本发明属于voc检测技术领域，特别涉及一种汽车内饰材料voc定性定量方法。
背景技术：
汽车散发的挥发性有机物对人的危害很大，当车中的voc达到一定浓度时，短时间内人们会感到头痛、恶心等，严重时会出现抽搐，并会伤害到人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统。voc是挥发性有机化合物(volatileorganiccompounds)的英文缩写。普通意义上的voc就是指挥发性有机物；但是环保意义上的定义是指活泼的一类挥发性有机物，即会产生危害的那一类挥发性有机物。汽车内饰材料的voc主要包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛。其中，从联合毒性的角度来说，甲醛的存在会增加苯类物质的毒性，因此voc中甲醛的含量对联合毒性起着至关重要。同时，甲醛又是其他化学品的制备原料，所以甲醛的精确回收又是一件比较难的事情。因此需要一种关于voc中的甲醛以及苯类物质的定性定量方法，既可以对甲醛物质进行精确吸附与脱附，也对甲醛进行精确的定量检测。
技术实现要素：
为了解决上述的技术问题，本发明的第一个方面提供了一种汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置3-6小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含核壳化合物，静置4-7小时；
s03将样品箱中的核壳化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试。
作为一种优选的技术方案，所述核壳化合物的制备原料包含二硫化物。
作为一种优选的技术方案，所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)配置聚乙烯基吡咯烷酮的溶液a；(2)配置甲基丙烯酸、偶氮二异丁腈的溶液b；(3)在惰性气体保护下，将溶液b滴加到溶液a中制备核壳化合物的核；(4)将核、甲醛、醋酸钴于乙腈溶液中，再加入4-vpy、n,n-亚甲基双丙烯酰胺、二硫化物，再加入乙二胺和过硫酸铵，聚合反应5-20h，抽滤，得到核壳微球，既为所述的核壳化合物。
作为一种优选的技术方案，所述s03的反应温度为40-50℃。
作为一种优选的技术方案，所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.01～0.05g/ml的水溶液。
作为一种优选的技术方案，所述s04中的逆反应条件为ph值范围在3-6。
作为一种优选的技术方案，所述s04中收集s03中的沉淀物的方法为过滤收集。
作为一种优选的技术方案，所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置3-6小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的核壳化合物，静置4-7小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
本发明的第二个方面提供了一种核壳化合物，由所述核壳化合物的制备方法制得。
在一些优选的技术方案中，本发明中所述的核壳化合物，其用于吸附汽车内饰件中的voc。
参考以下详情更容易理解本申请中上述的内容以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明中未提及的组分的来源均为市售。
本发明的第一个方面提供了一种汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置3-6小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含核壳化合物，静置4-7小时；
s03将样品箱中的核壳化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试。
在一些优选的实施方式中，所述汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4-5小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含核壳化合物，静置5-6小时；
s03将样品箱中的核壳化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试。
在一些更优选的实施方式中，所述汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4.5小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含核壳化合物，静置5.5小时；
