专利名称:高含量黄金样品中金含量的快速测定法的制作方法
一种涉及到黄金测定法，更具体地说是一种莫尔盐-重铬酸钾间接容量法测定高含量黄金样品中金含量方法的改进。
在已有技术中，对高含量黄金样品中金含量的测定，过去多采用重量法和容量法。重量法测定准确度高，但手续烦杂，不适用于日常生产分析;容量法测定金含量的方法很多，最理想的算是采用莫尔盐-重铬酸钾间接容量法。这是АВИЛОВ(CA.5413970i)提出的测定高含量黄金样品含金量的方法，但是由于测定方法上存在问题，使得实验重现性不好，误差大。探讨其原因主要有(1)、在用王水溶解金样品，生成AuCl3，在加热蒸发和光线照射下会分解为AuCl或Au，影响了测定的准确度。(2)、在样品蒸发过程中，特别是近干时没有很好控制砂浴的温度，当温度超过188℃时，AuCl3会分解为AuCl和元素金，也影响了测定的准确度。(3)、当样品蒸发至最小体积时用NaHCO3或Na2CO3溶液或氨水来中和多余的酸和调节酸度，这不但手续麻烦，而且在酸量加得不够过量时，又导致氢氧化金沉淀或胶体“雷金”沉淀溶解不完全，使测定结果偏低。(4)为使Au3+充分还原为金属金，АВИЛОВ采用加入极大过量的莫尔盐的办法，但这又导致后来用重铬酸钾来回滴剩余的亚铁盐时，用了太多的0.05N重铬酸钾溶液，在操作上极不方便。自六十年代初期起，国际上就广泛采用大型贵重仪器进行金含量的测定。仪器分析速度快，但误差较大，特别是对于含金量高的样品，测定误差更大。而且，仪器造价昂贵，生产上不能普遍应用。仪器分析中的电位滴定法虽然也能得到比较准确的结果，但不如容量法方便。我国国内多半采用试金石来估计黄金含量，这个方法虽然简便，但估计误差大，即使很有经验的老师傅，估计的结果的误差都大于1%以上，特别是对于那些掺铜的黄金和包金，估计的误差更大。
本发明的目的是提供一种能克服上述测定方法中存在缺点的快速、准确的容量法以测定高含量黄金样品中金含量。它既不需要用任何贵重的仪器，测定的手续又简易、方便，于生产上又实用的一种方法。
本发明是通过下面的解决方案来实现上述任务的。
金溶于王水中，在氯化钠或氯化钾存在下生成〔AuCl4〕-1络合物。
把溶解后的样品溶液在不超过140℃(最好在120～140℃之间)的低温加热状态下蒸发至近干，以除去氯气和多余的酸后，直接加入一定体积的水以溶解可溶性化合物，这时溶液PH值为1左右，使测定速度加快，省去以后中和及调节酸度的手续，同时保证了测定的准确度，改善实验的重现性。
在不断搅拌下，加入一定过量的标准莫尔盐溶液〔
硫酸亚铁胺(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕，使Au3+还原为金属金，再继续搅拌半分钟左右，使之Au3+还原完全。剩余的莫尔盐溶液以标准的K2Cr2O7溶液回滴定之，其反应如下
加入适量硫磷混合酸及指示剂如二苯胺磺酸钠来显示滴定的终点。根据莫尔盐加入量及重铬酸钾溶液的回滴量，算出Au%。
上式中V′Fe2+--加入标准莫尔盐溶液的体积(毫升)
--回滴Fe2+消耗去的标准K2Cr2O7溶液的体积(毫升)
--1毫升标准K2Cr2O7溶液相当于标准莫尔盐溶液的体积TFe2+/Au--标准莫尔盐溶液对金的滴定度(克/毫升)W样-秤取金样品的重量(克)为了克服上述测定方法中残留的氯气对测定结果准确度的影响，本发明采用三种途径来解决。
(1)、在样品溶解完全后，在低温加热状态下，蒸发至近干(防止局部过热)，冷却后，用适量浓盐酸溶液洗涤杯壁及表玻璃一次，再于低温控制的加热状态下蒸发至近干(并防止局部过热)，冷却后，加入适量水，使可溶性化合物溶解，再加入一定过量的标准莫尔盐溶液，以标准重铬酸钾溶液回滴之。这样能够得到准确的结果。
(2)、采用高纯黄金(含量为99.999%或99.99%)样品按上述测定步骤取得测定值，来标定重铬酸钾溶液的当量浓度，也能获得准确的结果。
(3)、本发明采用高纯黄金(如含量为99.999%)样品按上述测定步骤测得结果的绝对误差作为校正值，在计算金含量时扣除这个校正值，这种方法在测定速度上会快些，也可获得准确的结果。
