电绝缘油组合物及其制备的制作方法

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专利名称::电绝缘油组合物及其制备的制作方法
技术领域
:本发明通常涉及呈现改进的析气(gassing)性能的电绝缘油组合物。背景电绝缘油(或有时称为"电器油"或"变压器油")在电力输送中是必不可缺的。生产它们是为了提供极低的电导率,意味着对通过电流的高电阻。另外,由于输电时产生大量热,要求电绝缘油具有冷却能力。由于高性能要求,开发了一些规范以确保来自不同生产商的流体可互换,包括美国测试与材料协会(ASTM)、国际电工委员会(IEC)、英国标准(BS)和德国规范DIN57370/VDE0370。在电或热应力下,介电液体如电绝缘油会产生气体。油冷却、绝缘或浸渍的电器设备如变压器、电缆或电容器的性能受这些小气泡的存在的影响,这可能会引起局部放电和最终绝缘性被破坏。因此,电绝缘油的析气性能即它吸收或释放气体的倾向被认为是表征电绝缘油的很重要的因素。对于不同油来说,能在不同温度和电应力下发生从气体吸收到气体释放的转变。IEC60296对绝缘油的析气倾向没有要求。但是,对于具体应用,此标准建议按试验方法IEC60628测定的最高值为+5。ASTMD3487-00(2006再审核)的限值为+30,是按ASTMD2300-00测定的。在此试验中,将10000伏交流电施施加于两个紧密间隙的电极上,一个浸渍于氢气气氛下的变压器油中。压力上升量是施加于液体的电应力导致的分解量的指标。以负压力读数表示的压力下降表明液体在电晕力下是稳定的且为氢气的净吸收剂。美国专利号6790386公开了包括异构链烷属基础油和供氢化合物的介电流体,所述供氢化合物可以是取代的或部分取代的芳族化合物,例如饱和的多环芳族化合物、烷基化的单环芳族化合物、烷基化的多环芳族化合物、部分饱和的烷基化的多环芳族化合物和它们的混合物。—般来说,重整油是有助于使苯成为汽油池的最大的工艺料流,其组成中约75-80体积%是苯。它比先有工艺所用的抗析气化合物更易得和价廉。仍然需要能呈现改进的析气倾向且苯胺点满足标准规格的、采用廉价和易得的石油资源如重质重整油的电绝缘油。发明概述在一个实施方案中,提供符合ASTMD3487-2000和IEC60296-2003至少之一的电绝缘油组合物,所述组合物包括(a)基础油,其选自天然油、合成油、费托衍生的基础油和它们的混合物;(b)O.001-10wt^的至少一种添加剂,所述添加剂选自添加剂包、抗氧剂、抗析气剂、降倾点剂、金属减活剂、金属钝化剂、消泡剂和它们的混合物;和(c)足量的重质重整油,其用于使组合物具有按ASTMD2300-00测定的<30y1/min的析气倾向。另一方面,提供一种电绝缘油组合物,其包括0.50-10wt%的重质重整油,用于使该组合物具有按ASTMD2300-00测定的小于0y1/min的析气倾向。还提供了改进电绝缘油组合物的析气倾向的方法,包括调和入0.50-10wt^的重质重整油,用于使该组合物具有按ASTMD2300-00测定的小于_5y1/min的析气倾向。发明详述说明书全文将使用下列术语,并将具有以下含义,除非另有说明。本文所用术语"电绝缘油"、"变压器油"、"介电液"、"变压器液"可互换使用,是指可用于绝缘/冷却发电和配电设备且满足美国测试与材料协会(ASTM)所规定的电绝缘油规格和试验规范(ASTMD-3487-00(2006再审核))和国际电工委员会(IEC)所规定的欧洲规格60296的组合物。"费托衍生的"意思是产物、馏分或原料来源于或是产自于费托过程某些阶段。本文所用术语"费托基础油"可与"FT基础油"、"FTBO"、"GTL基础油"(GTL:气变液)或"费托衍生的基础油"互换使用。本文所用术语"异构化的基础油"是指通过含蜡原料的异构化制成的基础油。本文所用术语"含蜡原料"包括至少40wt^的正构链烷烃。在一个实施方案中,含蜡原料包括大于50wt^的正构链烷烃。在另一个实施方案中,包括大于75wt^的正构链烷烃。在一个实施方案中,含蜡原料还有很低的氮和硫含量,例如氮和硫总和低于25ppm,或者在另一个实施方案中低于20ppm。含蜡原料的实例包括疏松石蜡、脱油的疏松石蜡、提炼的脚油、含蜡润滑剂残油、正构链烷烃蜡、NAO蜡、产自化工厂工艺过程的蜡、脱油的石油衍生的蜡、微晶蜡、费托蜡和它们的混合物。在一个实施方案中,含蜡原料的倾点高于5(TC。在另一个实施方案中,高于60°C。本文所用术语"降低倾点的调和组分"是指具有较高分子量和规定的分子中烷基支化度的异构化的含蜡产物,以使其能降低含有它的润滑基础油调和物的倾点。降低倾点的调和组分的实例公开于美国专利号6150577和7053254以及专利公开号US2005-0247600A1中。降低倾点的调和组分可以是1)异构化的费托衍生的塔底产物;2)由异构化的高度含蜡的矿物油制备的塔底产物,或3)由聚乙烯塑料制成的10(TC下的运动粘度至少约8mm7s的异构化的油。本文所用的降低倾点的调和组分的沸程的"10%点"是指常压下该馏分中存在的烃的10wt^被蒸发时的温度。类似地,相应沸程的90%点是指常压下该馏分中存在的烃90wt^被蒸发时的温度。对于沸程超过100(TF(538tO的样品,采用标准分析法D-6352-04或等价方法测定沸程。对于沸程低于1000°F(538°C)的样品,可采用标准分析法D-2887-06或等价方法测定本公开内容中的沸程分布。注意,当所提及是真空蒸馏塔底产物的降低倾点的调和组分时,只使用相应沸程的10%点,因为它衍生自塔底馏分,这无关90%点或沸点上限。"运动粘度"是流体在重力下流动时以mm7s表示的阻力,采用ASTMD445-06测定。"粘度指数"(VI)是一个实验的、无单位的数值,表示温度变化对油的运动粘度的影响。油的VI越高,则其粘度随温度而变化的倾向就越低。粘度指数按ASTMD2270-04测定。冷启动模拟器表观粘度(CCSVIS)是以毫帕秒mPa.S为单位的测量值,用于测定润滑基础油在低温和高剪切条件下的粘性性质。CCSVIS由ASTMD5293-04测定。基础油的沸程分布,以wt%表示,是采用模拟分布法(SMDIS)按ASTMD6352-04"气相色谱法测定沸程为174-700°C的石油馏出物的沸程分布"测定的。"Noack挥发度"是按油质量定义的,以wt^表示,当油在25(TC下加热,以恒定的空气流将其带出60分钟时的损失量,按照ASTMD5800-05程序B测定。布氏粘度用来确定冷温操作期间润滑剂的内流体摩擦力,其可由ASTMD2983-04来测定。"倾点"是在特定的小心控制的条件下基础油样品将要开始流动时的温度,可按ASTMD5950-02所述进行测定。"自燃温度"是液体与空气接触时会自动点燃的温度,其可按ASTM659-78进行测定。"Ln"是指以e为底的自然对数。"牵引系数"是一个内在的润滑剂性能指标,以摩擦力F与法向力N之无量纲的比值表示,其中摩擦力是一种抵抗或阻碍滑动或滚动表面间运动的机械力。牵引系数可用PCS仪器有限公司的MTM牵引测量系统来测定,该系统配有一个直径19mm的抛光球(SAEAISI52100钢),与一个直径46mm的平坦抛光圆盘((SAEAISI52100钢)成220度角。