一种二甲胺水溶液检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种分析化学技术领域，尤其一种二甲胺水溶液检测方法。
【背景技术】
[0002] 二甲胺是一种中强碱性无色易燃气体，常见为二甲胺40%水溶液，现行制备二甲 胺水溶液的生产工艺不可避免地会伴生痕量的一甲胺，二甲胺和一甲胺均为低级脂肪胺。 二甲胺水溶液是一种常见的化工产品，在化工生产领域应用广泛。主要用作橡胶硫化促进 剂、皮革去毛剂、医药(抗菌素）、农药、纺织工业溶剂、染料、炸药、推进剂及二甲肼、N，N-二 甲基甲酰胺等有机中间体的原料。其中二甲基甲酰胺生产消耗的二甲胺占总消耗量的 44.7%，农药生产消耗占38.9%，医药等生产消耗占16.4%。目前在医药行业，已广泛应用 于美罗培南、盐酸二甲双胍等药物的合成，其中一甲胺含量对胺化反应和产品的质量有重 要的影响。
[0003] 高效液相色谱法是目前常用的分析方法。高效液相色谱法以其分离效能高、灵敏 度高、分析速度快等特点得到广泛的应用，百分之七十以上的有机化合物可用高效液相色 谱分析，特别是在高沸点、大分子、强极性、热稳定性差化合物的分离分析上，显示出优势。
[0004] 目前，已报道的二甲胺的检验方法有分光光度法、气相色谱法、气相色谱-质谱联 用、离子色谱法、液相色谱法、毛细管电泳法及质谱法。分光光度法一般采用试剂对一甲胺 及二甲胺进行衍生，生成具有紫外吸收的物质，但该方法灵敏度低、效率低且重复性差。气 相色谱法为目前检测短链脂肪胺最主要的方法，但因样品为水溶液，长期分析易对毛细管 色谱柱产生损伤。根据HG/T2973,采用填充色谱柱对二甲胺水溶液进行检验，检验耗时较 长，且低级脂肪胺极性较大，易造成拖尾峰和重复性差。气质联用及质谱法操作复杂、耗时 较长。离子色谱法分析效率较高，但一些常见阳离子会严重影响检测结果且价格昂贵。毛细 管电泳法操作简单，不需要衍生，但灵敏度低，且影响电渗的因素较多，进而影响了重复性。 液相色谱法是测定低级脂肪胺类含量的经典测量方法，由于该类化合物极性大，且对液相 色谱检测器的响应值较高，无发色团，无荧光特性和紫外吸收特征，故往往要先将其衍生化 以便达到易于分离、检测的目的。柱前衍生与高效液相色谱相结合具有其操作简单、分析时 间短，方法灵敏、线性范围宽，结果准确可靠及普及型广等优点，因此是分析检测二甲胺水 溶液的有力工具。
【发明内容】
[0005] 本发明旨在解决现有技术的不足，而提供一种操作简单、灵敏快速、重复性高、成 本低廉的二甲胺水溶液检测方法。
[0006] 本发明为实现上述目的，采用以下技术方案:一种二甲胺水溶液检测方法，其特征 在于，包括以下步骤：
[0007] (1 )、使用氯甲酸对硝基苄酯对二甲胺水溶液对照品进行衍生
[0008] 分别准确称取二甲胺水溶液对照品置于纳氏比色管中，加入水、氯甲酸对硝基苄 酯二氯甲烷溶液及二氯甲烷后震荡lOmin，静置分层，取下层溶液，用甲醇稀释500倍后过 0.45μπι滤膜，备用；
[0009] (2)、使用高效液相色谱配备紫外检测器对衍生后二甲胺水溶液对照品进行检测；
[0010] (3 )、绘制二甲胺水溶液标准曲线
[0011] 以步骤(2)的仪器和检测条件对二甲胺水溶液对照品进行检测后，以称样量为纵 坐标，以峰面积横坐标绘制标准曲线；
[0012] ⑷、待测样品衍生化
[0013] 准确称取二甲胺水溶液样品置于纳氏比色管中，加入水、氯甲酸对硝基苄酯二氯 甲烷溶液及二氯甲烷后震荡lOmin，静置分层，取下层溶液，用甲醇稀释500倍后过0.45μπι滤 膜，备用；
[0014] (5)根据步骤(2)的检测结果对待测样品中二甲胺进行检测，使用标准曲线计算待 测样品中二甲胺含量。
[0015] 优选的，所述步骤（2)及步骤（5)中的高效液相色谱配备紫外检测器的检测条件 是：岛津LC-20AT高效液相色谱仪;色谱柱:C18250_ X 4.6_、5μπι;流速：1. OmL/min;检测波 长:254nm;柱温40 °C ;进样量:20yL;流动相:水-甲醇;运行时间：25min。
[0016] 优选的，所述流动相的洗脱梯度为： 时间min A% (水） B% (甲醇） 0t01 65 35： 18.00 25 75
[0017] 22.00 25 75 22.01 65 35 25.00 65 35,
[0018] 本发明的有益效果是:本发明二甲胺水溶液检测方法，操作简单、灵敏快速、成本 低廉、结果准确可靠。
【具体实施方式】
[0019] 本发明通过以下实施例进一步详述，下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能 以下述实施例来限定本发明的保护范围。
[0020] 本发明中所使用的方法，如无特殊说明，均为常规方法;本发明中所使用的试剂或 原料，如无特殊说明，均为常规的市售产品。
[0021] 实施例1
[0022] -种二甲胺水溶液检测方法，包括以下步骤：
[0023] (1)、使用氯甲酸对硝基苄酯对二甲胺水溶液对照品进行衍生
[0024] 分别准确称取二甲胺水溶液对照品0. lg、0.3g、0.5g、0.75g、1.Og于25mL纳氏比色 管中，加入4.5mL水，3mL氯甲酸对硝基苄酯二氯甲烷溶液及2mL二氯甲烷后震荡lOmin，静置 分层，取下层溶液，用甲醇稀释500倍后过0.45μπι滤膜，备用；