s03将样品箱中的核壳化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试。
在一些实施方式中，本发明中所述核壳化合物的制备原料包含二硫化物。
在一些优选的实施方式中，本发明中所述二硫化物至少含有一个双键。
在一些更优选的实施方式中，本发明中所述二硫化物的两边含有双键。
在一些实施方式中，本发明中所述二硫化物选自二乙烯基二硫化物、二烯丙基二硫醚、二硫化丙基丙烯、1-(烯丙基二硫基)-1-丙烯、n,n'-(二硫代二乙烯)二乙酰胺、n,n'-(二硫代二乙烯)二[3-氨基丙酰胺]、n,n'-二硫烷二基二(n-丁基-1-丁胺)、硫胺二硫化物、二环己基二硫化物、二苯基二硫化物中的一种或多种的组合；优选的，所述二硫化物选自二乙烯基二硫化物、二烯丙基二硫醚、二硫化丙基丙烯、1-(烯丙基二硫基)-1-丙烯中的一种或多种的组合；更优选的，所述二硫化物选自二乙烯基二硫化物、二烯丙基二硫醚中的一种或多种的组合；最为优选的，所述二硫化物选自二烯丙基二硫醚中。
本发明中所述二烯丙基二硫醚的cas号为2179-57-9；所述二乙烯基二硫化物的cas号为15805-34-2；所述1-(烯丙基二硫基)-1-丙烯的cas号为33368-82-0。
在一些实施方式中，本发明中所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)配置聚乙烯基吡咯烷酮的溶液a；(2)配置甲基丙烯酸、偶氮二异丁腈的溶液b；(3)在惰性气体保护下，将溶液b滴加到溶液a中制备核壳化合物的核；(4)将核、甲醛、醋酸钴于乙腈溶液中，再加入4-vpy、n,n-亚甲基双丙烯酰胺、二硫化物，再加入乙二胺和过硫酸铵，聚合反应5-20h，抽滤，得到核壳微球，既为所述的核壳化合物。
在一些优选的实施方式中，本发明中所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)配置聚乙烯基吡咯烷酮的溶液a；(2)甲基丙烯酸、偶氮二异丁腈的溶液b；(3)在氮气气氛保护下，将溶液b滴加到溶液a中制备核壳化合物的核；(4)将核、1-3mmol甲醛、1-3mmol醋酸钴于5-15ml乙腈溶液中，再加入5-10mmol4-vpy、1-6mmoln,n-亚甲基双丙烯酰胺、1-6mmol二硫化物，再加入10-50μl乙二胺和30-60mg过硫酸铵，于35～50℃下聚合反应5-20h，抽滤，得到核壳微球，既为所述的核壳化合物。
在一些优选的实施方式中，本发明中所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)溶液a的配置：将聚乙烯基吡咯烷酮(简称pvp)与蒸馏水混合，在500～800rpm下搅拌直至pvp全部溶解，得到溶液a；所述溶液a中pvp的浓度为20-40mg/ml；
(2)溶液b的配置：将0.5-2mmol甲苯，1-5mmol4-乙烯基吡啶，0.2-1mmol醋酸钴于5-15ml甲醇-四氢呋喃-十二醇混合溶液中，加入0.5-1.5mmoldmso，超声处理10-30分钟，静置10-30分钟后，加入1-5mmol甲基丙烯酸、0.1-1mmol偶氮二异丁腈，得到溶液b；
(3)核壳化合物的核的制备：在惰性气体保护下，用恒压滴液漏斗将溶液b滴加到溶液a中，500～700rpm下搅拌，于40～60℃冷凝回流1-3h；再将温度上调至70～80℃，反应15-30h；将所得的产物取出碾磨，过100-300目筛孔，用丙酮沉降2-5次；用20-50ml的0.05-0.2moll-1的edta溶液沉降2-5次，然后用体积比(8-10):1的甲醇-乙酸混合溶液索氏提取35-45h，最后用甲醇洗脱10-15h，过滤，固体于50-60℃下真空干燥15-36h，即得核；
(4)核壳化合物的制备：将核、1-3mmol甲醛、1-3mmol醋酸钴于5-15ml乙腈溶液中，并加入1-3mmoldmso，混匀后，再加入5-10mmol4-vpy、1-6mmoln,n-亚甲基双丙烯酰胺、1-6mmol二硫化物，超声分散25～30min，通入惰性气体10～25min除氧，再加入10-50μl乙二胺和30-60mg过硫酸铵，于35～50℃下聚合反应5-20h，抽滤，得到核壳微球，既为所述的核壳化合物。
在一些更优选的实施方式中，本发明中所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)溶液a的配置：将聚乙烯基吡咯烷酮与蒸馏水混合，在550rpm下搅拌直至聚乙烯基吡咯烷酮全部溶解，得到溶液a；所述溶液a中pvp的浓度为28mg/ml；
(2)溶液b的配置：将1mmol甲苯，3mmol4-乙烯基吡啶，0.6mmol醋酸钴于10ml甲醇-四氢呋喃-十二醇混合溶液中，加入1mmoldmso，超声处理15分钟，静置20分钟后，加入3mmol甲基丙烯酸、0.5mmol偶氮二异丁腈，得到溶液b；
