一种9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物中的铁含量的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工技术领域，涉及一种9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化 物（简称D0P0)中铁离子含量的测定方法。
【背景技术】
[0002] DOPO是有机磷类杂环化合物，具有较高的热稳定性，抗氧化性和优良的耐水性，是 反应型和添加型阻燃剂。
[0003] 由于DOPO的合成中采用了带入铁离子的原料，因此DOPO成品中就含有一定量的 铁离子。为了保证产品质量的要求，需要检测DOPO中的铁离子含量。
[0004] 目前，铁离子含量的检测方法较多，有邻菲啰啉分光光度法，m)TA滴定，ICP-0ES， ICP-MS，火焰原子吸收分光光度法等方法。但检测DOPO产品等有机物中金属杂质，如铁离 子的方法，均未见中文文献报道。本发明在以上几种方法的基础上，通过多次试验，不断改 进比对条件试验，最终选取火焰原子吸收分光光度法，改进了传统的火焰原子吸收分光光 度法的条件，使得检测方法更能适应该产品D0P0,有创新点。与用邻菲啰啉分光光度法， m)TA滴定，ICP-OES，ICP-MS，火焰原子吸收分光光度法等方法相比，不需要对样品进行消解 处理，安全系数大为提高，且所受干扰小，所用试剂较少、配制简单，操作简便快捷安全，检 测成本低，检测结果重现性及准确度好。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的问题是提供一种DOPO中铁含量的测定方法。
[0006] 本发明采用火焰原子吸收分光光度法。先加适量溶剂使样品溶解，游离出样品中 含有的铁离子，通过火焰原子化器将被测样品气化，以测量被测元素铁的气态基态原子对 特征波长光的吸收为基础，从而测定试样中被测元素铁的含量。
[0007] 本发明实验所用的水是都是指符合GB/T6682-2008的二级水。若未注明其他 要求，试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，均按GB/T 601-2002、GB/T 602-2002、GB/T 603-2002的规定制备与标定。所用玻璃容器：均用硝酸（GR)溶液（1+5) 浸泡过夜，用水反复冲洗。
[0008] 本发明的分析方法如下：
[0009] 1、试样液和空白溶液的制备：称取Ig~10g(精确至0.1 mg)试样，用20_70mL乙 醇溶解样品并定量转移至IOOmL容量瓶，加 Iml~IOml盐酸（GR)，摇匀后再用二级水定容， 配制成体积浓度为1%~10%的试样液。空白溶液的制备是指不加试样，其他的同样处理 (加同样量的乙醇和盐酸，再用二级水定容至l〇〇mL。试样液的浓度及含盐量不宜过大。试 样液的酸度应保证不低于1 % HCl酸度（质量体积浓度）。要求试样液澄清透亮，无浑浊现 象。
[0010] 2、标准溶液系列的制备：分别移取 0· OOmL、I. 00mL、2. 00mL、4. 00mL、6. OOmU 8. OOmL、10.0 OmL 铁标液（20ug/mL，40ug/mL 或 50ug/mL，按 GB/T 602-2002 规定配制）至 IOOmL容量瓶，加入20-70mL乙醇，加 Iml~IOml盐酸（GR)，摇匀后再用二级水定容。铁标 液的浓度（20ug/mL，40ug/mL或50ug/mL)可根据样品中铁含量来调整，且标准溶液的制备 必须和试样液一样处理，用有机溶剂溶液配制，指加同等量的乙醇和盐酸，再用二级水定容 至100mL，以求所有待测液处理的一致性。
[0011] 3、测量标液吸光度值及做标准曲线：用原子吸收分光光度计，采用火焰法，采用氘 灯扣背景校正，依次将标准系列溶液引入原子吸收分光光度计中，选择分析线在248. 3nm 波长处测定，空气-乙炔火焰，分析时设定乙炔钢瓶出口压强为0. 〇5Mpa，空气出口压强为 0. 24Mpa，乙炔流量为1200-1800mL/min，设定仪器燃烧器高度6-12mm，测定系列标准溶液 的光强度。以溶液的吸光度值A对铁离子浓度C进行线性回归，模拟出线性回归方程。
