烧炉中不断通入氩气(保护气)和氧气(助燃气)以保证煅烧充分并将煅烧产生的所有气体带出煅烧炉。
[0042]4)用8mL纯水吸收由活性炭煅烧产生的HI和I2 (气体)。取ImL吸收液加入7 μ L甲酸(色谱纯)后，用细玻璃管插入吸收液底部以150mL/min的流速通入高纯氮气2min。经过处理后的吸收液密封保存待用。
[0043]5)将该吸收液中的碘离子用液质联用技术的选择性离子扫描m/z 127进行离线分离检测，所得到色谱图中的峰面积与该吸收液中的碘离子浓度成正比关系。色谱仪参数如下:进样体积，5 μ L ;色谱柱型号，HSS Τ3 (2.1 X 100mm，填充物粒径1.8 μ m, Waters);流动相，含有0.3%甲酸的水溶液；流速，0.5mL/min ;程序时间，4min。质谱仪参数如下:电离方式，电喷雾电离负离子模式；毛细管电压，2.8kV ;锥孔电压，40V，源温度，1200C ;脱溶剂气温度，400°C ;脱溶剂气流速，800L/h ;锥孔气流速，50L/h。
[0044]6)配制总有机碘浓度为5，10, 20, 50, 100 μ g/L的碘乙酸溶液各40mL，并重复步骤I)至5)。以碘乙酸溶液中总有机碘浓度为横坐标、色谱图中的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，用于待测水样中总有机碘浓度的定量。
[0045]本实施例中此方法的定量限为2.5 μ g/L ο
[0046]实施例3
[0047]I)待测水样的预处理:首先将160mL待测水样(1.3 μ g/L彡估测总有机碘浓度彡2.5 μ g/L)用定量滤纸进行过滤，逐滴加入浓硝酸，将水样pH调至彡2。
[0048]2)将预处理后的待测水样连续通过两根活性炭柱进行充分吸附。每根活性炭柱中都预先填充了 40mg活性炭。吸附后的活性炭柱用1mL浓度为0.08mol/L的KNO3溶液淋洗，去除无机卤素离子。
[0049]3)取出每根柱子中的活性炭，用自动煅烧炉中在100tC将其煅烧lOmin。在煅烧过程中，煅烧炉中不断通入氩气(保护气)和氧气(助燃气)以保证煅烧充分并将煅烧产生的所有气体带出煅烧炉。
[0050]4)用8mL纯水吸收由活性炭煅烧产生的HI和I2 (气体)。取ImL吸收液加入7 μ L甲酸(色谱纯)后，用细玻璃管插入吸收液底部以150mL/min的流速通入高纯氮气2min。经过处理后的吸收液密封保存待用。
[0051]5)将该吸收液中的碘离子用液质联用技术的选择性离子扫描m/z 127进行离线分离检测，所得到色谱图中的峰面积与该吸收液中的碘离子浓度成正比关系。色谱仪参数如下:进样体积，5 μ L ;色谱柱型号，HSS Τ3 (2.1 X 100mm，填充物粒径1.8 μ m, Waters);流动相，含有0.3%甲酸的水溶液；流速，0.5mL/min ;程序时间，4min。质谱仪参数如下:电离方式，电喷雾电离负离子模式；毛细管电压，2.8kV ;锥孔电压，40V，源温度，1200C ;脱溶剂气温度，400°C ;脱溶剂气流速，800L/h ;锥孔气流速，50L/h。
[0052]6)配制总有机碘浓度为5，10, 20, 50, 100 μ g/L的碘乙酸溶液各40mL，并重复步骤I)至5)。以碘乙酸溶液中总有机碘浓度为横坐标、色谱图中的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，用于待测水样中总有机碘浓度的定量。
[0053]本实施例中此方法的定量限为1.3 μ g/L ο
[0054]实施例4
[0055]I)待测水样的预处理:首先将已知体积(<40mL)的待测水样(稀释前水样的估测总有机碘浓度>100 μ g/L)稀释至40mL(5 μ g/L彡稀释后水样的估测总有机碘浓度^ 100 μ g/L)用定量滤纸进行过滤，逐滴加入浓硝酸，将水样pH调至< 2。
[0056]2)将预处理后的待测水样连续通过两根活性炭柱进行充分吸附。每根活性炭柱中都预先填充了 40mg活性炭。吸附后的活性炭柱用1mL浓度为0.08mol/L的KNO3溶液淋洗，去除无机卤素离子。
[0057]3)取出每根柱子中的活性炭，用自动煅烧炉中在100tC将其煅烧lOmin。在煅烧过程中，煅烧炉中不断通入氩气(保护气)和氧气(助燃气)以保证煅烧充分并将煅烧产生的所有气体带出煅烧炉。
[0058]4)用8mL纯水吸收由活性炭煅烧产生的HI和I2 (气体)。取ImL吸收液加入7 μ L甲酸(色谱纯)后，用细玻璃管插入吸收液底部以150mL/min的流速通入高纯氮气2min。经过处理后的吸收液密封保存待用。
