全满足欧盟（EU) NO 10/2011法规附表1中间苯二酚二乙酸、2-羟基-6-萘甲酸、间苯二甲酸二甲 酯-5-磺酸钠的SML限量要求，并已应用于实际样品的检测。本发明方法设计合理，可以高 效、简便、快速的测定3种芳香族有机酸/盐特定迀移量。
【具体实施方式】
[0052] 下面对本发明的【具体实施方式】做一个详细说明。
[0053] 实施例一
[0054] 本发明的高效液相色谱串联质谱（HPLC-MS/MS)法测定塑料类食品包装材料及容 器中间苯二酚-二乙酸、2-羟基-6-萘甲酸和间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠这3种 芳香族有机酸/盐特定迀移量的检测方法，包括以下的步骤：
[0055] 一、样品前处理方法
[0056] 1、迀移试验
[0057] I. 1食品模拟物：根据（EU) NO 10/2011法规规定，食品模拟物A : 10 %乙醇水溶液 (v/v)，用于模拟pH > 4. 5的水性食品；食品模拟物B :3%乙酸水溶液（w/v)，用于模拟pH < 4. 5的酸性食品；食品模拟物C :20 %乙醇水溶液（v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量不 超过20%的食品；食品模拟物Dl:50%乙醇水溶液（v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量大于 20%的食品以及油水乳化液；食品模拟物D2 :植物油，用于模拟表面含有游离脂肪的食品。
[0058] 1. 2迀移条件：按表5所示根据产品实际用途选择合适的迀移试验条件。
[0059] 表 5
[0060] L/1N 丄UD 丄O 丄04:0 Λ / w I - υ/ 丄 U 夕乂
[0062] I. 3表面积体积比：对于< 500mL，> IOL容器类塑料制品或不可盛装的扁平制品， 将塑料制品剪切好放入干净的玻璃器皿中，以6dm2食品接触面的表面积对应IL食品模拟 物的比例；对于> 500mL，< IOL的容器类塑料制品，则将食品模拟物注入至距容器边缘4/5 处。
[0063] 1.4迀移：根据食品接触塑料制品的实际用途，按照"③表面积体积比"将选用的 "①食品模拟物"注入到塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或铝箱纸进行 密封后，在烘箱或培养箱中按"②迀移条件"设定迀移温度和时间进行迀移试验。完毕后冷 却至室温，将其中的食品模拟物转移到干净玻璃器皿中待后续处理。
[0064] 2、食品模拟试液的处理
[0065] 2. 1食品模拟物A、B、C、Dl试液的处理：将各试液充分混匀后，用注射器取水基食 品模拟物1~2mL，经亲水性聚四氟乙烯针式过滤器过滤至进样瓶中，待测；
[0066] 2. 2食品模拟物D2食品模拟物试液的处理：称取橄榄油模拟物IOg (精确至0.1 g) 于50mL具塞玻璃离心管中，分别加入10.0 mL正庚烷和I. 00mL50 %甲醇水，混匀后，再加入 4.00mL 0. 1%乙酸铵水溶液，旋紧塞子，置于分液漏斗振荡器上300rpm震荡12min，再静置 15min，用2mL注射器吸取下层水溶液约2mL，过0. 45 μ m聚四氟乙烯针式过滤器至进样瓶 中，盖紧盖子，混匀后，上样。
[0067] 3、空白试验
[0068] 按照二中2. 1、2. 2方法处理没有与待测样品接触的食品模拟试液。
[0069] 二、液相色谱串联质谱（HPLC-MS/MS)法测定条件：
[0070] 高效液相色谱串联质谱（HPLC-MS/MS)法液相色谱条件和部分质谱条件参数见表 6〇
[0071] 表6液相色谱条件和部分质谱条件
[0074] 间苯二酚-0, 0' -二乙酸、2-羟基-6-萘甲酸和间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠在 多反应监测模式下的母离子、子离子、碰撞能和去簇电压见表7。
[0075] 表7多反应监测模式下的母离子、子离子、碰撞能和去簇电压
[0076] CN 105181843 A 说明书 8/10 页
[0077] 三、线性关系和测定低限
[0078] 本方法的测定低限见表8。
[0079] 表8方法的测定低限
[0081] 取不同浓度的间苯二酚二乙酸、2-羟基-6-萘甲酸和间苯二甲酸二甲 酯-5-磺酸钠混合标准溶液（见表9)，按本方法所确定的仪器条件以及低浓度至高浓度的 顺序分别依次进样，以各种间苯二酚二乙酸、2-羟基-6-萘甲酸和间苯二甲酸二甲 酯-5-磺酸钠色谱峰面积对浓度作线性回归，其浓度与色谱峰面积线性关系良好，相关系 数r>0. 99904,结果见表10。
[0082] 表9标准溶液系列浓度（单位：μ g/L或μ g/kga)
[0084] 3橄榄油食品模拟物