(3)核壳化合物的核的制备：在惰性气体保护下，用恒压滴液漏斗将溶液b滴加到溶液a中，600rpm下搅拌，于50℃冷凝回流2h；再将温度上调至75℃，反应24h；将所得的产物取出碾磨，过200目筛孔，用丙酮沉降3次；用40ml0.1moll-1的edta溶液沉降3次，然后用体积比9:1的甲醇-乙酸混合溶液索氏提取40h，最后用甲醇洗脱12h，过滤，固体于55℃下真空干燥24h，即得核；
(4)核壳化合物的制备：将核、2mmol甲醛、2mmol醋酸钴于10ml乙腈溶液中，并加入2mmoldmso，混匀后，再加入8mmol4-vpy、4mmoln,n-亚甲基双丙烯酰胺、4mmol二硫化物，超声分散28min，通入惰性气体20min除氧，再加入30μl乙二胺和46.9mg过硫酸铵，于45℃下聚合反应10h，抽滤，得到核壳微球，既为所述的核壳化合物。
所述4-vpy为4-乙烯基吡啶；所述dmso为二甲基亚砜；所述edta为乙二胺四乙酸；所述甲醇-四氢呋喃-十二醇的体积比为1:1:1。
本发明中所述惰性气体不做特殊要求，包括但不限于氦气、氩气、氮气中的任意一种或多种的组合；优选的，所述惰性气体为氮气。
在一些实施方式中，本发明中所述s03的反应温度为40-50℃；优选的，所述s03的反应温度为45℃。
在一些实施方式中，本发明中所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.01～0.05g/ml的水溶液；优选的，所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.02～0.04g/ml的水溶液；更优选的，所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.03g/ml的水溶液。
在一些实施方式中，本发明中所述s04中的逆反应条件为ph值范围在3-6；优选的，所述s04中的逆反应条件为ph值范围在4-5；更优选的，所述s04中的逆反应条件是ph值为4。
在一些实施方式中，本发明中所述s04中收集s03中的沉淀物的方法为过滤收集。
在本发明中，采用核壳化合物吸附甲醛，所述的核壳化合物为一种核壳型分子印迹，该分子印迹以甲醛为模板，因而可以吸附甲醛，可以分离voc中甲醛和其余voc，同时将吸附的甲醛和肼反应，生成沉淀物，彻底将甲醛和其余物质进行分离，推测可能的原因是，该核壳型分子印迹可以吸附甲醛，且该分子印迹表面的双硫键在微碱性条件下会发生重组，从而在微碱性条件下可以释放因分子印迹吸附的甲醛，将甲醛和肼发生反应生成沉淀物；同时该沉淀物在酸性条件下可以逆反应生成甲醛和肼，而双硫键在酸性条件下是稳定的，此时可以完全释放出原本吸附的甲醛，并且可以完美得将甲醛和其余voc物质进行分离，从而可以精确测量甲醛的含量，并且还可进行后续的再利用。
在一些实施方式中，本发明中所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置3-6小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的核壳化合物，静置4-7小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
在一些优选的实施方式中，所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4-5小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的核壳化合物，静置5-6小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
在一些更优选的实施方式中，所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4.5小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的核壳化合物，静置5.5小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
在本发明中所述核壳型分子印迹中的核以含苯类物质为分子模板，从而可以吸附含苯类物质，然后在后续的gc-o-ms中精确测量含苯类物质的含量，从而可以比较甲醛和含苯类物质的含量比，判断该汽车voc的联合毒性，推测可能原因是由于该分子印迹的核以苯类物质为模板，因此可以吸附苯类物质，该核壳型分子印迹表面为可以吸附甲醛的壳结构，内部为可以吸附苯类物质的核结构，当该分子印迹表面吸附完全甲醛后，双硫已经完全破坏，暴露出核结构，从而可以吸附苯类物质。申请人发现，该核壳型分子印迹，内部核可以吸附甲苯，壳可以吸附甲醛；且壳原料可以增强苯和甲苯的吸附性；可能甲醛对含苯类物质具有相加和协同作用，本发明制备得到的分子印迹不仅可以将两者进行分离，甚至可以将两者和其余voc进行分离，并且得到纯净的甲醛，从而将甲醛进行再利用。
