一种测定熔盐中NO₃^-和NO₂^-的方法

专利名称：：一种测定熔盐中NO₃^-和NO₂^-的方法
技术领域：
：一种测定熔盐中N(V和N02—的方法，涉及用于氧化铝生产熔盐加热介质中高含量N03—和N(V成分的测定方法。
背景技术：
：熔盐是管道化生产氧化铝的一种加热介质，由硝酸盐和亚硝酸盐混合而成，硝酸盐约占60%，亚硝酸盐约占40%。在生产运行过程中，硝酸盐和亚硝酸盐需要不定期测定其组分，以便控制组分在一个恒定区域内。高含量N(V和N(V的测定，还没有一种国家或行业性的标准测定方法。通常N(V采用氧化还原滴定法测定，在酸性介质中，用氧化性滴定剂直接测定N(V的含量。N03—还没有合适的测定方法。N(V的测定方法存在有滴定剂准备工作时间长(2天)、试剂稳定性差(使用前需要重新标定)、需用试剂种类多等不足，给测定工作带来不便。微量N(V和N02—的测定，含量一般小于1%，在环保、食品、卫生等行业建立有国家或行业性的标准测定方法，多采用紫外-可见分光光度法测定。一种是在波长200nm240nm范围分别测定或用双波长法同时测定N03—和N02—;—种是样品经过处理，加入显色剂后在波长530nm附近分别测定N(V和N(V。该方法的样品处理过程复杂，工作时间长(2天)，用试剂种类多，仅适合于微量N03—和N02—的测定，无法直接用于含量大于5%以上N03—和N02—的准确测定。
发明内容本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足，提供一种简便、快速，能够测定含量大于5%的测定熔盐中N03—和N02—的方法。本发明的目是通过以下技术方案实现。一种测定熔盐中N(V和N02—的方法，其特征在于其测试过程是首先将熔盐样品制成水溶液，在选定波长条件下，采用紫外-可见分光光度计进行测量的。本发明的一种测定熔盐中N03—和N02—的方法，其特征在于所述的将熔盐样品制成水溶液，其测试过程为1)试剂50mg/mLN03—标准溶液，称取8.153g硝酸钾(G.R)于100mL烧杯中，加入少量水溶解后，移入lOOmL容量瓶中，定容；15mg/mLN(V标准溶液，称取2.250g亚硝酸钠(G.R)于lOOmL烧杯中，加入少量水溶解后，移入100mL容量瓶中，定容；2)仪器紫外-可见分光光度计3)检测样品准备把收到的熔盐试样全部放入烧杯中，在电炉上加热全部试样刚刚熔化，用玻璃棒搅拌均匀，趁热倒出少量试样于表皿上，冷却至室温；待称量；称取O.1500g0.5000g试样置于100mL烧杯中，加入水溶解；待试样完全溶解后，移入50mL容量瓶中，定容；待测量；称取两份试样平行测定，取其平均值；4)绘制工作曲线分别移取0、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.OOmLNO:,—标准溶液于6个50mL容量瓶中，定容。用lcm石英比色皿中，用水作参比，于紫外-可见分光光度计波长302nm处，测量其吸光度。以NO:,—质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线l;分别移取0、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.OOmLN(V标准溶液于6个50mL容量瓶中，定容；用lcm石英比色皿中，以水为参比，于紫外-可见分光光度计分别在波长354nm、302nm处，测量其吸光度。以N02—质量为横坐标，吸光度为纵坐标，分别绘制工作曲线2、工作曲线3;5)测量将检测样品溶液移入lcm石英比色皿中，以水为参比，于紫外-可见分光光度计波长302nm处测量吸光度值(A,)，波长354nm处测量吸光度值(A2)。根据所测得的吸光度&从工作曲线2上查出相应的N02—质量m2，从工作曲线3上查出相应的吸光度A3;6)结果计算按以下公式计算"(N03)=^"'100m0m0式中m。——称取试样量，mg;m,——以吸光度A,减去吸光度A3后，在工作曲线1上査得N03的质量，mg;m2——在工作曲线上査得N02—的质量，mg。