钢球和圆盘独立地在以下条件下测量3米/秒的平均滚动速度,滑动与滚动比为40%,和载荷为20牛顿。滚动比的定义为球和盘之间滑动速度差除以球和盘的平均速度,即滚动比=(速度1-速度2)/((速度1+速度2)/2)。本文所用术语"连续碳原子数"的意思是基础油具有涵盖某一碳数范围的烃分子分布,即具有碳数中间的每一个数。例如,基础油可具有范围从C22到C36或从C30到C60中间的每一碳数的烃分子。基础油的烃分子彼此相差连续的碳原子数,因此含蜡原料也具有连续的碳原子数。例如,在费托烃合成反应中,碳原子源是CO,烃分子每次增加一个碳原子。石油衍生的含蜡原料具有连续的碳原子数。与基于聚a-烯烃(PAO)的油相反,异构化的基础油的分子具有更线形的结构,包括带有短支链的较长骨架。PAO的经典教科书描述为星形分子,特别是三癸烷,其可例示为连接到中心点上的三个癸烷分子。尽管星形分子是理论上的,不过PAO分子比构成本文所公开的异构化的基础油的烃分子具有更少的和更长的支链。具有环烷属官能团的分子是指是单环的或稠合多环的饱和烃基团的任何分子,或含有单环的或稠合多环的饱和烃基团作为一个或多个取代基的任何分子。"具有单环烷属官能团的分子"是指是具有3-7个环碳的单环饱和烃基的任何分子或被具有3-7个环碳的单个单环饱和烃基取代的任何分子。"具有多环烷属官能团的分子"是指是具有两个或更多个稠合环的稠合多环饱和烃环基的任何分子、被具有一个或多个有2个或更多个稠合环的稠合多环饱和烃环基取代的任何分子、或被具有多于1个有3-7个环碳的单环饱和烃基取代的任何分子。具有环烷属官能团的分子、具有单环烷属官能团的分子和具有多环烷属官能团的分子以重量百分比报告,并采用场电离质谱(FIMS)、用于测芳族化合物的HPLC-UV和用于测烯烃的质子NMR相结合来测定,本文将进一步全面描述。氧化器BN测定模拟应用中润滑油的响应。值越高或是说吸收1升氧气的时间越长表明稳定性越好。氧化器BN可用Dornte型氧气吸收设备来测定(R.W.Dornte的"OxidationofWhiteOils,,,IndustrialandEngineeringChemistry,28巻,26页,1936),测定条件是340°F下1大气压的纯氧,以100g油吸收1000ml02的小时数来报告。在氧化器BN试验中,每100g油使用0.8ml催化剂。催化剂是模拟所用曲柄轴箱油的平均金属分析的可溶性金属环烷酸盐的混合物。添加剂包是每100g油80mmo1的双聚丙烯苯基二硫代磷酸锌。分子表征可采用包括场电离质谱(FIMS)和n-d-M分析(ASTMD3238-95(2005再审核))在内的本领域公知的方法来进行。在FIMS中,将基础油表征为烷烃和具有不同不饱和数的分子。具有不同不饱和数的分子可包括环烷烃、烯烃和芳族化合物。若芳族化合物以显著量存在,则它们被辨识为4-不饱和。当烯烃以显著量存在时,它们被辨识为1-不饱和。FIMS分析中的1-不饱和、2-不饱和、3-不饱和、4-不饱和、5-不饱和及6-不饱和之总和,减去通过质子NMR得到的烯烃wt%,再减去通过HPLC-UV得到的芳族化合物wt%,就是具有环烷属官能团分子的总重量百分比。若没有测出芳族化合物含量,则认为其少于0.lwt^且不包括在具有环烷属官能团的分子的总重量百分比的计算值中。具有环烷属官能团的分子的总重量百分比是具有单环烷属官能团的分子的重量百分比和具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之和。分子量是用ASTMD2503-92(2002再审核)测定的。所述方法采用蒸气压的热电测量(VPO)。在样品体积不足的情况下,可采用替代方法ASTMD2502-94,且在使用该方法时标明了该方法。密度是由ASTMD4052-96(2002再审核)测定的。将样品引入振荡样品管并将因管质量改变而引起的振荡频率变化值与校正数据结合来确定样品的密度。烯烃的重量百分比可按本文所指定的步骤用质子-NMR测定。在大多数试验中,烯烃是常规烯烃,即那些具有连接到双键碳上的氢的烯烃类型的分布式混合物,例如是a、亚乙烯基、顺式、反式和三取代的烯烃,可检测出的烯丙基与烯烃积分之比在1-2.5之间。当这一比值超过约3时,就表明存在较高百分比的三或四取代的烯烃,必须要作出分析领域中已知的其它的假设以计算在样品内的双键数量。步骤如下A)制备5-10wt^的测试烃于氖氯仿中的溶液;B)获得至少12ppm光谱宽度的常态质子光谱并精确地参考化学位移(ppm)轴。所使用的这一仪器必需具有充足的增益范围,以便获得信号而不使接受器/ADC过载,例如当采用30°脉冲时,该仪器必需具有65000的最小信号数字化动态范围。在一个实施方案中,该仪器的动态范围至少为260000;C)测量以下区间的积分强度6.0-4.5卯m(烯烃),2.2-1.9卯m(烯丙基),1.9-0.5卯m(饱和物);D)用ASTMD2503-92(2002再审核)确定测试物的分子量,进行如下计算1.饱和烃的平均分子式;2.烯烃的平均分子式;3.总的积分强度(=所有积分强度之和);4.每个样品氢的积分强度(=总的积分/分子式中的氢的数目);5.烯烃氢的数目(=烯烃积分/每个氢的积分);6.双键的数目(=烯烃氢X烯烃分子式中的氢/2);和7.通过质子NMR得到的烯烃wt%=100X双键的数目X典型烯烃分子中的氢数目/典型测试物分子中的氢数目。在此试验中,当烯烃百分比的结果低时,即少于约15wt^时,通过质子NMR计算步骤D得到烯烃wt^工作得特别好。在一个实施方案中,用HPLC-UV来测定芳族化合物的重量百分比。在一个实施方案中,使用HewlettPackard1050系列四元梯度高效液相色谱(HPLC)系统进行测试,该系统与HP1050二极管阵列UV-Vis检测器连接,以HP化学工作站为界面。根据UV光谱图及洗脱时间确认高度饱和的基础油中各芳族化合物类型。用于此分析的氨基柱主要基于它们的环数(或双键数)来区分芳族化合物分子。因此,含有单环芳族化合物的分子首先洗脱,然后是多环芳族化合物按每分子中双键数递增的顺序洗脱。对于具有相似双键特征的芳族化合物,环上只有烷基取代的那些比有环烷属取代基的那些洗脱得更快。从各种基础油芳烃的UV吸收谱明确地鉴别它们是通过辨认它们的峰电子跃迁相对于纯模型化合物类似物的全部红移程度来实现的,该红移程度取决于环体系上的烷基和环烷基取代的量。通过积分色谱图来对洗脱的芳族化合物进行定量,其中该色谱图由对每个大类的化合物优化过的波长在对于该芳族化合物的恰当的保留时间窗口内制成。通过人工评价洗脱的化合物在不同时间的各自的吸收谱并基于它们与模型化合物吸收谱的定性相似处将它们归属为恰当的芳族类,由此来确定对于每个芳族类的保留时间窗口界限。HPLC-UV校正。在一个实施方案中,即使在含量很低的情况下,也可用HPLC-UV鉴定这些芳族化合物的类型,例如多环芳族化合物通常比单环芳族化合物的吸收强10至200倍。烷基取代对吸收有20X的影B向。通过垂线下落方法在272nm处确定对于共洗脱的1-环和2-环芳族化合物的积分界限。通过从纯模型化合物混合物建立Beer定律图,基于与所述取代的芳族类似物最相近的光谱峰值吸光度,首先确定每类芳族化合物的依赖于波长的响应因子。通过假设每一类芳族化合物的平均分子量近似等于整个基础油样品的平均分子量,来计算芳族化合物的重量百分比浓度。