本发明的第二个方面提供了一种核壳化合物，由所述核壳化合物的制备方法制得。
在一些实施方式中，所述核壳化合物其用于吸附汽车内饰件中的voc。
本发明提供的一种汽车内饰材料voc定性定量方法以及核壳化合物，
下面通过实施例对本发明进行具体描述，以下实施例只用于对本发明做进一步说明，不能理解为本发明、保护的限制，该领域的专业技术人员根据上述发明的内容做出的非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1
一种汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4.5小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含核壳化合物，静置5.5小时；
s03将样品箱中的核壳化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试；
所述核壳化合物的制备原料包含二硫化物，所述二硫化物为二烯丙基二硫醚；所述s03的反应温度为45℃；所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.03g/ml的水溶液；所述s04中的逆反应条件是ph值为4；所述s04中收集s03中的沉淀物的方法为过滤收集；所述惰性气体为氮气；
所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)溶液a的配置：将聚乙烯基吡咯烷酮与蒸馏水混合，在550rpm下搅拌直至聚乙烯基吡咯烷酮全部溶解，得到溶液a；所述溶液a中聚乙烯基吡咯烷酮的浓度为28mg/ml；
(2)溶液b的配置：将1mmol甲苯，3mmol4-乙烯基吡啶，0.6mmol醋酸钴于10ml甲醇-四氢呋喃-十二醇混合溶液中，加入1mmoldmso，超声处理15分钟，静置20分钟后，加入3mmol甲基丙烯酸、0.5mmol偶氮二异丁腈，得到溶液b；
(3)核壳化合物的核的制备：在惰性气体保护下，用恒压滴液漏斗将溶液b滴加到溶液a中，600rpm下搅拌，于50℃冷凝回流2h；再将温度上调至75℃，反应24h；将所得的产物取出碾磨，过200目筛孔，用丙酮沉降3次；用40ml0.1moll-1的edta溶液沉降3次，然后用体积比9:1的甲醇-乙酸混合溶液索氏提取40h，最后用甲醇洗脱12h，过滤，固体于55℃下真空干燥24h，即得核；
(4)核壳化合物的制备：将核、2mmol甲醛、2mmol醋酸钴于10ml乙腈溶液中，并加入2mmoldmso，混匀后，再加入8mmol4-vpy、4mmoln,n-亚甲基双丙烯酰胺、4mmol二硫化物，超声分散28min，通入惰性气体20min除氧，再加入30μl乙二胺和46.9mg过硫酸铵，于45℃下聚合反应10h，抽滤，得到核壳微球，既为所述的核壳化合物；
所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4.5小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的核壳化合物，静置5.5小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
实施例2
一种汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置3小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含核壳化合物，静置4小时；
s03将样品箱中的核壳化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试；
所述核壳化合物的制备原料包含二硫化物，所述二硫化物为二乙烯基二硫化物；所述s03的反应温度为40℃；所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.01g/ml的水溶液；所述s04中的逆反应条件是ph值为3；所述s04中收集s03中的沉淀物的方法为过滤收集；所述惰性气体为氮气；
所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)溶液a的配置：将聚乙烯基吡咯烷酮与蒸馏水混合，在500rpm下搅拌直至聚乙烯基吡咯烷酮全部溶解，得到溶液a；所述溶液a中聚乙烯基吡咯烷酮的浓度为20mg/ml；
(2)溶液b的配置：将0.5mmol甲苯，1mmol4-乙烯基吡啶，0.2mmol醋酸钴于5ml甲醇-四氢呋喃-十二醇混合溶液中，加入0.5mmoldmso，超声处理10分钟，静置10分钟后，加入1mmol甲基丙烯酸、0.1mmol偶氮二异丁腈，得到溶液b；