本发明的一种测定熔盐中N03—和N02—的方法，其特征在于所述的选定波长条件为选择354nm处作为N02—的测量波长；选择302nm处作为N(V的测量波长。由于在N(V和N(V的结构中分别有o健、大ji健和o健、Ji健的结合形式，根据分子轨道理论，NO:,—和N02—对紫外光具有吸收作用。通过研究N03—和N02—对紫外光的吸收曲线，选择最佳的测量波长，依据朗伯-比尔定律，建立N(V和N(V含量与吸光度之间的定量关系，依此同时测定熔盐中N(V和N(V的含量。具体步骤包括(1)确定熔盐检测样品的制备方法熔盐中除了KN03、NaN03和NaN02以外，其它杂质小于1%，其纯度高、水溶性好。因此，将熔盐混合均匀后，称取一定量样品，用水直接溶解，即制备成测定N03—和N02—的检测样品。(2)选择测量波长分别用0.6mg/mLN(V和N03—的溶液，在波长260nm400nm范围用紫外-可见分光光度计，lcm石英比色皿绘制吸收曲线，见附图。在波长352nm356nm处N02—有一个吸收峰，N(V在此处没有吸收，选择354nm处作为N02—的测量波长；在波长301nm303nm处N03—和N(V的吸收值平稳，选择302mn处作为N0:,—的测量波长，N(V的干扰可以通过差减法或等吸收点法进行消除；在波长其它范围,3—多处有更强的吸收峰，由于N(V和N(V吸光度波动大，不适宜N(V的测定。(3)稳定性试验N03—和亂—的水溶液稳定性非常好，在数天内吸光度不发生变化。(4)重现性试验测量次数(n=ll)测量项目平均结果％(X)标准偏差(SD)相对标准偏差(RSD%)N02—17.640.140.7926.530.180.68N(V19.550.170.8737.820.240.63(5)工作曲线线性分别用50mg/mLN03—溶液和15mg/mLN02—溶液，于一组50mL容量瓶中，分别加入05.OOmL,以水稀释至刻度，混匀。将溶液移入lcm石英比色皿中，用紫外-可见分光光度计，以水为参比，测量其吸光度。测量结果的一次回归方程的相关系数大于0.9999。(6)允许差:含量范围(％)允许差(％)5.0~20.00.6N03—〉20.040.00.7>40.00.8N02_>5,0020.00〉20.000.50.6(7)测定时间检测样品准备30min绘制工作曲线30min检测样品测量10min结果计算30min其它20min合计120min本发明的方法，简便、快速，能够测定含量大于5%的测定熔盐中N(V和N02—。图1N03—和N(V吸收曲线。具体实施例方式一种测定熔盐中N(V和N(V的方法，其测试过程是首先将熔盐料品制成水溶液，在选定波长条件下，采用紫外-可见分光光度计进行测量的。所述的将熔盐料品制成水溶液。所述的选定波长条件为选择354nm处作为N(V的测量波长；选择302nm处作为N03—的测量波长。实施例1(1)检测样品准备称取0.3000g试样置于100mL烧杯中，加水溶解，移入50mL容量瓶中，定容。(2)绘制工作曲线分别移取0、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.OOmLNO;标准溶液于6个50mL容量瓶中，定容。用lcm石英比色皿中，用水作参比，于紫外-可见分光光度计波长302nm处，测量其吸光度。以N03—质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线l。分别移取0、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.OOmLN02—标准溶液于6个50mL容量瓶中，定容。用lcm石英比色皿中，以水为参比，于紫外-可见分光光度计分别在波长354nm、302nm处，测量其吸光度。以NO,质量为横坐标，吸光度为纵坐标，分别绘制工作曲线2、工作曲线3。