一种服装中四氯乙烯干洗剂残留的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种用来检测服装是否经过干洗的方法，更具体地设及一种服装中四 氯己締干洗剂残留的检测方法，属于纺织检测分析技术领域。
【背景技术】
[0002] 四氯己締作为一种干洗溶剂，其具有去油污性强等优异特性，在干洗业已成功使 用了 60多年，被洗衣界公认为是比较好的干洗溶剂。
[0003] 但另一方面，四氯己締的使用也存在一些缺陷，例如干洗时使用量大、价格贵，对 干洗店来讲成本高。为了降低和压缩成本，有些不良商家，故意将干洗改为水洗来替代。因 此，如何开发一种四氯己締的检测方法，W此来判断衣服是否经过干洗具有非常重要的现 实意义。
[0004] 另一方面，，随着生活质量的提高W及环保意识的增强，人们对各类生活用品的副 作用越来越重视。而四氯己締开始受到广泛关注的另个原因是其具有刺激和麻醉作用，可 经过消化道、呼吸道和皮肤吸收。长期过度暴露会产生乏力、眩晕、恶屯、、记忆力差、手脚颤 抖、视力不良及手指麻搏等症状，皮肤反复接触，可致皮炎、皮肤脱落和湿疹等症状；过度接 触可造成肝损害。
[0005] 鉴于四氯己締对人体造成的潜在健康危害，故有必要了解衣服经干洗后，干洗剂 是否有残留W及具体残留和释放的情况。
[0006] 因此，对于是否使用四氯己締进行过干洗，W及如果使用了四氯己締后的其残留 量测定和检测的方法，仍存在研究的必要。
[0007] 目前，现有技术中已经存在一些检测是否经过干洗的方法，例如：
[000引CN101187661A公开了一种服装和物品是水洗还是干洗的判别方法，其原理在水感 物质遇水洗漆后，会产生化学反应或物理变化，干洗则不会产生化学反应或物理变化，从而 经过标准说明对照，可简单、直观地判别出是水洗还是干洗的。
[0009] CN104153163A公开了一种达到四氯己締零排放的干洗机，通过将出风管的出风口 设在蒸馈箱的顶部；将分流管道与机体连接的进管口设于机内冷却器的下风口；将回输管 道与机体连接端设于风机的下部；机内冷却器采用制冷压缩机制冷，优化了干洗机的蒸馈 回收结构，通过蒸馈和洗衣烘干的N次回收过程，实现了四氯己締蒸馈零排放的目的，改善 了使用环境的舒适性，提高了使用的经济效益，避免了环境污染。
[0010] 如上所述，现有技术公开了一些判断是否经过干洗W及可实现四氯己締零排放的 干洗机器，但对于如何更为定性和定量地判断是否经过干洗的方法，仍未有报道。
[0011] 本发明人正是基于上述考虑，有针对性地研发了一种判断服装是否经过干洗，W 及服装中四氯己締干洗剂残留的检测方法，从而为该判断W及含量检测提供了一种全新的 方法，具有良好的应用前景和潜力。
【发明内容】
[0012] 为了提供一种判断服装是否经过干洗，W及其中的四氯己締干洗剂残留的检测方 法，本发明人对此进行了深入研究，在付出了大量的创造性劳动后，进而完成了本发明。
[0013] 具体而言，本发明的技术方案和内容设及一种服装中四氯己締干洗剂残留的检测 方法，所述方法包括如下步骤：
[0014] (1)将洗漆过的干燥服装样品进行剪切，然后放于容器中，加入双组分萃取溶剂， 密封，超声波萃取，萃取完成后，将有机相通过滤膜过滤，得到萃取液；
[0015] (2)对萃取液进行气相色谱-质谱检测（GC/M巧，其中柱温升温程序如下；先在 40°C下保持2分钟，然后W5°C/分钟的升温速率升至60°C，再W30°C/分钟的升温速率升 至130°C，并在该温度下保持2分钟，最后W40°C/分钟的升温速率升至200°C，并在该温度 下保持3分钟。
[0016] 经过上述测定后，从而可根据萃取液中四氯己締的峰面积进行计算，得到其在服 装样品中的含量。
[0017] 在本发明的所述四氯己締干洗剂残留的检测方法中，步骤（1)中，将洗漆过的干 燥服装样品进行剪切，例如可剪碎成5mmX5mm的碎块，当然也可为更小的碎块，本领域技 术人员可进行合适的选择。
[001引在本发明的所述四氯己締干洗剂残留的检测方法中，步骤（1)中，所述双组分萃 取溶剂为第一组分与第二组分的混合物，其中，第一组分与第二组分的为2-3:1，例如可为 2:1、2. 5:1 或 3:1。
[0019] 其中，所述第一组分为正己烧或正戊烧，最优选为正己烧。
[0020] 其中，所述第二组分为己酸己醋、丙酬、氯仿、或己離中的任意一种，最优选为己酸 己醋。
[0021] 在本发明的所述四氯己締干洗剂残留的检测方法中，步骤（1)中，所述双组分萃 取溶剂的用量并没有特别的限定，本领域技术人员可根据待萃取服装碎块的量而选择合适 的萃取溶剂用量，该是本领域中的常规技术手段，在此不再一一寶述。
[0022] 在本发明的所述四氯己締干洗剂残留的检测方法中，步骤（1)中，所述超声波的 频率为35-45曲Z，萃取温度为18-22 °C，萃取时间为25-35分钟。
[0023] 其中，所述超声波的频率为35-45曲Z，例如可为35曲z、40曲Z或45曲Z，最优选为 40 曲Z。