(3)核壳化合物的核的制备：在惰性气体保护下，用恒压滴液漏斗将溶液b滴加到溶液a中，500rpm下搅拌，于40℃冷凝回流1h；再将温度上调至70℃，反应15h；将所得的产物取出碾磨，过100目筛孔，用丙酮沉降2次；用20ml的0.05moll-1的edta溶液沉降2次，然后用体积比8:1的甲醇-乙酸混合溶液索氏提取35h，最后用甲醇洗脱10h，过滤，固体于50℃下真空干燥15h，即得核；
(4)核壳化合物的制备：将核、1mmol甲醛、1mmol醋酸钴于5ml乙腈溶液中，并加入1mmoldmso，混匀后，再加入5mmol4-vpy、1mmoln,n-亚甲基双丙烯酰胺、1mmol二硫化物，超声分散25min，通入惰性气体10min除氧，再加入10μl乙二胺和30mg过硫酸铵，于35℃下聚合反应5h，抽滤，得到核壳微球，既为所述的核壳化合物；
所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置3小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的核壳化合物，静置4小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
实施例3
一种汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置6小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含核壳化合物，静置7小时；
s03将样品箱中的核壳化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试；
所述核壳化合物的制备原料包含二硫化物，所述二硫化物为二乙烯基二硫化物；所述s03的反应温度为50℃；所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.05g/ml的水溶液；所述s04中的逆反应条件是ph值为6；所述s04中收集s03中的沉淀物的方法为过滤收集；所述惰性气体为氩气；
所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)溶液a的配置：将聚乙烯基吡咯烷酮与蒸馏水混合，在800rpm下搅拌直至聚乙烯基吡咯烷酮全部溶解，得到溶液a；所述溶液a中聚乙烯基吡咯烷酮的浓度为40mg/ml；
(2)溶液b的配置：将2mmol甲苯，5mmol4-乙烯基吡啶，1mmol醋酸钴于15ml甲醇-四氢呋喃-十二醇混合溶液中，加入1.5mmoldmso，超声处理30分钟，静置30分钟后，加入1-5mmol甲基丙烯酸、1mmol偶氮二异丁腈，得到溶液b；
(3)核壳化合物的核的制备：在惰性气体保护下，用恒压滴液漏斗将溶液b滴加到溶液a中，700rpm下搅拌，于60℃冷凝回流3h；再将温度上调至80℃，反应30h；将所得的产物取出碾磨，过300目筛孔，用丙酮沉降5次；用50ml的0.2moll-1的edta溶液沉降5次，然后用体积比10:1的甲醇-乙酸混合溶液索氏提取45h，最后用甲醇洗脱15h，过滤，固体于60℃下真空干燥36h，即得核；
(4)核壳化合物的制备：将核、3mmol甲醛、3mmol醋酸钴于15ml乙腈溶液中，并加入3mmoldmso，混匀后，再加入10mmol4-vpy、6mmoln,n-亚甲基双丙烯酰胺、6mmol二硫化物，超声分散30min，通入惰性气体25min除氧，再加入50μl乙二胺和60mg过硫酸铵，于50℃下聚合反应20h，抽滤，得到核壳微球，既为所述的核壳化合物；
所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置6小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的核壳化合物，静置7小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
实施例4
一种汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含核壳化合物，静置5小时；
s03将样品箱中的核壳化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试；
所述核壳化合物的制备原料包含二硫化物，所述二硫化物为二乙烯基二硫化物；所述s03的反应温度为45℃；所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.02g/ml的水溶液；所述s04中的逆反应条件是ph值为4；所述s04中收集s03中的沉淀物的方法为过滤收集；所述惰性气体为氩气；