NMR分析。在一个实施方案中,通过长持续时间的碳13NMR分析确认提纯的单芳族化合物标准样品中具有至少一个芳族官能团的所有分子的重量百分比。通过已知高度饱和的基础油中的95-99%的芳族化合物是单环芳族化合物,将NMR结果从芳族碳%换算成芳族分子%(为了与HPLC-UV和D2007—致)。在另一个测试中,为了通过NMR精确地测量低含量的具有至少一个芳族官能团的所有分子,修改标准D5292-99方法(2004年再审核)以给出500:1的最小碳灵敏度(通过ASTM标准实践E386),在具有10-12mmNalorac探针的400-500MHzNMR上运行15小时的持续时间。使用AcornPC积分软件来定义基线的形状并一致地积分。支化度是指烃中烷基支链的数目。支化和支化位置可用碳-13(130按下面九步法来测定1)用DEPT脉冲序列确定CH支化中心和CH3支化终止点(Doddrell,D.T.;D.T.Pegg;M.R.Bendall,Journalo预agneticResonance1982,48,323ff.);2)用APT脉冲序列证实缺少引起多个支链的碳(季碳)(Patt,S.L.;J.N.Shoolery,Journalo渔gneticResonance1982,46,535ff.);3)用本领域中已知的表列值和计算值将各种支链碳共振指认至具体的支链位置和长度(Lindeman,L.P.,JournalofQualitativeAnalyticalChemistry43,19711245ff;Netzel,D.A.,等人,Fuel,60,1981,307ff.);4)通过比较甲基/烷基的指定碳的积分强度与单一个碳的强度来估算不同碳位置处相对支化密度(其等于总积分/混合物中每分子的碳数)。对于2-甲基支链来说,端位甲基和支链甲基两者在相同的共振位置出现,在估算支化密度前将强度除以二。如果4-甲基支链部分被计算和列表,为了避免双重计算,必需扣除它对4+甲基的贡献;5)计算平均碳数,平均碳数是将样品的分子量除以14(CH2的化学式重量)来确定的;6)每分子的支链数是步骤4中发现的支链之和;7)由每分子的支链数目(步骤6)乘以IOO除以平均碳数来计算每IOO个碳原子的烷基支链的数目;8)用^NMR分析估算支化指数(BI),以液体烃组合物中NMR估算的总氢中甲基氢(化学位移范围0.6-1.05卯m)的百分比表示;9)用13CNMR估算支化接近度(BP),以液体烃组合物中NMR估算的总碳中重复的亚甲基碳(其距端基或分支4或更多个碳(由29.9ppm处的NMR信号所代表))的百分比表示。可用任何傅里叶变换NMR波谱仪进行测量,例如具有7.0T或更大的磁体的波谱仪。用质谱、UV或NMR测量证实没有芳族碳后,将"CNMR研究的谱宽限于饱和碳区域,相对于TMS(四甲基硅烷)0-80ppm。25-50wt^于氯仿-dl中的溶液用30度脉冲来激发,接着是1.3秒探测时间。为了使不均匀的强度数据最小化,在激发脉冲前的6秒延迟过程中并在探测过程中使用宽带质子逆门(inverse-gated)解偶。样品中掺入O.03-0.05M的Cr(acac)3(三(乙酰丙酮)-铬(III))作为弛豫试剂。DEPT和APT序列按文献描述进行,Varian或Bruker操作手册中的描述有微小差异。DEPT是通过极化转移的无失真增强。DEPT45序列给出键联到质子上的所有碳的信号。DEPT90只显示CH碳。DEPT135表示向上的CH和CH3及相位相差180度(向下)的CH^APT是本领域公知的结合的质子的测试。它使所有的碳可见,但若CH和CH3向上,则季碳和C^向下。用"CNMR测定样品的支化性质,在计算中使用如下假设全部样品为异构链烷烃。不饱和度可用场电离质谱(FIMS)来测定。在一个实施方案中,电绝缘组合物在基础油基料中包括重质重整油作为抗析气剂和任选的添加剂。基础油组分适用于配制电绝缘油组合物的基础油选自任何合成油或天然油或它们的混合物,例如任何在美国石油协会(API)基础油互换指南中规定的I-V类基础油中的任何一种。天然油的实例包括动物油及植物油(如蓖麻油、猪油),和矿物润滑油,例如液体石油油和溶剂处理或酸处理过的链烷属、环烷属或链烷属_环烷属混合型的矿物润滑油。衍生自煤或页岩的油也适用。还有,由气变液过程得到的油也适用。在一个实施方案中,用于电绝缘组合物的合成油包括烃油,例如聚合的烯烃和共聚的烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-异丁烯共聚物等);聚a-烯烃例如聚(1-己烯)、聚(l-辛烯)、聚(l-癸烯)等,和它们的混合物;烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯等);聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化的聚苯等);烷基化的二苯醚和烷基化二苯硫醚和它们的衍生物、类似物和同系物等。在一个实施方案中,用于电绝缘组合物的合成油选自环氧烷烃聚合物和共聚物及其中它们的端位羟基经酯化、醚化等改性的衍生物。实例包括经环氧乙烷或环氧丙烷聚合反应制成的油、这些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(如平均分子量为约1000的甲基聚异丙二醇醚、分子量约500-1000的聚乙二醇的二苯基醚、分子量约1000-1500的聚丙二醇的二乙基醚等)或它们的一元和多元羧酸酯,例如四甘醇的乙酸酯、CfC8混合脂肪酸酯或C13含氧酸二酯。在另一个实施方案中,合成油选自二元羧酸(例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、链烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、链烯基丙二酸等)与各种醇(例如丁醇、己醇、十二醇、2_乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等)的酯。实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酉旨、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)S旨、亚油酸二聚物的2-乙基己二酯、lmol癸二酸与2mo1四甘醇及2mo12-乙基己酸反应生成的混合酯等。用作合成油的酯的实例还包括由C5-C12—元羧酸与多元醇和多元醇醚例如季戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等制得的酯。在一个实施方案中,基础油是聚a-烯烃(PA0)。一般来说,聚a-烯烃衍生自具有约4-约30个或约4-约20个或约6-约16个碳原子的单体。有用的PA0的实例包括衍生自辛烯、癸烯及它们的混合物等的PAO,例如10(TC下为4cSt的聚a-烯烃、10(TC下为6cSt的聚a-烯烃,及它们的混合物。在另一个实施方案中,基础油包括矿物油与前述聚a-烯烃的混合物。