[0012] 4、测量试样液吸光度值及计算出含量：测量试样液的吸光度值，根据吸光度值和 浓度关系（标准曲线），计算得到样品中铁元素的质量浓度。
[0013] 本发明采用火焰原子吸收分光光度法，解决了现有技术DOPO中铁含量的测定困 难，试样液和空白溶液的制备的最大的创新点在于：传统的方法都是直接或消解后用二级 水来配制试样液，属于无机基底溶液体系。本发明倡导直接用有机溶剂溶液溶解样品，并控 制溶液的酸度。与传统的分析方法相对比，样品不需要消解处理，安全系数大为提高。且操 作过程缩减，所受干扰小。
【具体实施方式】
[0014] 实施例1
[0015] 检测条件：TAS-986北京普析原子吸收分光光度计，火焰法，空气-乙炔火焰，空气 出口压强为0. 24Mpa，乙炔钢瓶出口压强为0. 05Mpa，乙炔流量1400mL/min，波长248. 3nm， 光谱带宽〇. 2nm，灯电流4. 0mA，燃烧器高度10mm。滤波系数0. 6,积分时间3秒。采用氘灯 扣背景。
[0016] 样品制备：称取lg(精确至0.1 mg)试样，用50mL乙醇溶解样品并定量转移至 IOOmL容量瓶，加2ml盐酸，摇匀后再用二级水定容，同时制备空白溶液。选取5#样品，制备 平行样8个。
[0017] 实验：分别移取 0· OOmUL 00mL、2. OOmU4. 00mL、6. 00mL、8. OOmUlO. OOmL 铁标液 (40ug铁标/mL)至IOOmL容量瓶，加50mL乙醇，2ml盐酸（GR)，用二级水定容。在相同条件 下测其吸光度值。以溶液的吸光度值A对铁离子浓度C进行线性回归，其回归方程为A = 0. 0580C+0. 0027,相关系数R = 0. 9992 (η = 7)。精密度：计算样品浓度的实测平均值及相 对标准偏差，精密度以相对标准偏差（RSD)表示，RSD为2. 83%。
[0018] 具体实验数据如下：
[0019]
[0020] 实施例2
[0021] 检测条件：TAS-986北京普析原子吸收分光光度计，火焰法，空气-乙炔火焰，空气 出口压强为0. 24Mpa，乙炔钢瓶出口压强为0. 05Mpa，1400mL/min，波长248. 3nm，光谱带宽 0. 2nm，灯电流4. 0mA，燃烧器高度10mm。滤波系数0. 6,积分时间3秒。采用氘灯扣背景。
[0022] 线性方程实验：分别移取 0· OOmL、1.0 OmU 2. OOmU4. OOmU6. OOmU8. OOmU 10.0 OmL铁标液（50ug铁标/mL)至IOOmL容量瓶，加50mL乙醇，2ml盐酸（GR)，用二级水定 容。在相同条件下测其吸光度值。以溶液的吸光度值A对铁离子浓度C进行线性回归，其 回归方程为 A = 0· 0644C+0. 0066,相关系数 R = 0· 9976 (η = 7)。
[0023] 样品制备：称取lg(精确至0.1 mg)试样，用50mL乙醇溶解样品并定量转移至 IOOmL容量瓶，加2ml盐酸，摇匀后再用二级水定容，同时制备空白溶液。选取5#样品，制取 平行样6个。
[0024] 精密度：计算样品浓度的实测平均值及相对标准偏差，精密度以相对标准偏差 (RSD)表示，RSD 为 2. 50%。
[0025]
[0027] 回收率试验：配制加标样品6个，每个加标样品加 SOug铁标，如下配制。
[0028] 分别称取5#样品Ig (精确至0.1 mg)试样6个，用50mL乙醇溶解样品并定量转移 至IOOmL容量瓶，加2mL盐酸，分别往这6个容量瓶中，移取8. OOmL铁标准使用溶液（IOug/ mL)，再用二级水定容，摇勾。
[0029] 结果：在以上条件下，测溶液吸光度值，再根据线性回归方程计算其实测浓度，将 加入80ug铁标液的试样液实测吸光度值对应的铁含量值，减去加入Oug铁标液的试样液的 平均铁含量值，得到的差值，除以加的铁标量80ug，即（C实测/C理论）*100%即为回收率。 样1~6测得5#样品含铁量为76. 09mg/Kg ;样7~12测得回收率为109. 77~114. 09%。