所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)溶液a的配置：将聚乙烯基吡咯烷酮与蒸馏水混合，在550rpm下搅拌直至聚乙烯基吡咯烷酮全部溶解，得到溶液a；所述溶液a中聚乙烯基吡咯烷酮的浓度为28mg/ml；
(2)溶液b的配置：将1mmol甲苯，3mmol4-乙烯基吡啶，0.6mmol醋酸钴于10ml甲醇-四氢呋喃-十二醇混合溶液中，加入1mmoldmso，超声处理15分钟，静置20分钟后，加入3mmol甲基丙烯酸、0.5mmol偶氮二异丁腈，得到溶液b；
(3)核壳化合物的核的制备：在惰性气体保护下，用恒压滴液漏斗将溶液b滴加到溶液a中，600rpm下搅拌，于50℃冷凝回流2h；再将温度上调至75℃，反应24h；将所得的产物取出碾磨，过200目筛孔，用丙酮沉降3次；用40ml0.1moll-1的edta溶液沉降3次，然后用体积比9:1的甲醇-乙酸混合溶液索氏提取40h，最后用甲醇洗脱12h，过滤，固体于55℃下真空干燥24h，即得核；
(4)核壳化合物的制备：将核、2mmol甲醛、2mmol醋酸钴于10ml乙腈溶液中，并加入2mmoldmso，混匀后，再加入8mmol4-vpy、4mmoln,n-亚甲基双丙烯酰胺、4mmol二硫化物，超声分散28min，通入惰性气体20min除氧，再加入30μl乙二胺和46.9mg过硫酸铵，于45℃下聚合反应10h，抽滤，得到核壳微球，既为所述的核壳化合物；
所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的核壳化合物，静置5小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
实施例5
一种汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含核壳化合物，静置5小时；
s03将样品箱中的核壳化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试；
所述核壳化合物的制备原料包含二硫化物，所述二硫化物为二乙烯基二硫化物；所述s03的反应温度为45℃；所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.02g/ml的水溶液；所述s04中的逆反应条件是ph值为4；所述s04中收集s03中的沉淀物的方法为过滤收集；所述惰性气体为氩气；
所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)溶液a的配置：将聚乙烯基吡咯烷酮与蒸馏水混合，在550rpm下搅拌直至聚乙烯基吡咯烷酮全部溶解，得到溶液a；所述溶液a中聚乙烯基吡咯烷酮的浓度为28mg/ml；
(2)溶液b的配置：将1mmol甲苯，3mmol4-乙烯基吡啶，0.6mmol醋酸钴于10ml甲醇-四氢呋喃-十二醇混合溶液中，加入1mmoldmso，超声处理15分钟，静置20分钟后，加入3mmol甲基丙烯酸、0.5mmol偶氮二异丁腈，得到溶液b；
(3)核壳化合物的核的制备：在惰性气体保护下，用恒压滴液漏斗将溶液b滴加到溶液a中，600rpm下搅拌，于50℃冷凝回流2h；再将温度上调至75℃，反应24h；将所得的产物取出碾磨，过200目筛孔，用丙酮沉降3次；用40ml0.1moll-1的edta溶液沉降3次，然后用体积比9:1的甲醇-乙酸混合溶液索氏提取40h，最后用甲醇洗脱12h，过滤，固体于55℃下真空干燥24h，即得核；
(4)核壳化合物的制备：将核、2mmol甲醛、2mmol醋酸钴于10ml乙腈溶液中，并加入2mmoldmso，混匀后，再加入8mmol4-vpy、4mmoln,n-亚甲基双丙烯酰胺、4mmol二硫化物，超声分散28min，通入惰性气体20min除氧，再加入30μl乙二胺和46.9mg过硫酸铵，于45℃下聚合反应10h，抽滤，得到核壳微球，既为所述的核壳化合物；
所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的核壳化合物，静置5小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
实施例6
与实施例1的区别在于所述核壳化合物的制备原料不包含二硫化物，所述核壳化合物的制备方法(4)中不加入二硫化物。
实施例7
与实施例1的区别在于所述二硫化物为二硫化丙基丙烯。
实施例8
与实施例1的区别在于所述二硫化物为二苯基二硫化物。
实施例9
一种汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4.5小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含壳化合物，静置5.5小时；