在一个实施方案中,基础油包含至少一种异构化的基础油,该产物本身、其馏分或原料在某些阶段来源于或产生于来自费托过程的含蜡原料的异构化反应("费托衍生的基础油")。在另一个实施方案中,基础油包括至少一种基本上由链烷属蜡原料("含蜡原料")制成的异构化的基础油。费托衍生的基础油公开于美国专利号6080301、6090989、6165949、7018525、7083713,美国专利申请号11/400570、11/535165和11/613936,和美国专利公开号US2004/0079678A1、US20050133409、US20060289337、US2006/0289337、US2006/0201851、US2006/0016721、US2006/0016724、US2006/0076267、US2006/020185、US2006/013210、US2005/0241990、US2005/0077208、US2005/0139513、US2005/0139514、US2005/0133409、US2005/0133407、US2005/0261147、US2005/0261146、US2005/0261145和US2004/0159582中。费托过程是一个催化化学反应,其中一氧化碳和氢气转化为各种形式的液体烃,包括轻质反应产物和含蜡反应产物,二者实质上都是链烷烃。在一个实施方案中,异构化的基础油具有连续的碳原子数和少于10%的环烷属碳(n-d-M法测定)。在另一个实施方案中,由含蜡原料制成的异构化的基础油在IO(TC下的运动粘度在1.5-3.5mm7s之间。在一个实施方案中,异构化的基础油是通过一个在足以使基础油具有如下特征的条件下进行加氢异构化脱蜡的方法制成的a)具有至少一个芳族官能团的所有分子的重量百分比少于O.30,b)具有至少一个环烷属官能团的所有分子的重量百分比多于10,c)具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比大于20和d)粘度指数大于28XLn(10(TC下的运动粘度)+80。在另一个实施方案中,异构化的基础油是由这样的方法制成的,该方法使用包含贵金属加氢组分的择形中孔径分子筛在600-750°F(315-399°C)的条件下对高链烷属蜡进行加氢异构化。在此方法中,控制加氢异构化的条件以使蜡原料中沸点高于700°F(371tO的化合物向沸点低于700。F(371°C)的化合物的转化率维持在10_50wt%之间。所得异构化的基础油在IO(TC下的运动粘度在1.0-3.5mm7s之间和Noack挥发度少于50wt^。该基础油包括多于3wt^的具有环烷属官能团的分子和少于0.30wt^的芳族化合物。在一个实施方案中,异构化的基础油的Noack挥发度小于由下式计算的量1000X(10(TC下的运动粘度)—27。在另一个实施方案中,异构化的基础油的Noack挥发度小于由下式计算的量900X(10(TC下的运动粘度)—28。在第三个实施方案中,异构化的基础油在10(TC下的运动粘度〉1.808mm7s和Noack挥发度小于由下式计算的量1.286+20(kv100)—15+551.8e—kv,,其中kv100是IO(TC下的运动粘度。在第四个实施方案中,异构化的基础油在IO(TC下的运动粘度小于4.0mm7s和wt%Noack挥发度在0-100之间。在第五个实施方案中,异构化的基础油的运动粘度在1.5-4.0mm7s之间和Noack挥发度小于由10下式计算的Noack挥发度160-40(IO(TC下的运动粘度)。在一个实施方案中,异构化的基础油在10(TC下的运动粘度在2.4-3.8mm7s范围内和Noack挥发度小于由下式定义的量900X(IO(TC下的运动粘度)—28_15)。对于在2.4-3.8mm7s范围内的运动粘度,公式900X(10(TC下的运动粘度)—28_15)提供的Noack挥发度低于公式160-40(10(TC下的运动粘度)。在一个实施方案中,异构化的基础油是由对高链烷属的蜡进行加氢异构化的方法制成的,所述方法的反应条件使得基础油在IO(TC下的运动粘度为3.6-4.2mm7s、粘度指数大于130、wt%Noack挥发度小于12、倾点低于_9°C。在一个实施方案中,异构化的基础油的自燃温度(AIT)高于下式定义的以t:计的AIT:1.6X(4(TC下运动粘度,以mm7s计)+300。在第二个实施方案中,该基础油的AIT高于329。C,和粘度指数大于28XLn(100。C下的运动粘度,以mm2/s计)+100。在一个实施方案中,异构化的基础油具有较低的牵引系数,具体地说,其牵引系数低于由下式计算的量牵引系数=0.009XLn(运动粘度,以mm7s计)-0.OOl,其中公式中的运动粘度是在牵引系数测量期间的运动粘度且在2-50mm7s之间。在一个实施方案中,异构化的基础油在运动粘度为15mm7s和滑移/滚动比为40%时测定的牵引系数小于0.023(或小于0.021)。在另一个实施方案中,异构化的基础油在运动粘度为15mm7s和滑移/滚动比为40%时测定的牵引系数小于0.017。在另一个实施方案中,异构化的基础油的粘度指数大于150和在运动粘度为15mm7s和滑移/滚动比为40%时测定的牵引系数小于0.015。在一些实施方案中,具有低牵引系数的异构化的基础油还显示了较高的运动粘度和较高的沸点。在一个实施方案中,基础油的牵引系数小于0.015和50wt^沸点高于565t:(1050°F)。在另一个实施方案中,基础油的牵引系数小于0.011和由ASTMD6352-04测定的50wt^沸点高于582°C(1080°F)。在一些实施方案中,具有低牵引系数的异构化的基础油还显示了独特的支化性质(由NMR测定),包括支化指数小于或等于23.4,支化接近度大于或等于22.0,和游离碳指数在9-30之间。在一个实施方案中,用ASTMD3238-95(2005再审核)用n-d-M分析测定,基础油具有至少4wt%的环烷属碳,在另一个实施方案中,至少5wt%的环烷属碳。在一个实施方案中,异构化的基础油是在以下过程中生产的,其中中间馏分油异构体包含链烷烃组分,且其中支化度小于每100个碳7个烷基支链,且其中该基础油包含支化度小于每100个碳8个烷基支链且少于20wt%的烷基支链是在2位的链烷烃组分。在另一个实施方案中,FT基础油的倾点低于_8°C,IO(TC下的运动粘度至少为3.2mm7s,和粘度指数大于由公式=22XLn(10(TC下的运动粘度)+132计算的粘度指数。在一个实施方案中,基础油包含多于10wt^且少于70wt^的所有具有环烷属官能团的分子,且具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比大于15。在一个实施方案中,异构化的基础油的平均分子量在600-1100之间,和分子中平均支化度为每100个碳原子有6.5-10个之间的烷基支链。在另一个实施方案中,异构化的基础油的运动粘度在约8-约25mm7s之间和分子中平均支化度为每100个碳原子有6.5_10个之间的烷基支链。在一个实施方案中,异构化的基础油是由对高链烷属的蜡在氢气/原料比为712.4-3562升H2/升油的条件下进行加氢异构化的方法获得的,以使该基础油中具有环烷属官能团的分子的总重量百分比多于10,且具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比大于15。在另一个实施方案中,基础油的粘度指数大于由公式28XLn(10(TC下的运动粘度)+95计算的量。在第三个实施方案中,基础油包含的芳族化合物的重量百分比低于O.30,具有环烷属官能团的分子的重量百分比多于IO,且具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比大于20,和粘度指数大于28XLn(10(TC下的运动粘度)+110。在第四个实施方案中,基础油进一步具有在IO(TC下大于6mm7s的运动粘度。在第五个实施方案中,基础油具有的芳族化合物的重量百分比低于0.05和粘度指数大于28XLn(10(TC下的运动粘度)+95。在第六个实施方案中,基础油含有的芳族化合物的重量百分比低于O.30,具有环烷属官能团的分子的重量百分比大于IO(TC下的运动粘度(以mm7s计)乘以3,且具有单环烷属官能团的分子与具有多环烷属官能团的分子之比大于15。在一个实施方案中,异构化的基础油含有2_10%之间的环烷属碳(由n-d-M法测定)。在一个实施方案中,基础油具有在IO(TC下为1.5-3.Omm7s的运动粘度和2_3%的环烷属碳。在另一个实施方案中,IO(TC下的运动粘度为1.8-3.5mm7s和环烷属碳为2.5_4%。在第三个实施方案中,10(TC下的运动粘度为3-6mm7s和环烷属碳为2.7_5%。在第四个实施方案中,IO(TC下的运动粘度为10-30mm7s和环烷属碳多于5.2%。在一个实施方案中,异构化的基础油的平均分子量大于475,粘度指数大于140,和烯烃百分比少于10。此基础油在被引入到电绝缘油组合物时能改进混合物的析气性能和低起泡性。上文所公开的天然或合成型(以及它们中任何两种或多种的混合物)的未精制、精制和再精制的油可用于基础油中。未精制油是直接从天然源或合成源得到而未经过进一步提纯处理的油。在一个实施方案中,电绝缘油组合物使用由至少一种上述异构化的基础油构成的基础油。在另一个实施方案中,该组合物基本上由至少一种费托基础油构成。在另一个实施方案中,该组合物使用至少一种费托基础油和任选的5-95wt^的至少另一种油,例如根据用途可以是常用的矿物油、合成烃油或合成酯油或是它们的混合物。在一个实施方案中,该异构化的基础油是FT基础油,该FT基础油在IO(TC下的运动粘度为1.5-4.5mm7s之间,4(TC下的运动粘度为5-20mm7s之间,CCS粘度-4(TC下低于4000mPa*s和在-35"C下低于2300mPas,倾点在-20到-6(TC范围内,分子量为250-475,密度在0.780-0.820范围内,链烷属碳在93-97%范围内,环烷属碳在3_7%范围内,氧化器BN为30-60小时,和通过ASTMD5800-05程序B测定的Noack挥发度为8_90wt%。抗析气剂-重质重整油:在一个实施方案中,电绝缘油组合物包含足量的重质重整油作为抗析气剂来改进气体吸收性能。低析气性能是很重要的,因为若由于电应力作用释放出氢气,低析气倾向的液体往往能吸收释放出的氢气,从而减少爆炸的机会。在一个实施方案中,加入足量的重质重整油来使按ASTM试验方法D2300-00测定的析气倾向下降到+30iiL/min或更低,在另一个实施方案中,下降到15yL/min或更低,在第三个实施方案中,下降到5iiL/min或更低。在一个实施方案中,此足量为0.10_15wt%。在第二个实施方案中,此量为0.25-10wt%。在第三个实施方案中,为0.50-5wt%。在又另一个实施方案中,加入足量的重质重整油以使电绝缘油具有按ASTM试验方法D2300-00测定的负的析气倾向,即值为_5iiL/min或更低;在另一个实施方案中,值为-10L/min或更低;在第三个实施方案中,值为-20yL/min或更低;在第四个实施方案中,值为-30iiL/min或更低。该足量在一个实施方案中为0.10_15wt%,在另一个实施方案中,此量为0.5-7wt%。在第三个实施方案中,为l_5wt%。本文所用的"重质重整油"的定义是由催化重整器获得的重质馏分,包括C8芳族化合物、C9芳族化合物、Q。芳族化合物和更重组分。在一个实施方案中,该重质重整油的沸程为300-500°F(148-260。C)。重整油的沸程可采用ASTMD2887-06a来测定。在另一个实施方案中,重质重整油的研究法辛烷值(RON)为95-105。RON或辛烷值是汽油抗早爆(爆震)能力大小的量度。它是相对于2,2,4-三甲基戊烷(一种辛烷)和正庚烷的混合物来测定的。例如,87辛烷值的汽油具有与87%的异辛烷和13%的正庚烷的混合物相同的抗爆震性。可以用ASTMD2699-07来测定R0N。在一个实施方案中,重质重整油含有乙基甲苯、丙苯、三甲苯和茚满,且烯烃(链烯烃)含量很低。在另一个实施方案中,该原料含有平均为1.4的甲基/苯环摩尔比,其组成如下链烷烃/环烷烃(0.5wt%),C8芳族化合物(0.3wt%),C8芳族化合物(0.3wt%),甲苯(65.3wt^),三甲苯(23.6wt^),乙基甲苯(6.7wt%),丙苯和茚满(1.3wt^),四甲苯(2.lwt%)和C10芳族化合物(0.2wt%)。除所述重质重整油外,可将现有技术中的其它抗析气化合物加入到所述组合物中。实例包括选自烷基取代的或未取代的、部分饱和的除气芳族化合物(例如具有一些饱和度的聚芳族化合物)、烷基化的单环芳族化合物(例如烷基化的苯)或烷基化的多环芳族化合物的抗析气化合物。在其它实例中,额外的抗析气添加剂可以是除未取代的芳族化合物以外的氢供体的任何化合物或化合物的混合物,例如双环、部分饱和的芳族化合物或烷基化的苯化合物。这类双环、部分饱和的化合物的实例包括二氢萘化合物和四氢萘化合物、烷基化的氢萘化合物例如烷基化的四氢萘。在另一个实施方案中,所述额外的抗析气剂选自二氢菲、苯基邻二甲苯基乙烷、烷基化的苯、DowthermRPT(四氢_5-(1_苯基乙基)_萘)、苊、四氢萘、烷基化的四氢萘和四氢喹啉。在另一个实施方案中,额外的抗析气添加剂是多芳基烷烃化合物,例如从ElfAtochemS.A.商购得到,或是非酚类化合物的抗析气芳族化合物,其包括一或多个不稳定的氢原子或是包括二芳基,该二芳基可包含或可不包含一个或多个不稳定的氢原子。实例包括但不必限于具有9-11个碳原子的二芳基和试剂,它们选自烷基取代的芳族化合物、烷基取代的部分饱和的芳族化合物和它们的组合物。在另一个实施方案中,所述组合物包含选自烷基取代或未取代的联苯和烷基取代或未取代的二芳基烷烃的抗析气剂。另外的组分:在一个实施方案中,电绝缘组合物还含有至少另一种添加剂,例如降倾点剂、金属减活剂、消泡剂、抗氧剂(氧化抑制剂)、防止硫腐蚀和静电作用的添加剂(金属钝化剂)、消泡齐U、染料、标记齐U、杀生物齐U、抗静电剂和本领域公知的其它添加剂,以足量加入以提供期望的效果。在一个实施方案中,该足量为0.001-10wt^。在另一个实施方案中,量为0.005-6wt%。在一个实施方案中,电绝缘油组合物包含0.10-5.Owt%的降倾点剂,该降倾点剂能使倾点降低到电绝缘油使用地的气候所预计的最低温度以下。这通常是-30到_40°〇的温度。在一个实施方案中,降倾点剂是烷基化的聚苯乙烯。