一种杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法与流程

本发明涉及一种化学物质的检测方法，特别是涉及一种杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法。

背景技术：

喷雾产品是我们生活中使用广泛的产品。其产品类型主要有两类：一类为由瓶体内气体提供喷雾动力的气动力喷雾产品，也叫气溶胶产品，另外一类为由外力(手动)按压提供动力的喷雾产品，俗称按压喷雾产品。产品种类丰富多彩，如：农林及家用的杀虫剂、头发染色的染发喷雾、个人护理用的喷雾化妆品、跌打损伤用的中药喷雾剂等。这些产品在生活提供便利的同时，也对人体和环境存在潜在的危害。喷雾产品能发挥其功效主要是由于产品含有特定的化学功效成分。然而，为了增加其功效，不法商家可能会非法添加一些具有相同功效的违禁物质。在使用过程中，由于这些劣质产品含有毒有害物质可通过皮肤接触、眼睛接触、吸入等方式进入人体内，引起的眩晕、恶心、呕吐、过敏等症状，严重危险人体健康。我国及欧盟、美国等明确规定叶蝉散、克百威、丙烯菊酯、杀虫脒、滴灭威、灭多威、氧乐果、三氯杀螨醇等为禁用农药。上述这些物质可能会违禁添加到相应的喷雾产品中以达到增加产品功效的作用。目前，对于气动力喷雾产品的常规检测过程需要将样品置于低温冰箱冷冻后，撬开瓶体，放出抛射剂，进而对样品进行提取分离等步骤；对于外力作用喷雾产品的检测，其前处理过程也较为繁琐，耗时耗力。

技术实现要素：

本发明要解决的技术问题是提供一种简单，快速，适用于现场快速检测的杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法。

一种杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法，包括如下步骤：

步骤一、制作敞开式双三通毛细管喷雾装置；

所述敞开式双三通毛细管喷雾装置包括串联的第一三通管和第二三通管，在水平方向上形成样品通道，在所述样品通道上设置有毛细管喷雾管，所述毛细管喷雾管的后端与分流管的一端相连，前端设置在所述样品通道内，靠近所述第二三通管的右端，与所述第二三通管的右端之间形成混合空间，所述分流管的另一端通过管路分别与样品瓶和废液瓶相连，所述第一三通管通过管路与气体提供装置相连，所述第二三通管通过管路与注射泵相连，在所述第二三通管的右侧设置有质谱仪；

步骤二、所述敞开式双三通毛细管喷雾装置置于质谱仪的样品入口前端2～3cm处，设置质谱仪的参数为：正离子模式，毛细管电压3kv；设置气体提供装置的气压为40psi；按压所述样品瓶的气雾阀，得到质谱响应信号；

步骤三、提高待分析物的响应值

所述注射泵引入液体，推进速度为40μl/min，雾化气吹散雾化液滴，在所述毛细管喷雾管前端空间与样品混合，提高待测物质的质谱响应信号。

本发明所述的杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法，其中，所述喷雾样品为杀虫剂样品。

本发明所述的杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法，其中，所述禁用农药包括叶蝉散、克百威、丙烯菊酯、杀虫脒、滴灭威、灭多威、氧乐果和三氯杀螨醇。

本发明所述的杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法，其中，待测物质的质谱信息如表1所示。

表1待测物质的质谱信息

本发明所述的杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法，其中，所述第一三通管和所述第二三通管均包括水平管和竖直管，所述第一三通管的水平管的左端采用固定片封闭，右端与所述第二三通管的水平管的左端相连，在所述固定片上设置有通孔，所述毛细管喷雾管的后端从所述通孔中穿出，与所述分流管相连。

本发明所述的杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法，其中，所述第一三通管的竖直管通过管路与所述气体提供装置相连，所述第二三通管的竖直管通过管路与所述注射泵相连。

本发明所述的杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法，其中，所述第一三通管和所述第二三通管的接口为1/8英寸或1/16英寸；所述毛细管喷雾管的内径为10～200μm。

本发明所述的喷雾产品中禁用物质的快速检测方法，其中，所述毛细管喷雾管的前端设置在所述第二三通管内，与所述第二三通管的水平管的右端之间的距离为1～3cm。

本发明所述的杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法，其中，在所述分流管上设置有流量调节阀。

本发明所述的杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法，其中，所述注射泵引入的液体为甲酸溶液。

本发明杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法与现有技术不同之处在于：

本发明杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法建立了一种双三通毛细管喷雾串联离子阱质谱快速筛查方法，该方法简单、快速，适用于现场快速检测。

本发明杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法创新性和优势在于：

1、本发明首次提出了双三通毛细管喷雾串联质谱的方法，快速检测杀虫剂产品中禁用农药，检测时间短。

2、本发明适用于对采用双三通毛细管喷雾串联质谱检测杀虫剂产品中禁用农药的检测方法，通过引入h⁺提高各待测物质响应值。

3、本发明无需使用提取溶剂。

4、本发明涉及的检测物质包括叶蝉散、克百威、丙烯菊酯、杀虫脒、滴灭威、灭多威、氧乐果和三氯杀螨醇。

下面结合附图对本发明的杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法作进一步说明。

附图说明

图1为本发明中敞开式双三通毛细管喷雾装置的结构示意图；

图2为本发明方法中杀虫剂产品中禁用农药的质谱图，其中a)叶蝉散、b)克百威、c)杀

虫脒、d)丙烯菊酯、e)滴灭威、f)灭多威、g)氧乐果、h)三氯杀螨醇；

图3为本发明方法中喷雾条件优化响应值的结果。

本发明的说明书附图中出现的所有英文的中英文对照如下：

m/z：质核比；relativeabundance：相对丰度：intensity：强度；isoprocarb：叶蝉散；carbaryl：克百威；chlordimeform：杀虫脒；allethrin：丙烯菊酯；aldicarb：滴灭威；methomyl：灭多威；omethoate：氧乐果；dicofol：三氯杀螨醇；distance：距离；innerdiameter：内径。