[0085] 表10线性范围、校准曲线、相关系数
[0086] CN 105181843 A ^ "n \J y"U 贝
[0087] 四、回收率和精密度试验
[0088] 阴性样品中分别添加三个不同浓度水平的间苯二酚二乙酸、2-羟基-6-萘 甲酸和间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠混合标准溶液，六次重复试验的平均加标回收率和精 密度数据见表11。
[0089] 表11五种食品模拟物中的平均加标回收率和精密度（η = 6)。
[0090]
【主权项】
1. 一种液质联用法测定3种芳香族有机酸/盐特定迀移量方法，其中3种芳香族有机 酸/盐来自于塑料类食品包装材料及容器中，其特征在于，通过以下步骤实现： 一、 迀移试验 根据食品接触塑料制品的实际用途，按照一定的表面积体积比将选用的食品模拟物注 入到塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或铝箱纸进行密封后，在烘箱或 培养箱中按欧盟（EU)NO10/2011法规规定确定适用的迀移温度和迀移时间后进行迀移试 验，完毕后冷却至室温，将其中的食品模拟物转移到干净玻璃器皿中待后续处理；所述食品 模拟物为食品模拟物A、B、C、Dl、D2 ; 二、 食品模拟试液的处理 ① 食品模拟物A、B、C、D1试液的处理：将各试液充分混匀后，用注射器取水基食品模拟 物1~2mL，经亲水性聚四氟乙烯针式过滤器过滤至进样瓶中，待测； ② 食品模拟物D2试液的处理：称取橄榄油模拟物10g于50mL具塞玻璃离心管中， 分别加入10. 0mL正庚烷和1. 00mL50%甲醇水，混匀后，再加入4. 00mL0. 1%乙酸铵水溶 液，旋紧塞子，置于分液漏斗振荡器上300rpm震荡12min，再静置15min，用2mL注射器 吸取下层水溶液约2mL，过0.45ym聚四氟乙烯针式过滤器至进样瓶中，盖紧盖子，混匀 后，上样； 三、 空白试验 按照步骤二中（1)、（2)方法处理没有与待测样品接触的食品模拟六』、(：、01、02试液； 四、 液相色谱串联质谱法测定 仪器条件： 色谱柱：SunFireC8色谱柱，高X内径X膜厚=250謹X4. 6謹X5ym，或相当者； 流动相A: 20mM乙酸铵水溶液； 流动相B:甲醇； 梯度洗脱程序：〇~5min，30~40%B; 5~9min，40~70 %B; 9~9.Imin，70~30 %B; 9. 1~13min,30%B 柱温箱温度：40°C; 进样量：10yL; 流速：1. 0mL/min; 电喷雾离子源工作模式：负离子； 数据采集模式：多反应监测； 帘气：40. 0yL/min; 碰撞气：中等； 电喷雾离子源电压：-4500V; 温度：700°C; 离子源气体I:70. 0yL/min; 离子源气体2 :70. 0yL/min; 入口电压：-10. 0V; 碰撞室出口电压：-8.0V; 定量方式：校准曲线外标法，获得3种芳香族有机酸/盐特定迀移量。2. 根据权利要求1所述的一种液质联用法测定3种芳香族有机酸/盐特定迀移量方 法，其特征在于，3种芳香族有机酸/盐分别为：间苯二酚-0, 0' -二乙酸、2-羟基-6-萘甲 酸和间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠。3. 根据权利要求1所述的一种液质联用法测定3种芳香族有机酸/盐特定迀移量方 法，其特征在于，迀移实验中所述的食品模拟物和表面积体积比根据欧盟NO10/2011法规 规定，食品模拟物A、B、C、Dl、D2分别为：10%乙醇、3%乙酸、20%乙醇、50%乙醇、植物油。
【专利摘要】本发明提供了一种基于高效液相色谱-串联质谱测定塑料类食品包装材料及容器中3种芳香族有机酸/盐特定迁移量的检测方法。食品模拟物A、B、C、D1采用亲水性聚四氟乙烯针头过滤器过滤，食品模拟物D2采用0.1%甲酸铵和正庚烷液液分配去除甘油酯，可以高效、简便、快速的测定塑料类食品包装材料及容器中间苯二酚-O,O’-二乙酸、2-羟基-6-萘甲酸和间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠等3种特定芳香族有机酸/盐迁移量。本发明方法色谱分离和线性关系好，回收率和准确度高，完全满足欧盟(EU）NO？10/2011法规附表1中3种芳香族有机酸/盐的SML限量要求，并已应用于实际样品的检测。
【IPC分类】G01N30/02
【公开号】CN105181843
【申请号】CN201510575108
【发明人】肖晓峰, 王建玲, 陈彤, 何军, 杨娟娟, 刘艇飞, 邓弘毅, 王吉
【申请人】中华人民共和国台州出入境检验检疫局
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月10日