其它示例性的降倾点剂包括马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯;聚甲基丙烯酸酯;聚丙烯酸酯;聚丙烯酰胺;卤代链烷烃蜡和芳族化合物的縮合产物;羧酸乙烯酯聚合物;和富马酸二烷基酯、脂肪酸的乙烯基酯的三元共聚物;乙烯_醋酸乙烯酯共聚物;烷基苯酚甲醛縮合树脂;烷基乙烯基醚;烯烃共聚物;富马酸酯;聚甲基丙烯酸酯化学品如RohmMax生产的AcryloicTl55C;和它们的混合物。在另一个实施方案中,电绝缘油组合物还包括降低倾点的调和组分作为降倾点剂。在一个实施方案中,降低倾点的调和组分是异构化的费托衍生的真空蒸馏塔底产物,它是为得到指定的每分子中烷基支化度而在受控条件下异构化处理过的高沸点合成原油馏分。由费托过程制备的合成原油包括各种固体烃、液体烃和气体烃的混合物。当费托蜡通过各种方法例如加氢处理和蒸馏而转化为费托基础油时,所产生的基础油落入不同的窄馏分粘度范围内。从真空塔回收润滑基础油馏分后剩下的塔底产物通常本身不适合用作润滑基础油且常常被再循环至加氢裂化单元来转化成较低分子量的产物。在一个实施方案中,降低倾点的调和组分是平均分子量在600-1100之间且分子中平均支化度为每100个碳原子有6.5-10个之间的烷基支链的异构化的费托衍生的真空蒸馏塔底产物。通常,较高分子量的烃作为降低倾点的调和组分比较低分子量的烃更为有效。在一个实施方案中,采用使真空蒸馏单元中得到较高沸点塔底产物的较高切割点来制备降低倾点的调和组分。高切割点还有使馏出物基础油馏分的产率较高的优点。在一个实施方案中,降低倾点的调和组分是异构化的费托衍生的真空蒸馏塔底产物,其倾点比它要去调和的馏出物基础油的倾点高出至少3°C。在一个实施方案中,降低倾点的调和组分即真空蒸馏塔底产物的沸程的10%点在约850-1050°F(454-565°C)之间。在另一个实施方案中,降低倾点的调和组分衍生自费托过程或是石油产物,其沸程高于950。F(51(TC),且含有至少50wt^的链烷烃。在另一个实施方案中,降低倾点的调和组分的沸程高于1050°F(565°C)。在另一个实施方案中,降低倾点的调和组分是异构化的石油衍生的基础油,其含有沸程高于约1050。F的物质。在一个实施方案中,该异构化的塔底物质在用作降低倾点的调和组分之前被溶剂脱蜡。发现,与溶剂脱蜡后回收的油状产物相比,在溶剂脱蜡过程中从降低倾点的调和组分中进一步分离出的含蜡产物,显示出极好的改进的降低倾点的性能。在一个实施方案中,降低倾点的调和组分具有的分子中平均支化度在每100个碳原子6.5-10个烷基支链范围内。在另一个实施方案中,降低倾点的调和组分的平均分子量在600-1100之间。在第三个实施方案中,在700-1000之间。在一个实施方案中,降低倾点的调和组分在IO(TC下的运动粘度为8-30mm7s,塔底产物沸程的10%点处于约850-1050°F之间。在另一个实施方案中,降低倾点的调和组分在IO(TC下的运动粘度为15-20mm7s且倾点为-8到-12"C。在另一个实施方案中,降低倾点的调和组分是由聚乙烯塑料制成的在IO(TC下的运动粘度至少约为8mm7s的异构化的油。在一个实施方案中,降低倾点的调和组分是由废塑料制成的。在另一个实施方案中,降低倾点的调和组分是由包括以下步骤的方法制成的将聚乙烯塑料热解,分离出重质成分,将重质成分加氢处理,将加氢处理的重质成分进行催化异构化,和收集IO(TC下的运动粘度至少约为8mm7s的降低倾点的调和组分。在一个实施方案中,衍生自聚乙烯塑料的降低倾点的调和组分具有高于1050。F(565tO的沸程,或甚至高于1200。F(649。C)的沸程。由于在电环境中总是存在金属、特别是铜,可向所述组合物中按从0.10%到少于1.5%的量加入金属减活剂。实例包括用来降低铜在电子设备中的催化活性的苯并三唑衍生物。在一些实施方案中,该减活剂是苯并三唑衍生物,例如三唑衍生物、N,N-双(2-乙基己基)-lH-l,2,4-三唑-l-甲胺,例如得自CibaGeigy的IRGAMET30。在一个实施方案中,电绝缘油组合物还包括0.01-3.Owt^的至少一种抗氧剂来改进介电液的氧化稳定性,从而使储存、加工和使用期间油泥和酸性的发展最小化。使氧化最小化使得电导和金属腐蚀最小化,使体系寿命最大化,使电击穿强度最大化并确保满意的传热。抗氧剂的实例包括但不限于受阻酚、肉桂酸酯型酚酯和烷基化的二苯胺。在一个实施方案中,抗氧剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基苯酚和它们的组合物。实例是2,6-二叔丁基对甲酚和2,6-二叔丁基苯酚的组合物。其它实例包括但不限于酚类(酚型)氧化抑制剂,例如2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-双(2-甲基_6_叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-异亚丙基-双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2'-异亚丁基-双(4,6-二甲基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2'_5_亚甲基-双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔-l-二甲氨基对甲酚、2,6-二叔-4-(N,N'-二甲基氨基甲基苯酚)、4,4'-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔-10-丁基节基)硫醚、烷基化的二苯胺、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)、苯基-a-萘胺和烷基化的-a-萘胺。其它类型氧化抑制剂包括金属的二硫代氨基甲酸盐(例如二硫代氨基甲酸锌)和15-亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)。氧化抑制剂的一个实例是德国RheinChemieRheinauGmbH生产的AdditinRC9308,其含有约1.5wt^的C12-C14-叔烷基胺(CAS登记号68955-53-3)、约4wt%的甲苯基三唑(CAS登记号29385-43-1)和约3.4wt^的磷酸三丁酯(CAS登记号126-73-8)。此物质除抗氧剂外还包含防腐剂。其它可用的添加剂是同一厂商的RC7110和RC6301,或是包括RC7110+RC9308和RC7110+RC6301的混合物。在一个实施方案中,电绝缘油组合物包括0.001-lwt^的三唑衍生物金属减活剂和0.05-lwt^的酚类抗氧剂。在第二个实施方案中,该组合物包括0.003-0.8wt^的铜减活剂和0.10-0.50wt^的固体酚类抗氧剂。在一个实施方案中,电绝缘油组合物包括(i)O.05-3.Owt^的至少一种受阻酚抗氧剂,和(ii)0.01-1.5wt^的金属减活剂。受阻酚抗氧剂的实例包括2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚和它们的混合物。