专利名称：用于x射线荧光光谱分析的钒铁合金熔融制样方法
技术领域：
本发明属于分析检测技术领域，涉及用于X射线荧光光谱分析的钒铁合金熔融制样方法。
背景技术：
钒铁合金是钢铁企业炼钢生产所需的重要合金原料。目前钒铁合金主要采用传统湿法化学分析法进行合金中主元素的分析，该方法操作繁琐、检测周期长，不能满足炼钢生产的实际需要。X射线荧光光谱法具有分析速度快、测定元素含量范围宽、精密度和准确度高等优点，已广泛应用于冶金和建材等领域。目前X射线荧光光谱法常见的制样方法有压片法和熔融法两种。由于压片法难以消除矿物效应和粒度效应，该方法的分析结果准确度不够理想，数据可靠性差。采用熔融法能克服样品的矿物效应和粒度效应，提高分析准确度。 虽然，国内部分企业已采用熔融法分析钒铁合金，但制样方面仍然存在一些不足。CN101832891A公开了一种用于X射线荧光光谱分析的铁合金熔融制样方法，其特征在于，它按照下述步骤进行a.称取8. OOOOg四硼酸锂于钼金坩埚内，在1000-1050°C下熔融，取出钼金坩埚后缓慢旋转，使四硼酸锂在钼金坩埚内壁挂有一层均匀的保护壁；b.称取 0. 2000g 铁合金样品、称取 Li2CO3' Na2CO3 和 KNO3 各 0. 5000g、称取 I. OOOOg 67%Li2B4O7和33% LiBO3的混合溶剂，放入钼金坩埚中混匀，再加入4_5g 300g/L浓度的碘化铵脱模剂；c.把钼金坩埚放入800±10°C的马弗炉中，对铁合金样品进行预氧化15-20min ；d.把氧化好的样品放入熔样炉内，进行熔融；e.熔融完成后取出熔制好的标准玻璃片样品，冷却至室温。该方法需进行钼金坩埚挂壁和样品预氧化过程，操作过程繁琐，且使用氧化剂种类多，易对测试结果产生影响。CN101592571A公开了一种X-荧光熔融法测定钛铁、钒铁中合金元素含量方法，包括a.标准玻璃片样品制备、b.荧光强度测量及绘制相关元素检测工作曲线、c.被测试样玻璃片制备、d.根据所述检测工作曲线对被测试样分析测定步骤，其特征在于所述a步骤中先按重量单位称取大份熔剂4 5、小份熔剂I、强碱I. 5 2. 5、钛铁或钒铁合金标样样品0. 15 0. 25、无水碳酸锂I、碘化铵溶液I. 5 2. 0，所述熔剂为无水四硼酸锂或无水四硼酸锂与偏硼酸锂按质量比2 1混配，所述强碱为氢氧化锂或氢氧化钠或氢氧化钾；然后取大份熔剂平铺于钼金坩埚底部、取强碱覆于熔剂上部1/2坩埚半径的圆形区域内、取钛铁或钒铁合金标准样品均匀地散覆于强碱表面、取无水碳酸锂覆于熔剂及钛铁或钒铁标准合金样品表面、取小份熔剂覆于无水碳酸锂表面、取碘化铵溶液滴入钼金坩埚；再将钼金坩埚置于熔样炉旋转支架上，在熔融温度1000°C 1100°C，熔融时间20min条件下转动钼金坩埚熔融试样，熔融完成后取出熔制好的标准玻璃片样品，冷却至室温。该方法碘化铵使用量较大，易造成脱模不完整，影响熔片质量，且使用强碱试剂易导致钼金坩埚受到腐蚀
发明内容
本发明用于克服现有技术的缺陷而提供一种操作简便且有效避免腐蚀钼金坩埚的钒铁合金熔融制样方法。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是一种用于X射线荧光光谱分析的钒铁合金熔融制样方法，将钒铁合金放入钼金坩埚中，先后加入硝酸和硫酸溶解合金，待合金完全溶解后，蒸干；将氧化剂和熔剂加入钼金坩埚；将钼金坩埚放入熔样炉中进行熔融制成用于X射线荧光光谱分析的钒铁玻璃熔片。本发明的优选如下工艺步骤为(I)取钒铁样品放入钼金坩埚中，加入少量去离子水浸湿样品；(2)向钼金坩埚中逐滴加入1+1的硝酸，再加入1+1的硫酸，在小于等于100°C的温度下加热至试样全部溶解，蒸干； (3)取氧化剂碳酸锂、熔剂四硼酸锂和脱模剂溴化铵放入钼金坩埚中；(4)把钼金坩埚放入熔样炉内，进行熔融；(5)取出熔制好的钒铁样品，冷却至室温，即得到钒铁合金的玻璃熔片。本发明所述步骤(I)中，钒铁样品的用量优选0. 2000 0. 3000g。本发明所述步骤(2)中，硝酸用量优选3 4ml ;硫酸用量优选Iml ;加热温度优选大于等于40°C且小于等于100°C。本发明所述步骤(3)中，碳酸锂的用量优选I. OOOOg;四硼酸锂的用量优选
