专利名称：用于制备和交联含有聚合物组合物的电缆的方法以及经过交联的电缆的制作方法
技术领域：
本发明涉及使用自由基生成剂制备电缆或者电线的方法，以及经过交联的电缆或者电线。本发明还涉及可用于电缆层中的聚合物组合物，涉及其制备方法以及涉及用于通过自由基反应进行交联的自由基生成剂。
背景技术：
使用自由基生成剂，通过自由基反应来修饰产物、例如聚合物组合物，是已知的。自由基试剂可用于例如启动(a)聚合物间的交联，尤其是通过自由基反应聚合物间交联(桥)的最初形成，(b)聚合物中的接枝，即通过自由基反应将化合物导入聚合物链 (导入主链和/或侧链)，以及(c)聚合物中的减粘裂化，即通过自由基反应改变聚合物的熔体流动速率(MFI )。这些聚合物修饰在本技术领域中是公知的。当加入到聚合物组合物中时，自由基生成剂通过在能够形成自由基的条件下产生自由基，特别是通过分解成自由基，来发挥作用。被分解的自由基在聚合物组合物中启动了进一步的自由基反应。产生的自由基生成剂的分解产物，典型情况下是最初的自由基形成反应的分解产物的几种反应的结果。所述产生的分解产物，典型情况下保留在修饰的聚合物中，并可能包含有害的、不想要的分解产物。过氧化物是非常常见的自由基生成剂，尤其是用在聚合物工业中，用于修饰所述聚合物。过氧化物产生的分解产物可以包括挥发性副产物。例如，二枯基过氧化物，它是聚合物领域中常用的过氧化物，在自由基形成步骤过程中，例如交联步骤过程中，分解成尤其是甲烷、苯乙酮和枯醇(cumylalcohol)。形成的气态甲烷(CH4)是可燃、爆炸性和挥发性的， 因此是工作环境中的风险。在电线和电缆应用中，典型的电缆包含至少一个导体，包绕着一层或多层聚合物材料。在某些电力电缆，包括中压(MV)、高压(HV)和超高压(EHV)电缆中，所述导体由几个层包围，包括依次为内部半导体层、绝缘层和外部半导体层。电缆通常是通过将层在导体上挤出而生产的。然后典型地对所述一个或多个层进行交联，以改进尤其是电缆层在高温下的抗变形性，以及机械强度和/或化学抗性。典型情况下，首先将自由基生成剂、例如过氧化物，掺入到层的材料中，然后再将层挤出在导体上。在形成包层的电缆后，再对电缆进行交联步骤，以启动自由基形成，从而启动交联反应。自由基形成剂的分解产物，在交联后大部分仍捕获在电缆层中。从电缆制造方法以及最终电缆的质量的观点来看，这会导致问题。因此，在交联后，必须将电缆非常小心地冷却，以防止气态挥发性分解产物、例如甲烷，在聚合物层中形成孔隙。这些孔隙典型情况下平均直径在10到100 μ m之间。在施加电场时，在电缆中的这些孔隙中可能发生局部放电，从而导致电缆的耐电强度(electric strength)降低。在安装过程中和最终使用中，MV、HV和EHV电力电缆在安全性方面必须具有高的 9层质量。在使用中，由交联步骤产生的电缆中的挥发性分解产物可能产生气体压力，从而导致屏蔽和接头中的缺陷。例如，当电缆装备有金属屏蔽物时，气态产物可能施加压力，特别是在接头和终端上，由此可能发生系统故障。由于上述原因，在交联和冷却步骤后，通常将挥发性分解产物，例如使用二枯基过氧化物时的甲烷，减少到最少或移除。这种移除步骤一般被称为脱气步骤。脱气步骤耗时、耗能，因此在电缆制造方法中是高成本的操作。脱气需要大的加热仓室，它必须通风良好，以避免积累例如可燃性甲烷和乙烷。电缆，典型情况下绕在电缆盘上，通常在50-80°C、例如60-70°C的升高的温度下脱气很长时间。然而，在这样的温度下， 可能发生绝缘体的热膨胀和软化，导致形成的电缆层过度变形，直接引起电缆故障。因此， 具有高电缆重量的MV、HV和EHV电缆的脱气，通常在降低的温度下进行。因此，对于发现克服现有技术问题的新的解决方法，存在着需求。发明目的本发明的目的是提供用于生产电缆的方法和用于交联电缆的方法，所述用于交联电缆的方法使得能够在更短的总生产时间内和/或以更低的能量消耗生产高质量的产品。本发明的另一个目的是提供经过交联的电缆，包含一层或多层，所述一层或多层包含经过交联的聚合物组合物，该电缆具有非常有利的性质，诸如高质量和优异的可加工性。本发明及其另外的目的在下文中进行描述和定义。发明描述关于第一个目的，本发明涉及生产经过交联的电缆的方法，该方法包括以下步骤-在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层，其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂，-通过自由基反应使所述包含所述自由基生成剂的至少一层交联，-在加压条件下将得到的经过交联的电缆冷却，和-在常温或者升温的温度下从所述冷却步骤获得的所述经过交联的电缆降低或者除去可挥发分解产物的含量；特征在于，所述方法包括一个或多个以下特征-所述降低或者除去步骤在比参比电缆所需的时间段短超过50%的时间段进行， 