按照本发明提供的测定高含量黄金样品中金含量的方法，是一种经过改进的莫尔盐-重铬酸钾间接容量法。本法具有测定速度快，整个测定过程在30分钟左右就可完成;测定准确度高，测定的绝对误差为≤±2‰;测定手续简便，不需要特殊的仪器，只要普通的玻璃仪器即可进行，同时样品中存在的银、铜、铝等杂质不干扰金的测定，不需要进行分离;实验重现性好;容易掌握，只要具备初、高中文化程度的人经过短期(3周至1个月)培训就能掌握;在实验中所消耗的黄金样品可以回收等等优点，非常适用于经常性的生产分析工作。
下面是本发明的一个最佳实施例准确秤取0.18克(准确到0.0001克)高含量黄金样品(金首饰或金金金)于150毫升烧杯中，加入4毫升王水，在砂浴上加热溶解，当样品溶解完全后，立即加入20%氯化钠溶液1毫升在砂浴上低温(120～140℃)蒸发至近干(并防止局部过热)，冷却后用20毫升水洗涤表玻璃及杯壁，在不断搅拌下，缓慢地准确地加入50毫升莫尔盐标准溶液，再继续搅拌半分钟，加入1∶1∶3.5的硫磷混合酸15毫升，水30毫升和0.5%二苯胺磺酸钠指示剂5滴，立即用标准重铬酸钾溶液滴定至溶液从深绿色变为紫红色为终点。计算金的百分含量，加上校正值，就得到准确的样品中金的含量Au%。
下表是用本发明的实施例的测得结果样品 所采用的核对方法及测得Au% 用本发明的实施例测得Au%1号黄金用BEAMISH＊重量法测得 91.5样品 91.7 91.791.891.891.62号黄金用BEAMISH＊重量法测得 96.0样品 95.9 96.095.996.13号黄金用BEAMISH＊重量法测得 91.8样品 91.7 91.8(金箔) 91.94号黄金 经福建省测试技术研究所用 96.4样品 等离子光谱法测得 96.4(金片) 96.6＊BEAMISH F.E.ET AL.，IND.ENG.CHEM.，ANAL.ED.，9 174-5(1937)从上表看出，用本发明的方法能测得满意的结果。
权利要求
1.一种快速、准确测定高含量黄金样品中金含量的方法，其步骤包括用王水加热溶解试样，蒸发至近干后，加入过量的标准莫尔盐溶液，再用标准重铬酸钾溶液回滴之，根据标准莫尔盐溶液加入量及标准重铬酸钾溶液回滴量，计算样品的金含量，本发明的特征在于(A)、试样用王水加热溶解完全后，立即加入一定过量的氯化钠或氯化钾溶液，使Au3+形成稳定的[AuCl4]-1络合物。(B)、在溶解好的试样蒸发过程中，严格控制砂浴上的温度，让试样在低温加热的状态下蒸发至近干，以除去氯气和多余的酸。(C)、当样品蒸发至近干，冷却后，加入适量水，使可溶性化合物溶解后，在不断搅拌下，缓慢地准确加入一定过量的莫尔盐溶液后，继续搅拌半分钟左右，使Au3+被Fe2+完全还原为金属金，再用标准重铬酸钾溶液回滴之。
2.据权利要求
1所述的测定法，其特征在于采用高纯黄金(如含量为99.999%)测得结果所得的绝对误差做为校正值，用以校正测定中受残留氯气影响而出现的误差。
3.据权利要求
1所述的测定方法，其特征在于当样品溶解完全后，在低温加热的状态下蒸发至近干，冷却后，用适量浓盐酸溶液洗涤杯壁及表玻璃一次，再于低温加热的状态下蒸发至近干，冷却后，加入适量水使可溶性化合物溶解，用标准莫尔盐-重铬酸钾溶液间按容量法滴定之，以获得准确测定值。
4.据权利要求
1所述的测定方法，其特征在于采用高纯黄金(如含量为99.999%)按样品测定手续进行测定的结果来标定重铬酸钾溶液的当量浓度，以获得测定的准确值。
5.据权利要求
1，3所述的测定方法，其特征在于溶解好的试样在蒸发至近干的过程中，控制砂浴上的温度不超过140℃，一般以120℃～140℃为宜。
专利摘要
本发明提供了一种快速、准确的测定高含量黄金样品中金含量的测定方法。该法采取在用王水加热溶解样品时加入了一定过量的氯化钠溶液，操作上采取低温加热蒸发至近干，除去氯气和多余酸，省去中和和调节酸度手续，来达到准确结果。具有测定快速，30分钟左右可完成测定全过程；方法简单，只要普通玻璃仪器就能进行；测定准确度高，误差小于±0.2％，同时样品中存在的银、铜、铅等不受干扰，实验重现性好，消耗的黄金样品可以回收等优点，对经常性的生产分析工作很适用。
文档编号G01N31/16GK85105500SQ85105500
公开日1987年1月14日 申请日期1985年7月15日
发明者许寿华 申请人:福州市工业科学技术研究所导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan