的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于离子检测技术领域，具体涉及一种采用聚集诱导发光型荧光传感分子 连续检测I和Hg 2+方法。
【背景技术】
[0002] 碘是人体必须的微量元素之一，尤其对甲状腺的合成，甲状腺激素在调控细胞代 谢、神经性肌肉组织发展与成长（尤其是出生胎儿的脑部发育生长）等方面有举足轻重的 作用。碘过量或缺乏都会对健康造成极大的损害，碘缺乏会引起地方性甲状腺肿、单纯性聋 哑等，鹏过量又会引起甲状腺机能几进。因此建立一种尚灵敏度、尚选择性、方便快捷的检 测碘离子的方法意义重大。
[0003] 汞是存在于自然界的一种重要金属元素，由于其独特的性质，汞及其化合物在工 农业生产中应用非常广泛。但汞是一种对人体极具生理毒性的金属离子。汞离子中毒可以 导致多种疾病，包括对中枢神经系统的缺陷、异常兴奋以及心律失常心肌病和肾脏损害等。 由于其具有持久性、易迀移性和高度的生物富集性，使汞成为目前最受关注的环境污染物 之一。在各种检测汞离子的方法中，荧光传感器具有高灵敏度、容易操作的特征，已经越来 越受到人们的关注。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题在于提供一种采用聚集诱导发光型荧光传感分子高 选择性、高灵敏度连续检测I和Hg 2+的方法。
[0005] 解决上述技术问题所采用的技术方案由下述步骤组成：
[0006] 1、将聚集诱导发光型荧光传感分子加入去离子水与二甲基亚砜的体积比为99:1 混合溶剂中，配制成10 5mol/L的聚集诱导发光型荧光传感分子溶液。
[0007] 2、向10 5mol/L的聚集诱导发光型荧光传感分子溶液中加入碘离子标准样品，用 荧光光谱仪测量在发射波长为610nm处不同浓度碘离子对应体系的荧光强度，绘制荧光强 度随碘离子浓度变化的标准曲线。
[0008] 3、向10 5mol/L的聚集诱导发光型荧光传感分子溶液中加入碘离子标准样品，其 中碘离子的加入量为聚集诱导发光型荧光传感分子摩尔量的30倍，再加入汞离子标准样 品，用荧光光谱仪测量在发射波长为610nm处不同浓度汞离子对应体系的荧光强度，绘制 荧光强度随汞离子浓度变化的标准曲线。
[0009] 4、按照步骤2的方法用荧光光谱仪测量待测碘离子样品的荧光强度，根据待测样 品的荧光强度，结合步骤2中标准曲线的线性方程即可高选择性识别碘离子并确定待测样 品中碘离子的浓度。
[0010] 5、根据步骤4确定的待测样品中碘离子的浓度，再向其中补加碘离子标准样品， 使混合体系中碘离子的摩尔量为聚集诱导发光型荧光传感分子摩尔量的30倍。然后加入 待测样品，用荧光光谱仪测量待测汞离子样品的荧光强度，根据待测样品的荧光强度，结合 步骤3中标准曲线的线性方程即可高选择性识别汞离子并确定待测样品中汞离子的浓度。 [0011] 上述聚集诱导发光型荧光传感分子的结构式如下所示：
[0013] 其合成路线和具体合成方法如下：
[0015] 1、将0. 5g 4-甲基喹啉（1)溶于30mL甲苯中，再加入11.4g碘甲烷，4-甲基喹啉 与碘甲烷的摩尔比为1:23,在搅拌条件下加热到80°C，恒温反应1小时，冷却至室温，减压 抽滤并用甲苯洗涤，得到黄色固体化合物2。
[0016] 2、将Ig溴代四苯乙烯（3)加入到IOOmL圆底烧瓶中，在氮气保护下加入IOmL四 氢呋喃，搅拌溶解，冷却至_78°C，再逐滴加入3. 5mL正丁基锂，搅拌2小时后，加入2. 5mL N，N-二甲基甲酰胺，溴代四苯乙烯与N，N-二甲基甲酰胺、正丁基锂的摩尔比为1:6:1.5， 升至室温，继续搅拌过夜，向反应混合物中加水猝灭反应，减压旋转蒸发除去溶剂，用二氯 甲烷和水萃取，有机相经柱色谱分离（洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯体积比为200:1的混合 物），得到黄色固体醛基四苯乙烯（4)。