【主权项】
1. 一种9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物中铁含量的测定方法，是用采用 火焰原子吸收分光光度法来测定的，具体包括以下步骤： 1) 试样液和空白溶液的制备： 称取试样，用乙醇溶解样品并定量转移至IOOmL容量瓶，加盐酸，摇匀后再用二级水定 容，配制成1%~1〇%质量体积浓度的试样液，同时做空白实验；空白溶液的制备是指不加试 样，但加同样量的乙醇和盐酸，再用二级水定容至IOOmL ; 2) 标准溶液系列的制备： 分别移取 〇? 〇〇 mL、1.0 OmL、2. OOmL、4. OOmU6. OOmL、8. OOmUlO. OOmL 铁标液至 IOOmL 容量瓶，加入与1)同等量的乙醇，加与1)同等量的盐酸，摇匀后再用二级水定容； 3) 测量标液吸光度值及做标准曲线： 用原子吸收分光光度计，采用火焰法，依次将步骤2)制备的系列标准溶液引入原子吸 收分光光度计中，在分析线波长处，测定系列标准溶液的光强度，以溶液的吸光度值A对铁 离子浓度C进行线性回归，模拟出线性回归方程； 4) 测量试样液吸光度值及计算出含量： 用原子吸收分光光度计，采用火焰法，依次将步骤1)制备的试样液引入原子吸收分光 光度计中，在分析线波长处，测定试样液的吸光度值，根据吸光度值和浓度关系，计算得到 样品中铁元素的质量浓度。2. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于：采用火焰原子吸收分光光度法来测 定时，采用氘灯扣背景校正，选择分析线在248. 3nm波长处测定，空气-乙炔火焰，分析时设 定乙炔钢瓶出口压强为0. 〇5Mpa，空气出口压强为0. 24Mpa，乙炔流量为1200-1800mL/min， 设定仪器燃烧器高度6-12mm测定。3. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，配制1°/p10%质量体积浓度的试样液， 其中加入的乙醇和二级水的体积比为0. 25~2. 3,加入优纯级盐酸的量为使溶液的酸度应保 证不低于体积浓度为1%HC1。4. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，铁标液为20ug/mL，40ug/mL或50ug/ mL，按GB/T 602-2002规定配制，浓度的选择根据待测液中铁含量、测的吸光度值大小和线 性范围而定。5. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，试样液的制备，不用加酸消解，直接 是用20-70mL乙醇溶解样品并完成样品定量转移至IOOmL容量瓶，后加Iml~IOml盐酸， 摇匀后，最后用二级水定容，标液除了加铁标液，不加试样，也加相同量的乙醇和盐酸，用二 级水定容。
【专利摘要】本发明涉及一种9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（简称DOPO）中铁含量的测定方法，具体是用火焰原子吸收分光光度法来测定。先配制适量浓度的样品溶液，通过火焰原子化器将被测样品气化，以测量被测元素铁的气态基态原子对特征波长光的吸收为基础，从而测定试样中被测元素铁的含量。与用邻菲啰啉分光光度法，EDTA滴定，ICP-OES,ICP-MS，火焰原子吸收分光光度法等方法相比，不需要对样品进行消解处理，安全系数大为提高，且所受干扰小，所用试剂较少、配制简单，操作简便快捷安全，检测成本低，检测结果重现性及准确度好。
【IPC分类】G01N21/31
【公开号】CN105092499
【申请号】CN201510595825
【发明人】李琴, 彭仁文, 郑群珍, 杜建侠, 盛美娥, 郝晓斌
【申请人】湖北省兴发磷化工研究院有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年9月17日