[0025] (2)、使用高效液相色谱配备紫外检测器对衍生后二甲胺水溶液对照品进行检测， 高效液相色谱配备紫外检测器的检测条件是：岛津LC-20AT高效液相色谱仪；色谱柱： C18250mmX 4 ·6ηιηι、5μηι;流速：1 · OmL/min;检测波长：254nm;柱温40°C ;进样量：20yL;流动 相:水-甲醇;运行时间：25min;洗脱梯度如下： 时间min A% (水） B% (甲醇）
[0026] 0.01 65 35 18.00 25 75 22.00 .25 75
[0027] 22.01 65 35 25.00 65 35
[0028] (3)、绘制二甲胺水溶液标准曲线
[0029] 以步骤(2)的仪器和检测条件对二甲胺水溶液对照品进行检测后，以称样量为纵 坐标，以峰面积横坐标绘制标准曲线；
[0030] (4)、待测样品衍生化
[0031] 准确称取二甲胺水溶液样品0.5g于25mL纳氏比色管中，加入4.5mL水，3mL氯甲酸 对硝基苄酯二氯甲烷溶液及2mL二氯甲烷后震荡lOmin，静置分层，取下层溶液，用甲醇稀释 500倍后过0.45μπι滤膜，备用；
[0032] (5)根据步骤(2)的检测结果对待测样品中二甲胺进行检测，使用标准曲线计算待 测样品中二甲胺含量。
[0033] 实施例2
[0034] 本实施例对本发明方法的二甲胺的重复性进行检测，包括以下步骤：
[0035 ] 分别准确称取二甲胺水溶液对照品0.5 g六份于6个2 5mL纳氏比色管中，加入4.5mL 水，3mL氯甲酸对硝基苄酯二氯甲烷溶液及2mL二氯甲烷后震荡lOmin，静置分层，取下层溶 液甲醇稀释500倍后过0.45μπι滤膜，备用，检测方法同实施例1，根据分析结果计算本发明方 法的二甲胺的重复性。
[0036] 实施例3
[0037] 本实施例对本发明方法的二甲胺的加标回收率进行检测，包括以下步骤：
[0038]采用样品加标回收率实验，分别在样品中加入500mg/mL二甲胺水溶液对照溶液 0.025mL、0.05mL、0. lmL，分别对应加标量12.5mg、25mg、50mg，衍生方法同实施例1;每个样 品检测三次，检测方法同实施例1，根据分析结果计算本发明方法的二甲胺的加标回收率。 [0039]加标回收率=(加标试样测定值-空白测定值加标量X 100%。
[0040]上面对本发明进行了示例性描述，显然本发明具体实现并不受上述方式的限制， 只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种改进，或未经改进直接应用于其它场 合的，均在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种二甲胺水溶液检测方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 、使用氯甲酸对硝基苄酯对二甲胺水溶液对照品进行衍生 分别准确称取二甲胺水溶液对照品置于纳氏比色管中，加入水、氯甲酸对硝基苄酯二 氯甲烷溶液及二氯甲烷后震荡lOmin，静置分层，取下层溶液，用甲醇稀释500倍后过0.45μπι 滤膜，备用； (2) 、使用高效液相色谱配备紫外检测器对衍生后二甲胺水溶液对照品进行检测； (3 )、绘制二甲胺水溶液标准曲线 以步骤(2)的仪器和检测条件对二甲胺水溶液对照品进行检测后，以称样量为纵坐标， 以峰面积横坐标绘制标准曲线； (4) 、待测样品衍生化 准确称取二甲胺水溶液样品置于纳氏比色管中，加入水、氯甲酸对硝基苄酯二氯甲烷 溶液及二氯甲烷后震荡lOmin，静置分层，取下层溶液，用甲醇稀释500倍后过0.45μπι滤膜， 备用； (5) 根据步骤(2)的检测结果对待测样品中二甲胺进行检测，使用标准曲线计算待测样 品中^?甲胺含S；。2. 根据权利要求1所述的二甲胺水溶液检测方法，其特征在于，所述步骤(2)及步骤(5) 中的高效液相色谱配备紫外检测器的检测条件是：岛津LC-20AT高效液相色谱仪;色谱柱： C18 250mmX4.6mm、5ym;流速：1 .OmL/min;检测波长：254nm;柱温40°C ;进样量：20yL;流动 相:水-甲醇;运行时间：25min。3. 根据权利要求2所述的二甲胺水溶液检测方法，其特征在于，所述流动相的洗脱梯度 为：
【专利摘要】本发明是一种二甲胺水溶液检测方法，包括以下步骤：(1)使用氯甲酸对硝基苄酯对二甲胺水溶液对照品进行衍生；(2)使用高效液相色谱配备紫外检测器对衍生后二甲胺水溶液对照品进行检测；(3)绘制二甲胺水溶液标准曲线；(4)待测样品衍生化；(5)根据步骤(2)的检测结果对待测样品中二甲胺进行检测，使用标准曲线计算待测样品中二甲胺含量，本发明二甲胺水溶液检测方法，操作简单、灵敏快速、成本低廉、结果准确可靠。
【IPC分类】G01N30/02
【公开号】CN105675743
【申请号】CN201511035145
【发明人】郭婷婷, 吴丹, 彭久合
【申请人】天津市敬业精细化工有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2015年12月31日