专利名称：一种测定绿麦隆含量的方法
技术领域：
本发明涉及一种测定绿麦隆含量的方法，特别是一种利用分子印迹技术快 速测定微量绿麦隆的电化学传感器用于食品中绿麦隆含量的测定。
背景技术：
绿麦隆是一种在农业上广泛使用的取代脲类选择性内吸传导型除草剂,主要 通过植物的根部吸收,并有叶面触杀作用，是光合作用电子传递抑制剂，由于其 降解速度慢，残留时间长，故常存在于地表水、地下水和农作物中，而且它们 在环境中的残留很低，因此研究对绿麦隆具有高选择性的检测方法具有重要意 义。分子印迹是近年来发展起来的一种对印迹分子具有选择性的聚合物合成方 法。随着有关印迹技术在农药检测方面研究的不断深入，所涉及的农药品种趋 于多样化。已报道的印迹传感器有用于莠去津、敌草净、草甘膦、对硫磷、氯 霉素等十几种农药的检测，但绿麦隆分子印迹敏感膜传感器的研究未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用灵敏度高、选择性好的传感器，对10—、nol/L 的绿麦隆进行测定的方法。
构思如下研究发现K3[Fe(CN)6]可以作为离子探针，当绿麦隆分子印迹膜 在铂电极表面形成、和绿麦隆分子作用的时候，它在粕电极上的电化学信号发 生显著变化，在一定范围内可以用来检测绿麦隆的含量。
本发明涉及分子印迹技术。当待测分子绿麦隆与绿麦隆分子印迹膜发生作 用时，K3[Fe(CN)6]在铂电极上的电化学信号发生变化，峰电流与绿麦隆的浓度 在一定范围内成线性关系。 具体步骤如下
(1) 賴电极的处理
将铂电极依次用1.0 ~ 0.05 pm的氧化铝粉抛光，依次在体积浓度50%的硝酸 溶液、无7j^乙醇、纯水中泡洗，取出后超声洗涤5min。
(2) 分子印迹膜的制备
称耳又0. 028 ~ 0.112 g N,N-亚曱基7又丙丈希酰胺，力口入20 ~ 80 mL 0.03 mol/L 的绿麦隆溶液，加入体积百分浓度为98。/。的甲基丙烯酸5 20(iL，超声10min。静置过夜，使其相互之间充分作用。加入30~ 120 nL过硫酸铵(0.5 mol/L)，引 发聚合反应，将铂电极浸入聚合反应液中，10min后取出晾干。
(3) 检测方法
取一 15 mL的小烧杯，加入含0.5 mol/L KC1的3x10—4 mol/L K3[Fe(CN)6] 溶液10 mL,滴加3xlCT4 mol/L绿麦隆溶液30 (iL。选用CHI660型电化学工作 站中的循环伏安法对待测溶液进行扫描，扫描电压-0.2 ~ 0.6V。
(4) 绿麦隆含量的测定
取一15 mL小烧杯，加入含0.5 mol/L KC1的3xlCT4 mol/L K3[Fe(CN)6]溶液 lOmL,滴加含有绿麦隆的待测溶液50pL。选用CHI660型电化学工作站中的循 环伏安法对待测溶液进行扫描，扫描电压-0.2 0.6V,读取峰电流值/，根据卜 0.37798C-0.78127,计算出待测溶液中所含绿麦隆的量。
本发明克服了现有技术存在过于复杂等诸多缺点，灵敏度高、对于10—7mol/L 绿麦隆的检测易于自动化。
图l为本发明实施例铂电极上绿麦隆分子印迹膜的循环伏安图。 图2为本发明实施例绿麦隆含量与循环伏安法峰电流的关系图。
具体实施方式
实施例
(1) 粕电极的处理
将铂电极依次用1.0 ^tm、 0.3 pm和0.05 [im的氧化铝粉抛光，依次在件积浓 度50%的^=肖酸〉容液、无水乙醇、纯水中泡洗，取出后超声洗涤5min。
(2) 分子印迹膜的制备
称取0.028 g N,N-亚甲基双丙烯酰胺，加入20 mL 0.03 mol/L的绿麦隆溶液， 加入5 的曱基丙烯酸(体积百分浓度为98%)，超声10min。静置过夜，使 其相互之间充分作用。加入30nL过硫酸铵(0.5mol/L),引发聚合反应，将铂电 极浸入聚合反应液中，10min后取出晾干。
(3) 检测方法
取一 15 mL的小烧杯，加入含0.5 mol/L KC1的3xl(T4 mol/L K3[Fe(CN)6] 溶液10 mL,滴加3xl(T4 mol/L绿麦隆溶液30 |iL。选用CHI660型电化学工作 站中的循环伏安法对待测溶液进行扫描，扫描电压-0.2 0.6V (如图1)。
(4) 标准工作曲线的绘制
4耳又15 mL小烧杯，力。入含0.5 mol/L KC1的3><10-4 mol/L K3[Fe(CN)6]溶液 10 mL,逐次加入5 (iL 3xl(T4 mol/L绿麦隆溶液，循环伏安扫描。绿麦隆在 3xl(T7 ~ 1.5x10—6 mol/L浓度范围内与峰电流值i呈良好的线性关系/ = 0.37798C-0.78127,相关系数/ =0.9998，绿麦隆含量与峰电流关系如图2所示。
(5)实际;险测应用
取农田水样进行了测定,但未检出绿麦隆，故采用标准曲线法进行加标回收 实验。取一 15 mL小烧杯，力口入含0.5 mol/L KC1的3><10-4 mol/L K3[Fe(CN)6J 溶液10 mL,滴加已经加入绿麦隆的农田水溶液50 pL。选用CHI660型电化学 工作站的循环伏安法对待测溶液进行扫描测定，扫描电压-0.2 ~ 0.6V。读取峰电 流值/，并将其代入卜0.37798C-0.78127。计算出C。平行测定三次，计算回收 率，结果如表l所示。
表1 加标回收试验数据
样品测得量加入绿麦隆量测出绿麦隆总量回收率
11mol/Lmol/Lmol/L%
1未检出6.00xl。-76.00x10-7100.0
2未检出9.00xl(T78.95xl0—699.4
3未检出1.20xl0-61.23xl0-6102.权利要求
1. 一种测定绿麦隆含量的方法，其特征在于具体步骤如下(1)铂电极的处理将铂电极依次用1.0～0.05μm的氧化铝粉抛光，依次在体积浓度50％的硝酸溶液、无水乙醇、纯水中泡洗，取出后超声洗涤5min；(2)分子印迹膜的制备称取0. 028～0.112g N，N-亚甲基双丙烯酰胺，加入20～80mL 0.03mol/L的绿麦隆溶液，加入体积百分浓度为98％的甲基丙烯酸5～20μL，超声10min；静置过夜，使其相互之间充分作用；加入30～120μL 0.5mol/L的过硫酸铵，引发聚合反应，将铂电极浸入聚合反应液中，10min后取出晾干；(3)检测方法取一15mL的小烧杯，加入含0.5mol/L KCl的3×10-4mol/L K3[Fe(CN)6]溶液10mL，滴加3×10-4mol/L绿麦隆溶液30μL；选用CHI660型电化学工作站中的循环伏安法对待测溶液进行扫描，扫描电压-0.2～0.6V；(4)绿麦隆含量的测定取一15mL小烧杯，加入含0.5mol/L KCl的3×10-4mol/L K3[Fe(CN)6]溶液10mL，滴加含有绿麦隆的待测溶液50μL；选用CHI660型电化学工作站中的循环伏安法对待测溶液进行扫描，扫描电压-0.2～0.6V，读取峰电流值i，根据i＝0.37798C-0.78127，计算出待测溶液中所含绿麦隆的量。
全文摘要
本发明公开了一种测定绿麦隆含量的方法。在铂电极表面，铁氰化钾溶液存在明显的电化学信号。当待测分子绿麦隆与绿麦隆分子印迹膜发生作用时，K<sub>3</sub>[Fe(CN)<sub>6</sub>]铂电极上的电化学信号发生变化，据此建立了一种测定痕量绿麦隆的电化学分析方法。循环伏安法对待测液进行扫描，扫描电压-0.2V到0.6V，绿麦隆在3×10<sup>-7</sup>mol/L～1.5×10<sup>-6</sup>mol/L浓度范围内与峰电流值i呈良好的线性关系。本发明克服了现有技术存在过于复杂等诸多缺点，灵敏度高、对于10<sup>-7</sup>mol/L的绿麦隆的检测有良好的效果。
文档编号G01N27/30GK101532987SQ200910113979
公开日2009年9月16日 申请日期2009年4月11日 优先权日2009年4月11日
发明者李建平, 蒋复阳, 魏小平 申请人:桂林工学院