【具体实施方式】
[0036]下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
[0037]下述实施例中所涉及的仪器、试剂、材料等，若无特别说明，均为现有技术中已有 的常规仪器、试剂、材料等，可通过正规商业途径获得。下述实施例中所涉及的实验方法，检 测方法等，若无特别说明，均为现有技术中已有的常规实验方法，检测方法等。
[0038] 本发明的实施例中使用的仪器与试剂：
[0039] T18 Basic均质器（IKA，Germany) ;Agilent 1260-6420液相色谱仪-质谱/质谱联 用仪（Agilent，USA) ;V0RTEX4 基本型旋祸混合器（IKA，Germany) ;Heraeus Mult if uge X1R 离心机（1^^(^81^广1^4);乙二胺4-丙基硅烷(？34)吸附剂（40~6(^111)、十八烷基硅烷 键合相(C 18)净化剂(40~60μπι)、石墨化炭黑(GCB)净化剂(120-400目）均购于天津博纳艾杰 尔科技有限公司。
[0040] 试剂：乙腈(HPLC级，Merke，Germany);氯化钠为分析纯，购自国药集团化学试剂有 限公司。
[0041] 标准物质：杀线威（l〇〇mg/L)，杀线威肟(纯度98.5% )，购自上海安谱科学仪器有 限公司。
[0042] 实施例1辣椒中杀线威和杀线威肟残留量的检测
[0043] (1)样品前处理:取待检测的辣椒样品，切成长度lcm左右的小段，充分混匀；称取 处理好的辣椒样品10.0克，加入10mL乙腈，勾衆lmin，加入5g氯化钠，再次勾衆lmin，3800r/ min离心5min;取上清液6mL，转移至装有0 · 6gPSA、0 · 3gC18和0 · 06gGCB的15mL离心管中， 3000r/min涡旋lmin，4°C5000r/min离心5min，取上清液5mL于10mL离心管中，40°C氮气吹 干，加 lmL的流动相溶解残渣，混匀，过0.22μπι滤膜，得样品液，移入进样瓶中待HPLC-MS/MS 测定。
[0044] (2)基质标准工作溶液的配制：
[0045] 基质标准工作溶液的配制:准确称取50±0. lmg标准品（杀线威、杀线威肟)于50mL 容量瓶中，用甲醇溶解，分别定容得1000. 〇yg/mL标准储备液;分别移取1. OmL标准储备液置 于100mL容量瓶中，用甲醇定容得到10 . Oyg/mL混合标准中间液;将混合标准中间液用辣椒 基质空白逐步稀释配成浓度分别为0.01、0.05、0.1、0.5、5yg/mL的混合基质标准溶液。0.05 yg/mL杀线威和杀线威Η亏辣椒基质标液的色谱图见图1。
[0046]辣椒基质空白：不含杀线威、杀线威肟的辣椒样品，按辣椒前处理方法处理得到的 待进样液。辣椒基质空白样品色谱图见图2。
[0047] (3)液相色谱-质谱/质谱联用仪(HPLC-MS/MS)测定：
[0048]将上述配制的不同浓度梯度的标准工作液分别注入HPLC-MS/MS，以外标法进行杀 线威和杀线威肟含量的定量分析，即以标准工作液的色谱峰面积对其相应浓度进行回归分 析，得到标准曲线;在相同条件下将样品液注入HPLC-MS/MS进行测定，测得样品液中杀线威 和杀线威肟的色谱峰面积，代入标准曲线，得到样品液中杀线威和杀线威肟含量，然后根据 样品液所代表试样的质量计算得到样品中杀线威和杀线威肟残留量。其中，色谱条件为:色 谱柱为￡〇1丨口86卩1118(318，柱长15〇111111，内径4.61]1111，粒径5以111;流速:0.41]1]^/111；[11;柱温：35°(3; 进样量:5yL。流动相采用梯度洗脱方式，见表3所示。
[0049]表 3
[0051] 质谱条件为：离子源：电喷雾离子源ESI;扫描方式：正离子源；毛细管电压：4KV (_);脱溶剂温度:300°C;脱溶剂气流量:10L/min;雾化器压力：35psi。