s03将样品箱中的壳化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试；
所述核壳化合物的制备原料包含二硫化物，所述二硫化物为二烯丙基二硫醚；所述s03的反应温度为45℃；所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.03g/ml的水溶液；所述s04中的逆反应条件是ph值为4；所述s04中收集s03中的沉淀物的方法为过滤收集；所述惰性气体为氮气；
将2mmol甲醛、2mmol醋酸钴于10ml乙腈溶液中，并加入2mmoldmso，混匀后，再加入8mmol4-vpy、4mmoln,n-亚甲基双丙烯酰胺、4mmol二硫化物，超声分散28min，通入惰性气体20min除氧，再加入30μl乙二胺和46.9mg过硫酸铵，于45℃下聚合反应10h，抽滤，得到壳化合物。
所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4.5小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的壳化合物，静置5.5小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
实施例10
一种汽车内饰材料voc定性定量方法，其方法如下：
s01取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4.5小时后，收集气体；
s02将s01中收集得到的气体输送至样品箱中，所述样品箱中包含核化合物，静置5.5小时；
s03将样品箱中的核化合物置于2,4-二硝基苯肼溶液中，进行反应，生成沉淀物；
s04收集s03中的沉淀物，并将其进行逆反应，同时收集气体，进行gc-o-ms测试；
所述s03的反应温度为45℃；所述2,4-二硝基苯肼溶液为0.03g/ml的水溶液；所述s04中的逆反应条件是ph值为4；所述s04中收集s03中的沉淀物的方法为过滤收集；所述惰性气体为氮气；
所述核壳化合物的制备方法包括：
(1)溶液a的配置：将聚乙烯基吡咯烷酮与蒸馏水混合，在550rpm下搅拌直至聚乙烯基吡咯烷酮全部溶解，得到溶液a；所述溶液a中聚乙烯基吡咯烷酮的浓度为28mg/ml；
(2)溶液b的配置：将1mmol甲苯，3mmol4-乙烯基吡啶，0.6mmol醋酸钴于10ml甲醇-四氢呋喃-十二醇混合溶液中，加入1mmoldmso，超声处理15分钟，静置20分钟后，加入3mmol甲基丙烯酸、0.5mmol偶氮二异丁腈，得到溶液b；
(3)核化合物的核的制备：在惰性气体保护下，用恒压滴液漏斗将溶液b滴加到溶液a中，600rpm下搅拌，于50℃冷凝回流2h；再将温度上调至75℃，反应24h；将所得的产物取出碾磨，过200目筛孔，用丙酮沉降3次；用40ml0.1moll-1的edta溶液沉降3次，然后用体积比9:1的甲醇-乙酸混合溶液索氏提取40h，最后用甲醇洗脱12h，过滤，固体于55℃下真空干燥24h，即得核化合物；
所述方法的步骤还包含：
s05取汽车内饰件，将其制成100mm×100mm样品，并放入10ltedlar气袋，在65±2℃的烘箱中放置4.5小时后，收集气体；
s06将s05收集到的气体部分输送至样品箱中，所述样品箱中包含s04中的核化合物，静置5.5小时后，将样品箱中的气体进行gc-o-ms测试；
s07将s05收集的剩余另一部分气体，进行gc-o-ms测试。
性能测试
测试1：
测试甲醛：收集voc，对收集到的气体平均分两个部分，第一个部分是直接用gcms进行测量，第二部分是采用本发明中的实施例1-10所述的方法进行测量。对比两种方式的测试结果，判断精确度。
测试2：
测试甲苯：收集voc，对收集到的气体平均分两个部分，第一个部分是直接用gcms进行测量，第二部分是将测试1中已经用来吸附甲醛的核壳化合物重复使用，采用本发明中的实施例1-10所述的方法用来吸附甲苯。对比两种方式的测试结果，判断精确度。
测试结果如表1所示：
表1
从实施例1-10分别测试甲醛和甲苯的测试结果可以看出，实施例1中所述方法的对甲醛进行吸附并将甲醛和肼反应，生成沉淀物，能够彻底将甲醛和其余物质进行分离，并能够对完全释放出原本吸附的甲醛，从而可以精确测量甲醛的含量，并且能够进行后续的再利用。采用甲苯作为分子印迹的模板，使得内部核可以吸附甲苯，壳可以吸附甲醛，且壳原料可以增强苯和甲苯的吸附性；从实施例1中的方法对甲苯进行吸附，然后测试吸附以后气体可以看出已经检测不到甲苯物质，内部核可以做到有对甲苯效吸附效果。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围，凡是根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。