[0017] 3、在氮气保护下，将80mg化合物2、IOOmg化合物4溶解于3mL干燥的乙醇中，化 合物2与化合物4的摩尔比为1: 1，并滴加2滴哌啶，在搅拌条件下加热到80°C，恒温反应 4小时后，冷却至室温，减压旋转蒸发除去溶剂，得粗产品。将粗产品溶解于3mL丙酮中，加 入ImL饱和KPF 6水溶液，室温搅拌反应3小时，减压旋转蒸发除去溶剂，用二氯甲烷和水萃 取，有机相经柱色谱分离（洗脱剂为二氯甲烷与丙酮体积比为50:1的混合物），得到红色固 体聚集诱导发光型荧光传感分子（以下简称TPE-QI)，其产率为60%，结果表征数据为=1H NMR(400MHz，DMS0-d 6) δ (ppm) :9.33 (d，J = 6·3Ηζ，1H)，9.00 (d，J = 8·5Ηζ，1H)，8.45 (d，J =7. 6Hz，2H)，8. 26(dd，J = 15. 4、5· 5Hz，2H)，8. 11-7. 99(m，2H)，7. 77(d，J = 8. 0Hz，2H)， 7.29-7.10(m，10H)，7.03(dd，J= 19.0、9.3Hz，6H)，4.54(s，3H) ;13C NMR(100MHz，DMS0-d6) δ (ppm) :153. 04, 148. 59, 146. 28, 143. 49, 143. 39, 143. 24, 142. 81，142. 13, 139. 20， 135. 46,131. 85,131. 18,131. 09,129. 73,128. 85,128. 43,128. 32,127. 37,127. 26,126. 81， 120. 24,119. 81,116. 71,45. 16,40. 64,40. 43,40. 22,40. 01,39. 80,39. 01 ；HRMS (ESI-TOF) m/z : [ (M-PF6)+]理论值 500. 2379,实测值 500. 2373。
[0018] 上述的碘离子标准样品为KI标准样品，汞离子标准样品为Hg(NO3)2标准样品，待 测碘离子样品和待测汞离子样品均为自来水或人体尿液。
[0019] 本发明的荧光传感器分子TPE-QI结构简单，合成方便，具有聚集诱导发光的特 性，即在溶液中不发光、在聚集态下荧光增强的特性，其不但能够单一选择性、高灵敏度的 识别I，还能够在识别I的基础上连续高灵敏性的识别Hg 2+，而其它阳离子和阴离子对这一 检测过程没有干扰。本发明方法可用于检测自来水、人体尿液等中的I和Hg 2+。
【附图说明】
[0020] 图1是不同浓度的I存在下TPE-QI的荧光光谱图。
[0021] 图2是TPE-QI在610nm处的荧光强度随I浓度变化的线性关系图。
[0022] 图3是不同浓度的Hg2+存在下TPE-QI-I的荧光光谱图。
[0023] 图4是TPE-QI-I在610nm处的荧光强度随Hg2+浓度变化的线性关系图。
[0024] 图5是TPE-QI及加入不同阴离子时的荧光光谱图（激发波长435nm，发射波长 6IOnm)〇
[0025] 图6是TPE-QI对I识别的抗干扰性能图。
[0026] 图7是TPE-QI-I及其加入400倍的阳离子时的荧光光谱（激发波长435nm，发射 波长 6IOnm)。
[0027] 图8是TPE-QI-I对Hg2+识别的抗干扰性能。
【具体实施方式】
[0028] 下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于 这些实施例。
[0029] 实施例1
[0030] 1、将TPE-QI加入去离子水与二甲基亚砜体积比为99:1的混合液中，配制成 10 5mol/L 的 TPE-QI 溶液。
[0031] 2、将3mL 10 5mol/L的TPE-QI溶液加入4mL比色皿中，向其中加入碘离子标准样 品，分别使所得混合液中碘离子的浓度为〇、〇. 05、0. 1、0. 5、1. 0、1. 5、2 ymol/L，采用荧光光 谱仪测量不同浓度碘离子对应体系的荧光光谱（见图1)，并绘制在610nm处不同浓度碘离 子对应体系的荧光强度随碘离子浓度变化的标准曲线（见图2)。
[0032] 由图1可见，TPE-QI的荧光强度收到I浓度的影响，伴随着I浓度的增加而减弱。 说明TPE-QI在水体系中仍然能单一选择性荧光识别I。由图2可见，该体系的荧光强度随 着体系中碘离子浓度的增大变化很明显，说明TPE-QI对碘离子的检测灵敏度很高。其中， 碘离子在浓度为〇~2 μ mol/L时，荧光强度与碘离子浓度呈线性关系，线性方程为：
[0033] y = 1552. 7224-148. 8483Xl
[0034] 式中y为荧光强度，X1为碘离子浓度，相关系数R2为0. 978。可见荧光强度与碘离 子浓度的线性关系很好。利用最低检测限的公式计算最低检测限，TPE-QI对I的检测灵敏 度很高，检测限达到了 2. 995 yg/L，远低