[0024] 其中，所述萃取温度为18-22°C，例如可为18°C、20°C或22°C，最优选为20°C。
[0025] 其中，所述萃取时间为25-35分钟，例如可为25分钟、30分钟或35分钟，优选为 30分钟。
[0026] 在本发明的所述四氯己締干洗剂残留的检测方法中，步骤（1)中，超声波萃取完 成后，将有机相过滤膜过滤，例如可过0. 45ym的滤膜进行过滤，从而得到萃取液。
[0027] 在本发明的所述四氯己締干洗剂残留的检测方法中，步骤（2)中，除所述柱温升 温程序外，其它操作参数如下：
[002引气相色谱检测各参数为：色谱柱为DB-5MS，尺寸为30mX0. 25mmX0. 5ym;载气 为体积纯度为99.999%的高纯氮气，流速为1.011117111111;进样口温度为1701：，进样量为 1化；
[0029] 质谱检测各参数为；离子源温度为230°C，电子轰击能量为70eV;质谱接口温度为 280°C，质量扫描范围为30-200amu，溶剂延迟3. 0分钟。
[0030] 在本发明的所述四氯己締干洗剂残留的检测方法中，发明人发现步骤（2)中的所 述柱温升温程序对于最终的检测结果有显著的影响，当不采用如此的升温程序时，均导致 检测结果有着很大的偏差，从而失去了准确检测的意义。
[0031] 如上所述，本发明提供了一种服装中四氯己締干洗剂残留的检测方法，所述方法 通过特定的萃取操作，W及独特的色谱和质谱检测条件，从而取得了对服装中的残留四氯 己締有着良好的提取率，进而有着优异的检测结果，检出限低，且有着良好的准确度和精密 度，完全符合相关检测要求，具有广阔的应用前景和潜力。
【附图说明】
[0032] 附图1是本发明下述"标准曲线的确定"中根据所配制浓度绘制出的标准曲线图， 其中横坐标为浓度（yg/ml)，纵坐标为响应值。
【具体实施方式】
[0033] 下面通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但该些例举性实施方式的用途和 目的仅用来例举本发明，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将 本发明的保护范围局限于此。
[0034] 除非另有规定和/或说明，否则本发明所有实施例中的气相色谱-质谱检测（GC/ M巧条件如下。
[0035] 气相色谱-质谱检测佑C/M巧检测条件
[0036] 气相色谱-质谱检测（GC/M巧检测各参数：
[0037] 色谱柱为DB-5MS，尺寸为 30mX0. 25mmX0.Sum;
[003引柱温升温程序如下；先在40°C下保持2分钟，然后W5°C/分钟的升温速率升至 60°C，再W30°C/分钟的升温速率升至130°C，并在该温度下保持2分钟，最后W40°C/分 钟的升温速率升至200°C，并在该温度下保持3分钟；
[0039] 载气为体积纯度为99. 999 %的高纯氮气，流速为1. 0血/min;
[0040] 进样口温度为170°C，进样量为luL。
[0041] 质谱检测各参数：
[0042] 离子源温度为230°C，电子轰击能量为70eV;
[0043] 质谱接口温度为280°C，质量扫描范围为30-200amu，溶剂延迟3. 0分钟。
[0044] 标准曲线的确定
[0045] 1、溶液的配制；准确称取四氯己締标准品值r-E虹enstorferGMBH)，用正己烧配 制成浓度为1000yg/ml的标准溶液，然后分别用正己烧稀释成浓度为0. 9yg/ml、1. 8yg/ ml、2. 7yg/ml、4. 5yg/ml、9. 0yg/ml和 13. 5yg/ml的溶液。
[0046] 2 ;标准曲线绘制：将上述步骤1配制成的各种浓度的四氯己締溶液，分别按照上 述"气相色谱-质谱检测（GC/M巧检测条件"进行检测，根据色谱峰面积、质量浓度进行标 准曲线的线性回归，从而得到四氯己締标准溶液的线性回归方程和相关系数，并根据信噪 比（S/N= 3)计算出了对于四氯己締的极限检测浓度。
[0047] 其中，在上述气相色谱-质谱检测（GC/M巧检测条件下的四氯己締标准溶液的线 性回归方程、相关系数和极限检测浓度分别如下：
[0048] 线性回归方程；y=69110X+16400,其中y为色谱峰面积、X为质量浓度（单位为 y g/mD ;
[0049]关联系数佩；0.999537;
[0050]检出限浓度；0. 03mg/kg。
[0051] 由此可见，使用本发明的气相色谱-质谱检测（GC/M巧检测条件，所得方程的线性 关系良好，同时相关系数高，目标物质的极限检测浓度非常低，足W检测出干洗服装中残留 的四氯己締，从而在干洗剂残留检测领域具有显著的应用前景和潜力。
[0052] 不同柱温升温程序下的检出限浓度
[005引升温程序1 ;将上述"气相色谱-质谱检测佑C/M巧检测条件"中的"30°C/分钟 的升温速率"和"40°C/分钟的升温速率"均替换为"5°C/分钟的升温速率"。
[0054]