[0059]5)将该吸收液中的碘离子用液质联用技术的选择性离子扫描m/z 127进行离线分离检测，所得到色谱图中的峰面积与该吸收液中的碘离子浓度成正比关系。色谱仪参数如下:进样体积，5 μ L ;色谱柱型号，HSS Τ3 (2.1 X 100mm，填充物粒径1.8 μ m, Waters);流动相，含有0.3%甲酸的水溶液；流速，0.5mL/min ;程序时间，4min。质谱仪参数如下:电离方式，电喷雾电离负离子模式；毛细管电压，2.8kV ;锥孔电压，40V，源温度，1200C ;脱溶剂气温度，400°C ;脱溶剂气流速，800L/h ;锥孔气流速，50L/h。
[0060]6)配制总有机碘浓度为5，10, 20, 50, 100 μ g/L的碘乙酸溶液各40mL，并重复步骤I)至5)。以碘乙酸溶液中总有机碘浓度为横坐标、色谱图中的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，用于待测水样中总有机碘浓度的定量。
[0061]本实施例中此方法的定量限为5 μ g/L ο
[0062]本发明可以通过调节待测水样的体积来改变该检测方法的定量限，有利于满足不同受污染水体中的总有机碘浓度的准确测定；同时，水样酸化一活性炭吸附一高温煅烧一气体吸收这一过程将水样中的总有机碘彻底转化为碘离子，从而实现通过液质联用技术中的选择性离子扫描m/z 127的功能对其进行准确检测。
[0063]以上是本发明的思路及实施方法，具体应用途径很多，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种利用液质联用检测碘离子的水样中总有机碘的测定方法，其特征在于包括以下步骤: 1)首先对待测水样进行预处理； 2)将预处理后的待测水样连续通过两根活性炭柱进行充分吸附，每根活性炭柱中都预先填充了活性炭，吸附后的活性炭柱用KNO3S液淋洗，去除无机卤素离子； 3)取出每根柱子中的活性炭，放置煅烧炉中煅烧，在煅烧过程中，煅烧炉中不断通入氩气，和氧气以保证煅烧充分并将煅烧产生的所有气体带出煅烧炉； 4)用纯水吸收由活性炭煅烧产生的HI和I2气体，吸取定量吸收液加入甲酸后，向吸收液底部通入高纯氮气，经过处理后的吸收液密封保存待用； 5)将该吸收液中的碘离子采用液质联用技术的选择性离子扫描m/z127进行离线分离检测，所得到色谱图中的峰面积与该吸收液中的碘离子浓度成正比关系； 6)配制不同总有机碘浓度的碘乙酸溶液，并重复步骤I)至5)，以碘乙酸溶液中总有机碘浓度为横坐标、色谱图中的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，用于待测水样中总有机碘浓度的定量。2.根据权利要求1所述的利用液质联用技术离线分离检测碘离子的水样中总有机碘测定方法，其特征在于步骤I)中待测水样预处理的过程为:首先将待测水样用定量滤纸进行过滤，逐滴加入浓硝酸，将水样PH调至彡2。3.根据权利要求1所述的利用液质联用技术离线分离检测碘离子的水样中总有机碘测定方法，其特征在于步骤2)中活性炭柱中所填充的活性炭为:椰壳制成、颗粒尺寸为100 - 200目、具有极低的卤素背景值。4.根据权利要求1所述的利用液质联用技术离线分离检测碘离子的水样中总有机碘测定方法，其特征在于步骤3)中煅烧炉中煅烧温度控制在1000°C，时间为lOmin。5.根据权利要求1所述的利用液质联用技术离线分离检测碘离子的水样中总有机碘测定方法，其特征在于步骤5)中液质联用色谱仪参数如下:进样体积，5 μ L ;色谱柱型号，HSS T3(2.1 X 100mm，填充物粒径1.8μπι，Waters);流动相，含有0.3 %甲酸的水溶液；流速，0.5mL/min ;程序时间，4min。质谱仪参数如下:电离方式，电喷雾电离负离子模式；毛细管电压，2.8kV ;锥孔电压，40V，源温度，120°C ;脱溶剂气温度，400°C ;脱溶剂气流速，800L/h ;锥孔气流速，50L/h。6.根据权利要求1所述的利用液质联用技术离线分离检测碘离子的水样中总有机碘测定方法，其特征在于步骤6)中碘乙酸溶液浓度分别为5，10, 20, 50, 100 μ g/L,体积均为40mLo
【专利摘要】本发明公开了一种利用液质联用检测碘离子的水样中总有机碘的测定方法。总有机碘是衡量水体受碘代消毒副产物污染程度的重要参数。通过总有机碘测定可以在不区分该水样中单个碘代有机物的前提下得到其浓度总和。该方法的具体步骤是：将待测水样用浓硝酸酸化后通过活性炭柱进行吸附，并将吸附有碘代有机物的活性炭进行高温煅烧；煅烧后产生的气体用纯水进行吸收，并对吸收液进行甲酸酸化和氮吹去除干扰物；最后利用参数优化后的液质联用技术对吸收液中的碘离子进行离线分离检测，从而达到测定水样中总有机碘浓度的目的。该方法具有快速、低定量限和高精度等特点，可以为准确测定受污染水体中的总有机碘浓度提供有效途径，具有较高的实际应用价值。
【IPC分类】G01N30/02
【公开号】CN105136938
【申请号】CN201510601015
【发明人】潘旸, 张相如
【申请人】南京大学
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月18日