7.0000 8. OOOOg ;溴化铵的用量优选0. 1500 0. 3000g。本发明所述步骤(4)中，熔融温度优选950°C 1100°C;熔融过程前静置时间优选3min，炉体摆动时间优选20min，后静置时间优选2min。本发明中所述的1+1的硝酸是浓硝酸(15mol/L)与蒸馏水I :1体积比的混合物。本发明中所述的1+1硫酸是分析纯硫酸(密度1.84g/ml)和蒸馏水I :1体积比的混合物。有益效果本发明利用硝酸和硫酸溶解钒铁试样，低温蒸干，加入碳酸锂、四硼酸锂和溴化铵试剂，在950°C 1100°C高温熔融制备玻璃熔片，解决了钒铁玻璃熔片现有制备技术存在的问题，为钒铁玻璃熔片的制备提供了一条新途径。该方法操作简便、制样时间短，不腐蚀坩埚，制成的钒铁玻璃熔片透明均匀(见图1)，重现性好，满足X射线荧光光谱法的测定要求，具有很强的应用价值。
图I用于X射线荧光光谱分析的钒铁玻璃熔片照片。
具体实施例方式下面结合具体实施例来详细说明本发明。实施例I :称取钒铁试样0. 2000g放入钼金坩埚中，加入约Iml去离子水浸湿样品；向钼金坩埚中逐滴加入3ml 1+1的硝酸(注意避免剧烈反应造成样品损失)，再加入Iml 1+1的硫酸，60°C加热至试样全部溶解，蒸干；称取I. OOOOg碳酸锂放入钼金坩埚中，再称取7. OOOOg四硼酸锂覆于碳酸锂表面，滴加Iml 300g/L溴化铵溶液。把钼金坩埚放入熔样炉内，熔融温度1100°C，熔融过程前静置时间3min，炉体摆动时间20min，后静置时间2min ;取出熔制好的钒铁样品，冷却至室温，即得到均匀的钒铁合金玻璃熔片(图1)，满足X射线荧光光谱法的测定要求。实施例2
称取钒铁试样0. 3000g放入钼金坩埚中，加入约Iml去离子水浸湿样品；向钼金坩埚中逐滴加入4ml 1+1的硝酸(注意避免剧烈反应造成样品损失)，再加入Iml 1+1的硫酸，80°C加热至试样全部溶解，蒸干；称取I. OOOOg碳酸锂放入钼金坩埚中，再称取7. OOOOg四硼酸锂覆于碳酸锂表面，滴加Iml 300g/L溴化铵溶液。把钼金坩埚放入熔样炉内，熔融温度1050°C，熔融过程前静置时间3min，炉体摆动时间20min，后静置时间2min ;取出熔制好的钒铁样品，冷却至室温，即得到均匀的钒铁合金玻璃熔片，满足X射线荧光光谱法的测定要求。实施例3 称取钒铁试样0. 2500g放入钼金坩埚中，加入约Iml去离子水浸湿样品；向钼金坩埚中逐滴加入3. 5ml 1+1的硝酸(注意避免剧烈反应造成样品损失)，再加入Iml 1+1的硫酸，70°C加热至试样全部溶解，蒸干；称取I. OOOOg碳酸锂放入钼金坩埚中，再称取8. OOOOg四硼酸锂覆于碳酸锂表面，滴加0.8ml 300g/L溴化铵溶液。把钼金坩埚放入熔样炉内，熔融温度1050°C，熔融过程前静置时间3min，炉体摆动时间20min，后静置时间2min ;取出熔制好的钒铁样品，冷却至室温，即得到均匀的钒铁合金玻璃熔片，满足X射线荧光光谱法的测定要求。实施例4 称取钒铁试样0. 2000g放入钼金坩埚中，加入约Iml去离子水浸湿样品；向钼金坩埚中逐滴加入3ml 1+1的硝酸(注意避免剧烈反应造成样品损失)，再加入Iml 1+1的硫酸，40°C加热至试样全部溶解，蒸干；称取I. OOOOg碳酸锂放入钼金坩埚中，再称取7. OOOOg四硼酸锂覆于碳酸锂表面，滴加Iml 300g/L溴化铵溶液。把钼金坩埚放入熔样炉内，熔融温度1050°C，熔融过程前静置时间3min，炉体摆动时间20min，后静置时间2min ;取出熔制好的钒铁样品，冷却至室温，即得到均匀的钒铁合金玻璃熔片，满足X射线荧光光谱法的测定要求。实施例5 称取钒铁试样0. 