具体实施方式

第一三通管和第二三通管(世伟洛克(上海)流体系统科技有限公司)；p-1000型微电极拉制仪(美国sutter公司)；毛细管喷雾管(永年锐沣色谱器件有限公司)；brukeramazon离子阱质谱仪(美国brukerdalton公司)。

一种杀虫剂产品中禁用农药的快速检测方法，包括如下步骤：

步骤一、制作敞开式双三通毛细管喷雾装置；

如图1所示，敞开式双三通毛细管喷雾装置包括串联的第一三通管1和第二三通管2，在水平方向上形成样品通道，在样品通道上设置有毛细管喷雾管3，毛细管喷雾管3的后端与分流管4的一端相连，前端设置在样品通道内，靠近第二三通管2的右端，与第二三通管2的右端之间形成混合空间，分流管4的另一端通过管路分别与样品瓶5和废液瓶6相连，第一三通管1通过管路与气体提供装置7相连，第二三通管2通过管路与注射泵8相连，在第二三通管8的右侧设置有质谱仪9；

以下为敞开式双三通毛细管喷雾装置的优选技术方案：

第一三通管1和第二三通管2均包括水平管和竖直管，第一三通管1的水平管的左端采用固定片10封闭，右端与第二三通管2的水平管的左端相连，在固定片10上设置有通孔，毛细管喷雾管3的后端从通孔中穿出，与分流管4相连。

第一三通管1的竖直管通过管路与气体提供装置7相连，第二三通管2的竖直管通过管路与注射泵8相连。

第一三通管1和第二三通管2的接口为1/8英寸或1/16英寸；毛细管喷雾管3的内径为10～200μm。

毛细管喷雾管3的前端设置在第二三通管2内，与第二三通管2的水平管的右端之间的距离为1～3cm。

在分流管4上设置有流量调节阀。

步骤二、敞开式双三通毛细管喷雾装置置于质谱仪9的样品入口前端2～3cm处，设置质谱仪9的参数为：正离子模式，毛细管电压3kv；设置气体提供装置7的气压为40psi；按压样品瓶5的气雾阀，得到质谱响应信号；

步骤三、提高待分析物的响应值

注射泵8引入液体，推进速度为40μl/min，雾化气吹散雾化液滴，在毛细管喷雾管3前端空间与样品混合，提高待测物质的质谱响应信号。

样品瓶5中的喷雾样品为杀虫剂样品。

禁用农药包括叶蝉散、克百威、丙烯菊酯、杀虫脒、滴灭威、灭多威、氧乐果和三氯杀螨醇。

待测物质的质谱信息如表1所示。

表1待测物质的质谱信息

注射泵8引入的液体为甲酸溶液。

待测物质信息如表2所示：

表2待测物质的化学信息

质谱图如图2所示。

本发明涉及的分析物分析条件均为正离子模式，通常引入h⁺可以提高分析物响应值。本专利涉及此种提高响应值的方法。

双三通毛细管喷雾装置其中一路引入雾化气，另一路引入甲酸(提供h⁺)。经测定杀虫剂中的分析物响应值明显提高。经检测，以约3倍信噪比确定各物质的检出限，它们的检出限介于20～50μg/kg之间。

在本发明第二步骤探索过程中，分别优化了双三通毛细管内径及其距质谱进样口的距离，具体优化过程及结果如下所示。

选择了不同内径(a)的毛细管进行优化：10、20、50、100、200μm。双三通毛细管喷雾装置到质谱入口的距离(b)分别设置2、2.5、3、3.5、4cm。结果如图3所示。从结果可知，选择20μm的毛细管，距离分3cm时，分析物响应值最高(此结果仅为最优选择，在本发明保护范围内的其他数值也可以有相似的结果，只是此结果效果最好)。

具体检测方法应用：

一、杀虫剂中叶蝉散农药的快速检测方法。

第一步：制作敞开式双三通毛细管喷雾装置；

第二步：阳性样品的制作，委托气雾剂厂商制作不同浓度阳性样品。

双三通毛细管快速检测方法：将阳性气雾剂样品与敞开式双三通毛细管喷雾装置连接。毛细管喷雾管3内径为20μm，距离质谱仪9进样口距离为3cm，气压为40psi。质谱条件设定为：正离子模式，毛细管电压3kv。按压产品气雾阀，得到质谱响应信号。

第三步：提高分析物的响应值

注射泵8引入甲酸溶液，推进速度为40μl/min，雾化气吹散雾化甲酸液滴，在毛细管喷雾管3前端空间提供大量h⁺，提高叶蝉散农药质谱响应信号。

以上具体应用仅是举例，不是限定，在本发明范围内的所有参数选择均得到了相似的结果。

以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。