在一个实施方案中,金属减活剂是甲苯基三唑金属减活剂例如1,2,3甲苯基三唑。实例包括甲苯基三唑与烷基化的二苯胺的反应产物。在一个实施方案中,电绝缘油包括含有至少一种上述添加剂材料的添加剂包,该添加剂包特别设计用来改进倾点、改进冷却性能和改进介电稳定性。M^M:能分别或以各种次级组合方式将配制电绝缘油组合物所用的抗析气剂15和其它添加剂调和到基础油基料中。在一个实施方案中,使用添加剂浓縮液(即添加剂+稀释剂例如烃溶剂)将所有组分同时调和进去。使用添加剂浓縮液带来的好处是当配料以添加剂浓縮物形式合并时提供了互容性。在另一个实施方案中,电绝缘油组合物是通过在适当温度例如约6(TC下将基础油基料与抗析气剂、任选的添加剂或添加剂包混合至均相而制成的。:所述电绝缘组合物满足ASTMD3487-2000(2006再审核)以及IEC60296-2003提供的对于电器油的物理、电、化学性能的相关规格要求。在一个实施方案中,所述组合物显示出优异的抗氧化性和低析气倾向,按ASTMD2300-00测定的析气倾向<30iiL/min,和按ASTMD2272-02测定的旋转压力容器氧化稳定性(RPV0T)值至少为400分钟。在一个实施方案中,所述组合物的析气倾向<20iiL/min。在另一个实施方案中,所述组合物的RPVOT至少为500分钟。在包括但不限于需要使用气体吸收油的密封电容器和油田电缆的具体应用的实施方案中,在一个实施方案中所述组合物呈现低于-40iiL/min的负析气值,在第二个实施方案中低于_30iiL/min,在第三个实施方案中低于-10yL/min,在第四个实施方案中低于0iiL/min。在一个实施方案中,电绝缘油组合物是易生物降解的,OECD301D水平为60-95%。在一个实施方案中,电绝缘油组合物在4(TC下的运动粘度为10-14mm7s且OECD3010可生物降解性>=60%。在第二个实施方案中,组合物在4(TC下的运动粘度低于10mm7s且0ECD301D可生物降解性〉二80%。在第三个实施方案中,组合物在4(TC下的运动粘度低于8mm7s且OECD301D可生物降解性>=90%。在一个实施方案中,所述组合物显示极佳的硫腐蚀性,硫含量少于10ppm。在第二个实施方案中,所述组合物的硫含量低于5ppm。在第三个实施方案中低于lppm。在一个实施方案中,当进行酸性油泥试验(ASTMD2440)时,所述组合物在72小时时产生O.15质量%或更少的油泥和72小时"总酸值"或"TAN"为0.5或更低(mgKOH/g)。在一个实施方案中,电绝缘油组合物满足所有用于电器油的ASTM物理性能规格要求,包括但不必限于色度约0.5或更低,采用ASTMD1500-04a测定;闪点145。C或更高,采用ASTMD92-05a测定;25。C下界面张力40达因/厘米或更高,采用ASTMD971-99a测定;倾点低于_40°C,采用ASTMD92_05a测定;相对密度0.91或更低,按照ASTMD1298-99a(2005再审核)测定;目视检测为清亮,按ASTMD1524-94(2004再审核);和粘度在(TC下小于76mm7s或更低,在40。C下小于12.Omm7s且在IO(TC下为约3.Omm7s或更低,按试验方法ASTMD445-06测定。在一个实施方案中,电绝缘油组合物还满足电器油的电性能要求,包括但不必限于以下ASTM规格要求60Hz下圆盘电极的介电击穿电压为30kV或更高,按ASTMD877-02el测定;使用新油在60Hz和1.02mm(0.040英寸)间隙条件下按ASTMD1816-04测定的介电击穿电压为20kV或更高;25t:下介电脉冲击穿电压为145kV或更高,使用针对球接地的25.4mm(1英寸)间隙,按ASTMD3300-00(2006再审核)测定,和60Hz下在25。C下功率因数为0.05%或更低和在IO(TC下功率因数为0.30%或更低,采用ASTMD924-04测定。在一个实施方案中,电绝缘油组合物还满足电器油的化学性能要求,包括但不必16限于以下ASTM规格要求氧化抑制剂含量为0.08wt^或更低,对II类油为0.3wt^或更低,采用ASTMD2668-02el(引为参考)测定,或者当氧化抑制剂为2,6-二叔丁基甲酚时,用ASTMD1473-80(引为参考)测定;低含量的元素硫和热不稳定的含硫化合物以避免某些金属如铜和银与介电液接触时发生腐蚀,按ASTMD1274-95(2000)(先前引入作为参考);35ppm或更少的水,按ASTMD1533-00(2005)(引为参考);0.03mgK0H/g或更低的中和值,采用试验方法ASTMD974-02(引为参考)测定;和不可测出的多氯联苯(PCB)含量或少于l卯m的含量,采用ASTMD4059-00(2005)el(引为参考)测定。MM:在一个实施方案中,电绝缘油用于绝缘、冷却和润滑高压电气设备,例如发电和配电变压器、电路断路器(开关)、电容(电容器)和绝缘电缆。在另一个实施方案中,所述组合物用于电力系统内的电缆用途、调节器和整流器。在第三个实施方案中,所述油用于医用设备(X-射线,MRI)和工业及研究院R&D用途(声纳等)。运动部件包括传输、流体静力传输、齿轮箱、驱动器、液压系统等。给出下列实施例作为本发明各方面的非限定性说明。实施例除非另有说明,实施例中各组分如下除非另有说明,通过将各组分按实施例中所示出的量进行混合来制备组合物。实施例中所用的组分如下所列。GTLXXL和GTL-XL是费托衍生的基础油,得自于ChevronCorporationofSanRamon,CA,具有表1所示性质。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>BHT或丁基化的羟基甲苯是一种易从数个市场来源得到的抗氧剂。THN或1,2,3,4_四氢萘是一般在现有技术使用的抗析气剂。SureSol150是芳族的专用溶剂,得自于Texas的Corpus,Christi的KochChemicalCo.,是现有技术常用的抗析气剂。JET燃料是特殊等级的石油产品,其闪点为125°F(52tO,用于喷气式飞机,可从数个来源商购得到,且在现有技术中常用作抗析气剂。实施例中所用的"重质重整油"是来自ChevronCorporation炼油厂的产物料流,具有如下性质平均分子量=127.l,API重度=29.3,比重=0.8802,RON为102.7,芳族化合物含量为92.30体积%,饱和物含量为7.7体积%;和0.5体积%或更多的下列各个化合物20.78体积%的1,2,4-三甲苯,13.52体积%的1-甲基-2-乙基苯,6.81体积%的1,3,5-三甲基苯,6.42体积%的环戊烷(C10),6.15体积%的1,2_二甲基-4_乙基苯,4.32体积%的1-甲基_2-乙基苯,3.67体积%的1,2,3-三甲基苯,3.46体积%的正丙苯,2.88体积%的1-甲基-3-丙基苯,2.83体积%的1-甲基-4-丙基苯,2.30体积%的1,3_二乙基苯,2.18体积%的1,2,3,5-四甲基苯,2.05体积%的1,3-二甲基-4_乙基苯,2.04体积%的1,4-二甲基-2-乙基苯,1.80体积%的萘,1.62体积%的1,2,4,5-四甲基苯,1.11体积%的茚满,0.98体积%的甲基茚满B,0.92体积%的2-甲基萘,0.87体积%的1_甲基-2-丙基苯,0.70体积%的1,2-二甲基-3-乙基苯,0.66体积%的枯烯,0.58体积%的甲基茚满,O.55体积%的萘满,和0.54体积%的间异丙基甲苯。