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>(3)样品测量将检测样品溶液移入lcm石英比色皿中，水作参比，于紫外-可见分光光度计波长3Q2nm处测量吸光度值(A,=0.525)，波长354nm处测量吸光度值(A2=0.201)。根据所测得的吸光度A2从工作曲线2上査出相应的N02—质量m2，从工作曲线3上查出相应的吸光度A:i=0.508;(4)结果计算按以下公式计算co(N03—)=137.6/300.0X100=45.87"(N02—)=50.37/300.0X100=16.79式中m——称取试样量为300.Omg;nu——以吸光度A减去吸光度A3后，在工作曲线1上査得N03的质量为137.6mg;m2——在工作曲线上查得N(V的质量为50.37mg。权利要求1.一种测定熔盐中NO3-和NO2-的方法，其特征在于其测试过程是首先将熔盐料品制成水溶液，在选定波长条件下，采用紫外-可见分光光度计进行测量的。2.根据权利要求1所述的一种测定熔盐中NO:,—和亂—的方法，其特征在于所述的将熔盐料品制成水溶液，具体测试过程为1)i式剂:50mg/mLN(V标准溶液，称取8.153g硝酸钾(G.R)于100mL烧杯中，加入少量水溶解后，移入100mL容量瓶中，定容；15mg/mLN02—标准溶液，称取2.250g亚硝酸钠(G.R)于100mL烧杯中，加入少量水溶解后，移入lOOmL容量瓶中，定容；2)仪器紫外-可见分光光度计3)检测样品准备把收到的熔盐试样全部放入烧杯中，在电炉上加热全部试样刚刚熔化，用玻璃棒搅拌均匀，趁热倒出少量试样于表皿上，冷却至室温；待称量；称取O.1500g0.5000g试样置于lOOmL烧杯中，加入水溶解。待试样完全溶解后，移入50mL容量瓶中，定容；待测量；称取两份试样平行测定，取其平均值；4)绘制工作曲线分别移取0、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.OOmLN03—标准溶液于6个50mL容量瓶中，定容。用lcm石英比色皿中，用水作参比，于紫外-可见分光光度计波长302nm处，测量其吸光度。以N03—质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线l;分别移取0、1.00mL、2,00mL、3.00mL、4.00mL、5.OOmLN02—标准溶液于6个50mL容量瓶中，定容。用lcm石英比色皿中，以水为参比，于紫外-可见分光光度计分别在波长354nm、302mn处，测量其吸光度；以N(V质量为横坐标，吸光度为纵坐标，分别绘制工作曲线2、工作曲线3;5)测量将检测样品溶液移入lcm石英比色皿中，以水为参比，于紫外-可见分光光度计波长302nm处测量吸光度值(A,),波长354nm处测量吸光度值(A2);根据所测得的吸光度Aa从工作曲线2上査出相应的N02—质量m2，从工作曲线3上查出相应的吸光度A3;6)结果计算按以下公式计算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中m。——称取试样量，mg;nh——以吸光度A,减去吸光度A3后，在工作曲线1上査得N03的质量，mg;m2——在工作曲线上査得N(V的质量，mg。3.根据权利要求1所述的一种测定熔盐中NO:,—和N02—的方法，其特征在于所述的选定波长条件为选择354nm处作为N02—的测量波长；选择302nm处作为N03—的测量波长。全文摘要一种测定熔盐中NO₃^-和NO₂^-的方法，涉及用于氧化铝生产熔盐加热介质中高含量NO₃^-和NO₂^-成分的测定方法。其特征在于其测试过程是首先将熔盐样品制成水溶液，在选定波长条件下，采用紫外-可见分光光度计进行测量的。本发明的方法，简便、快速，能够测定含量大于5％的测定熔盐中NO₃^-和NO₂^-。文档编号G01N21/25GK101183069SQ20071017964公开日2008年5月21日申请日期2007年12月17日优先权日2007年12月17日发明者李成霞,李春潮,赵凿元申请人:中国铝业股份有限公司