)、聚締姪塑性体（PCP)和聚締姪弹 性体（P0巧具有有利的性质。例如，聚締姪具有小于0.915g/cc的密度，且聚締姪为例如极 低密度聚己締（VLDPE)、聚締姪塑性体（POP)、基于聚己締和聚丙締的聚締姪弹性体（P0E) 或它们的组合。特别地，极低密度聚己締（VLDP巧具有小于0. 915g/cc的密度。在一个实施 例中，聚締姪弹性体和聚締姪塑性体（P0E和POP)具有0. 863g/cc至0. 910g/cc的密度范 围。反应堆级聚丙締的密度通常不大于0.905g/cc。相比之下，线性低密度聚己締（LLDPE) 具有大于0. 915g/cc，如0. 915g/cc至0. 94g/cc的密度。密度通常通过例如ASTM D792、 ASTM D1505 或 ISO 1183 测得。
[0019] 此外，本发明的聚締姪具有所需的柔性。例如，诸如极低密度聚己締（VLDPE)、聚 締姪塑性体（PCP)和聚締姪弹性体（P0E)的聚締姪比线性低密度聚己締（LLDP巧更加柔 性。例如，弯曲模量和拉伸模量为刚度的量度，数字越大，则材料刚度越大。在1 %割线的测 量下，极低密度聚己締（VLDPE)的拉伸模量为117MPa，聚締姪弹性体（P0E)的弯曲模量为 83. IMPa，且线性低密度聚己締（LLD阳）的弯曲模量为至少221MPa。在2%割线的测量下， 聚締姪塑性体（PCP)的弯曲模量为约80MPa。弯曲模量通过ASTM D790测得，拉伸模量通过 ASTM D638测得。此外，相比于线性低密度聚己締（LLD阳），极低密度聚己締（VLD阳）、聚締 姪塑性体任〇巧和聚締姪弹性体（P0巧柔性更大、刚度更小且结晶度更小，如更低的VICAT 软化点和更低的烙点所证实。例如，极低密度聚己締（VLDP巧的VICAT软化点为86. rC，聚 締姪弹性体（P0巧的VICAT软化点为89°C，聚締姪塑性体（PCP)的VICAT软化点为45°C，线 性低密度聚己締（LLDP巧的VICAT软化点为98.90°C，如通过ASTM D1525所测得。此外，如 通过差示扫描量热法值SC)所测定，极低密度聚己締（VLDPE)的烙点为118°C，聚締姪弹性 体（P0巧