2000g放入钼金坩埚中，加入约Iml去离子水浸湿样品；向钼金坩埚中逐滴加入3ml 1+1的硝酸(注意避免剧烈反应造成样品损失)，再加入Iml 1+1的硫酸，50°C加热至试样全部溶解，蒸干；称取I. OOOOg碳酸锂放入钼金坩埚中，再称取7. OOOOg四硼酸锂覆于碳酸锂表面，滴加0.5ml 300g/L溴化铵溶液(熔融温度低，溴化铵用量减少)。把钼金坩埚放入熔样炉内，熔融温度1000°C，熔融过程前静置时间3min，炉体摆动时间20min，后静置时间2min ;取出熔制好的钒铁样品，冷却至室温，即得到均匀的钒铁合金玻璃熔片，满足X射线荧光光谱法的测定要求。实施例6 称取钒铁试样0. 2000g放入钼金坩埚中，加入约Iml去离子水浸湿样品；向钼金坩埚中逐滴加入3ml 1+1的硝酸(注意避免剧烈反应造成样品损失)，再加入Iml 1+1的硫酸，80°C加热至试样全部溶解，蒸干；称取I. OOOOg碳酸锂放入钼金坩埚中，再称取7. OOOOg四硼酸 锂覆于碳酸锂表面，滴加0. 5ml 300g/L溴化铵溶液(熔融温度低，溴化铵用量减少)。把钼金坩埚放入熔样炉内，熔融温度950°C，熔融过程前静置时间3min，炉体摆动时间20min，后静置时间2min ;取出熔制好的钒铁样品，冷却至室温，即得到均匀的钒铁合金玻璃熔片，满足X射线荧光光谱法的测定要求。
权利要求
1.一种用于X射线荧光光谱分析的钒铁合金熔融制样方法，其特征在于将钒铁合金放入钼金坩埚中，先后加入硝酸和硫酸溶解合金，待合金完全溶解后，蒸干；将氧化剂和熔剂加入钼金坩埚；将钼金坩埚放入熔样炉中进行熔融制成用于X射线荧光光谱分析的钒铁玻璃熔片。
2.根据权利要求I所述的用于X射线荧光光谱分析的钒铁合金熔融制样方法，其特征在于，所述的钒铁合金熔融制样步骤为 (1)取钒铁样品放入钼金坩埚中，加入去离子水浸湿样品； (2)向钼金坩埚中逐滴加入1+1的硝酸，再加入1+1的硫酸，在小于等于100°C的温度下加热至试样全部溶解，蒸干； (3)取氧化剂碳酸锂、熔剂四硼酸锂和脱模剂溴化铵放入钼金坩埚中； (4)把钼金坩埚放入熔样炉内，进行熔融； (5)取出熔制好的钒铁样品，冷却至室温，即得到钒铁合金的玻璃熔片。
3.根据权利要求2所述的用于X射线荧光光谱分析的钒铁合金的熔融制样方法，其特征在于所述步骤(I)中，钒铁样品的用量为0. 2000 0. 3000g。
4.根据权利要求2所述的用于X射线荧光光谱分析的钒铁合金的熔融制样方法，其特征在于所述步骤(2)中，1+1的硝酸用量为3 4ml ；1+1的硫酸用量为1ml。
5.根据权利要求2所述的用于X射线荧光光谱分析的钒铁合金的熔融制样方法，其特征在于所述步骤(2)中，向钼金坩埚中逐滴加入1+1的硝酸，再加入1+1的硫酸，在大于等于40°C且小于等于100°C的温度下加热至试样全部溶解，蒸干。
6.根据权利要求2所述的用于X射线荧光光谱分析的钒铁合金的熔融制样方法，其特征在于所述步骤(3)中，碳酸锂的用量为I. OOOOg;四硼酸锂的用量为7. 0000 8.OOOOg ;溴化铵的用量为0. 1500 0. 3000g。
7.根据权利要求2所述的用于X射线荧光光谱分析的钒铁合金的熔融制样方法，其特征在于所述步骤(4)中，熔融温度为950°C 1100°C ;熔融过程前静置时间3min，炉体摆动时间20min,后静置时间2min。
全文摘要
本发明属于分析检测技术领域，涉及用于X射线荧光光谱分析的钒铁合金熔融制样方法。本发明钒铁合金熔融制样方法为将钒铁合金放入铂金坩埚中，先后加入一定量的硝酸和硫酸溶解合金，待合金全部溶解后，蒸干；将氧化剂和熔剂加入铂金坩埚；将铂金坩埚放入熔样炉中进行熔融制成用于X射线荧光光谱分析的钒铁玻璃熔片。本方法不会腐蚀铂金坩埚，制样时间短，制成的玻璃熔片均匀，完全消除粒度效应和矿物效应。本方法操作简便、安全可靠、重现性好。
文档编号G01N23/223GK102778379SQ201210281569
公开日2012年11月14日 申请日期2012年8月9日 优先权日2012年8月9日
发明者姚强, 朱宇宏, 王燕 申请人:江苏省产品质量监督检验研究院