实施例1-13:配制若干具有表2所列组分的电绝缘组合物并测试它们的性能。与现有技术的抗析气剂相比,包括重质重整油作为抗析气剂实施方案的实施例显示了极佳的负析气性能,一些实施例示出的值为<-70iiL/min(由Doble工程学测定)。实施例还呈现了极佳的苯胺点性能,例如为219.6和223,大大高于变压器油所要求的60下限值,倾点低于-4(TC上限值,10(TC下的运动粘度小于3cSt和4(TC下的运动粘度小于11。实施例14-15:用微牛物讲行的降解试验和对材料对微牛物的毒件评估是用作电绝缘油的材料的可生物降解性的重要指标。材料的生物降解性可用各种参数来监测,例如0)2释放量、耗氧量和通过复合具体方法脱除的有机碳。一种标准试验方法是0ECD301D(密闭瓶试验),其中"易"生物降解性的限值是>=60%和中度或固有的可生物降解性的限值是20%。对异构化的基础油GTLXL和GTLXXL进行OECD301D试验(密闭瓶试验)。40°C下的运动粘度为6.3mm7s的试样GTLXXL示出OECD301D值为93%,4(TC下的运动粘度为11.16mm7s的试样GTLXL示出OECD301D值为80%。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>此,除非有相反的明示,以下说明书和所附权利要求所列出的数值参数是近似值,可根据要设法通过本发明获得的期望性质做变动。注意,本说明书和所附权利要求所用的单数形式都有复数的意思,除非明确无疑地限定为单一事物。本文所用术语"包括"和其文字变体意指非限定的,以使例举出的条目不排除其它可取代或加入所列条目的类似条目。本文所书写的说明书用实施例来公开本发明,包括最佳模式,也能使任何本领域技术人员实践和应用本发明。专利范围由权利要求书限定,且可包括本领域技术人员所能想到的其它实施例。如果它们的构成元素与权利要求的文字语言没有差异,或者它们包括与权利要求文字语言无本质差异的等价构成元素的话,这些其它实施例也要包括在权利要求范围内。权利要求符合ASTMD3487-2000和IEC60296-2003至少之一的电绝缘油组合物,所述组合物包括(a)基础油,其包括天然油、合成油、异构化的基础油和它们的混合物中的至少一种;(b)0.001-10wt%的至少一种添加剂,所述添加剂选自添加剂包、氧化抑制剂、抗析气剂、降倾点剂、金属减活剂、金属钝化剂、消泡剂和它们的混合物;和(c)足量的重质重整油,用于使所述组合物具有按ASTMD2300-00测定的<30μl/min的析气倾向。2.权利要求1的组合物,其中所述足量的重质重整油占所述组合物总重量的0.10-15wt%。3.权利要求1-2中任一项的组合物,其中所述足量的重质重整油占所述组合物总重量的O.50-10wt^,且其中所述组合物具有按ASTMD2300-00测定的<0yl/min的析气倾向。4.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述足量的重质重整油占l-15wt^,且其中所述组合物具有按ASTMD2300-00定的<-30iU/min的析气倾向。5.权利要求1-4中任一项的组合物,其中所述重质重整油的沸程为300-500°F(148-260。C)且研究法辛烷值(RON)为95-105。6.权利要求1-5中任一项的电绝缘油组合物,其中所述电绝缘油按ASTMD2272-02测定的旋转压力容器氧化稳定性(RPVOT)值至少为400分钟。7.权利要求1-6中任一项的电绝缘油组合物,其中所述电绝缘油按ASTMD2272-02测定的旋转压力容器氧化稳定性(RPVOT)值至少为500分钟。8.权利要求l-7中任一项的组合物,其中所述基础油选自矿物油、植物油、a-烯烃低聚物、酯、气变液过程衍生的油、费托衍生的基础油和它们的混合物。9.权利要求1-8中任一项的组合物,其中所述基础油包含至少一种异构化的基础油和5-95wt^的以下物质中的至少一种矿物油、植物油、a-烯烃低聚物、酯、气变液过程衍生的油和它们的混合物。10.权利要求1-9中任一项的电绝缘油组合物,其中所述润滑基础油基本上由至少一种按OECD301D测定的可生物降解性至少60%的异构化的基础油组成。11.权利要求i-io中任一项的电绝缘油组合物,其中所述润滑基础油包含具有以下性质的异构化的基础油以tH十的自燃温度(AIT)高于下式定义的以tH十的AIT:1.6X(40°C下的运动粘度,以mm7s计)+300,且牵引系数低于由下式计算的量0.009XLn(运动粘度,以mm7s计)-O.OOl,其中所述运动粘度是在牵引系数的测量过程中该油的粘度。12.权利要求l的电绝缘油组合物,其中所述润滑基础油包含具有以下性质的异构化的基础油10(TC下的运动粘度〉1.808mm7s和Noack挥发度小于由下式计算的量1.286+20(kvlOO)—1'5+551.8e—固,其中kvl00是100。C下的运动粘度。13.权利要求1-12中任一项的电绝缘油组合物,其中所述添加剂是以下物质中的至少一种a)降倾点剂,其选自降低倾点的调和组分;聚甲基丙烯酸酯;聚丙烯酸酯;聚丙烯酰胺;卤代链烷烃蜡和芳族化合物的縮合产物;羧酸乙烯酯聚合物;富马酸二烷基酯、脂肪酸乙烯基酯和烷基乙烯基醚的三元共聚物;和它们的混合物;b)抗氧剂,其选自酚类、芳胺类、含硫和磷的化合物、有机硫化合物、有机磷化合物和它们的混合物;和c)金属减活剂,其选自三唑、苯并三唑、甲苯基三唑、甲苯基三唑衍生物和它们的混合物。14.包含用于在电子或医疗用途中冷却和/或绝缘的权利要求l-14中任一项的电绝缘油组合物的设备。15.改进电绝缘油组合物的析气倾向以使该组合物具有按ASTMD2300-00测定的<-30ii1/min的析气倾向的方法,所述方法包括将l-15wt%的沸程为300-500°F(148-260。C)且研究法辛烷值(RON)为95-105的重质重整油加入到以下物质的混合物中的步骤(a)基础油,其选自天然油、合成油、费托衍生的基础油和它们的混合物;和(b)O.001-10wt^的至少一种添加剂,所述添加剂选自添加剂包、氧化抑制剂、抗析气剂、降倾点剂、金属减活剂、金属钝化剂、消泡剂和它们的混合物。全文摘要提供包括重质重整油作为抗析气剂的具有优异析气倾向的电绝缘油组合物。在一个实施实施方案中,该组合物呈现出按ASTMD2300-00测定的<30μL/min的析气性能。在第二个实施实施方案中,该组合物呈现<0μL/min的析气性能。在第三个实施方案中,该组合物呈现低至<-70μL/min的负析气倾向。文档编号H01B3/22GK101784646SQ200880101056公开日2010年7月21日申请日期2008年7月24日优先权日2007年7月31日发明者D·Y·卢姆,J·M·罗森鲍姆,N·J·伯特兰,R·沙,S·C·德斯金,T·达米科申请人:雪佛龙美国公司
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