[0052] 检测方式:杀线威检测方式为多重反应监测(MRM)，杀线威肟检测方式为选择离子 监测(S頂），如表4所示。
[0053] 表 4
[0054]
[0055] 所得到的标准工作曲线如表5、图3、图4所示。
[0056] 表5杀线威和杀线威的辣椒基质标准曲线 Luu&a」 刀P称回叹準和里炅?生：
[0059]在不含杀线威和杀线威肟的辣椒中加入0.002、0.5和511^/1^3个浓度水平的杀线 威标准溶液，加入〇. 001、〇. 5和5mg/kg3个浓度水平的杀线威肟标准溶液，待农药添加30min 后按上述处理步骤进行残留量测定。将测定浓度与农药理论添加浓度进行比较，得到农药 添加回收率，每个添加水平平行测定5次，得其相对标准偏差，测定结果见表6。
[0060] 表6杀线威、杀线威肟在辣椒中的回收率和重复性(n = 5)
[0061]
[0062] 从表6中可以看出，在3个加标水平上，杀线威的平均回收率为93.1 %~96.8%，平 均相对标准偏差(RSD)为1.0%~4.3%，杀线威肟的平均回收率为91.7%~95.1%，平均相 对标准偏差(RSD)为1.7 %~3.1 %，说明本发明方法的回收率较高，重复性好。
[0063] 灵敏度··
[0064] 以实际添加样品的最低检测浓度为检出限，本实施例杀线威在辣椒的检出限为 0.002mg/kg，本实施例杀线威Η亏在辣椒的检出限为0. 〇〇lmg/kg。
[0065] 实施例2苹果中杀线威和杀线威肟残留量的检测
[0066] (1)样品前处理:取待检测的苹果样品，切成长宽高各lcm左右的小块，充分混匀。 称取处理好的苹果样品10.0克，加入5mL蒸馏水，加入10mL乙腈，勾衆lmin，加入5g氯化钠， 再次勾衆lmin，3800r/min离心5min ;取上清液6mL，转移至装有0.6gPSA、0.3gC18和 0 · 06gGCB 的 15mL离心管中，3000r/min祸旋 lmin，4°C5000r/min离心5min，取上清液 5mL于 10mL离心管中，40°C氮气吹干，加 lmL的流动相溶解残渣，混匀，过0.22μπι滤膜，得样品液，移 入进样瓶中待HPLC-MS/MS测定。
[0067] (2)标准工作溶液的配制：
[0068] 基质标准工作溶液的配制:准确称取50±0.1mg标准品（杀线威、杀线威肟)于50mL 容量瓶中，用甲醇溶解，分别定容得1000. 〇yg/mL标准储备液;分别移取1. OmL标准储备液置 于100mL容量瓶中，用甲醇定容得到10 . Oyg/mL混合标准中间液;将混合标准中间液用苹果 基质空白逐步稀释配成浓度分别为0.01、0.05、0.1、0.5、5yg/mL的混合基质标准溶液。
[0069] 苹果基质空白：不含杀线威的苹果，按苹果的前处理方法处理得到的待进样液为 苹果基质空白。
[0070] (3)液相色谱-质谱/质谱联用仪(HPLC-MS/MS)测定：
[0071] 操作步骤、色谱和质谱条件与上述辣椒样品中杀线威和杀线威肟的测定一致。
[0072] 以苹果基质标准工作液的色谱峰面积对其相应浓度进行回归分析，得到标准工作 曲线如表7所示。
[0073]表7杀线威和杀线威的平果基质标准曲线 Γ00741
[0075] 加标回收率和重复性：
[0076]在不含杀线威和杀线威肟的苹果中加入0.002、0.5和511^/1^3个浓度水平的杀线 威标准溶液，加入〇. 001、〇. 5和5mg/kg3个浓度水平的杀线威肟标准溶液，待农药添加30min 后按上述处理步骤进行残留量测定。将测定浓度与农药理论添加浓度进行比较，得到农药 添加回收率，每个添加水平平行测定5次，得其相对标准偏差，测定结果见表8。
[0077] 表8苹果中杀线威、杀线威肟的回收率和重复性(n = 5)
[0078]
[0079] 从表8中可以看出，在3个加标水平上，杀线威的平均回收率为92.0%~94.2%，平 均相对标准偏差(RSD)为1.1 %~2.3%，杀线威肟的平均回