所述参比电缆是在所述的一个或者多个层中的每个中具有相同结构和层材料的经过交联和冷却的电缆，并且使用与本申请要求保护的经过交联和冷却的电缆相同的加工步骤和加工条件以及相同的交联度，但是使用二枯基过氧化物作为自由基生成剂进行生产的，以便所述参比电缆通过使用与本申请要求保护的所述电缆相同的降低或者去除条件获得相同含量的所述挥发性的分解产物，或者-所述降低或者除去步骤在比参比电缆所需的温度低的温度下进行，所述参比电缆是在所述的一个或者多个层中的每个中具有相同结构和层材料的经过交联和冷却的电缆，并且使用与本申请要求保护的经过交联和冷却的电缆相同的加工步骤和加工条件以及相同的交联度，但是使用二枯基过氧化物作为自由基生成剂进行生产的，以便所述参比电缆获得与本申请要求保护的电缆相同含量的所述挥发性的分解产物。
所述经过交联和冷却的电缆是使用二枯基过氧化物进行交联的并用于上述和权利要求1中比较降低/除去步骤的，在本申请中缩写为“经过交联的参比电缆”。“降低或者除去步骤”在本申请中以下是指脱气步骤。“相同的降低或者除去条件” 是指优选相同的温度和通风条件。条件不是关键尤其取决于电缆的类型和尺寸。进行所述比较的关键是所选择的条件要相同。术语“挥发性分解产物”是在交联方法中，可能是在冷却步骤中形成的分解产物，由如下进一步定义和解释的自由基生成剂引发。例如甲烷和乙烷就是这样的挥发物。优选，所述挥发性分解产物是沸点在大气压下低于50°C，优选低于 80°C，更优选低于100°C的化合物。相同的挥发性分解产物用于进行比较，例如所产生的甲烷就可以用来比较。“交联度”可以使用任何交联测定进行测量，例如使用公知的热固或者含胶量测定进行测量。优选，在本发明所述的交联方法中，所述脱气步骤比上面定义和权利要求1中的经过交联和冷却的参比电缆的脱气步骤短超过70%，优选超过90%的时间段进行。在本发明的交联方法的一个优选实施方案中，所述脱气步骤可以在本发明的交联方法中完全避免。在其他实施方案中，在本发明的交联和冷却步骤中，没有形成能够通过如下在“GC-分析步骤”中定义的测量检测到的甲烷，因此交联方法可以没有脱气步骤。则，所述时间差异与经过交联和冷却的参比电缆相比自然为100%。由此，本发明的另一个方面提供了生产经过交联的电缆的方法，包括以下步骤(i)向导体施加包含聚合物组合物的一个或者多个层，其中至少一层包含一种或者多种自由基生成剂，(ii)经自由基反应交联包含所述自由基生成剂的所述至少一层，(iii)在加压条件下冷却所获得的经过交联的电缆，以及(iv)使用步骤(iii)的产物作为电缆(即没有进行脱气步骤)。本发明的另一个方面提供了生产经过交联的电缆的方法，包括以下步骤(i)向导体施加包含聚合物组合物的一个或者多个层，其中至少一层包含一种或者多种自由基生成剂，(ii)经自由基反应交联包含所述自由基生成剂的所述至少一层，(iii)在加压条件下冷却所获得的经过交联的电缆，以及(iv)在常温或者升温的温度下从所述冷却步骤获得的所述经过交联的电缆降低或者除去可挥发分解产物的含量；其中所述一种或者多种自由基生成剂是以下定义的式 ⑴的化合物。本发明方法的交联，冷却和脱气步骤的优选条件，本发明及其优选实施方案，变体和亚类的其他特征以下进行进一步的限定。本发明的化合物以下定义的化合物是用于以上定义的本发明的方法和随附的权利要求中的优选自由基生成剂。此外，所述化合物本身形成了独立的发明。因此，在第一个实施方案中，本发明提供了用作自由基生成剂的化合物，该化合物产生的作为其分解产物的甲烷(CH4)的含量，低于300ppm(重量)，优选低于200ppm(重量)，优选低于IOOppm (重量)，更优选为0到50ppm (重量)。一般来说，在上面以及下面的定义中，对于甲烷和/或其它挥发物含量给出的以PPm为单位的值，是按照在下面的“GC分析步骤”下描述的方法，根据定义，从获得的经过交联的聚合物组合物本身或从经过交联的电缆层，使用气相色谱测定的。因此，可以根据需要，从都含有本发明的聚合物组合物的经过交联的聚合物组合物本身或其经过交联的制造物件，同等地测定产生的甲烷或其它挥发物的含量。被测试的样品使用测试自由基生成剂进行交联，其用量产生胶含量为50%、优选胶含量为至少50%的交联度。胶含量(％)按照 ASTM D2765-01方法A或B测量(取决于样品的性质)。然后使用这样的经过交联样品制备样品，用于GC分析步骤的挥发物含量测定。不受任何理论的限制，上文以及下文使用的术语“其分解产物”或“自由基产生步骤的分解产物”等，在本文中是指在自由基产生步骤、例如交联步骤中，也可能在冷却步骤中，通过自由基生成剂的引发而形成的副产物，正如本技术领域中公知的。例如，甲烷可以是一种分解产物，它是本发明不需要的分解产物。其它的分解产物在下面明确指出，它们在本发明的各种不同实施方案中可能是不需要的。任选地，本发明的化合物也可以被定义为用作自由基生成剂的化合物，它在所述应用中作为其分解产物产生的CH4含量低于300ppm(重量)，优选低于200ppm(重量)，优选低于IOOppm (重量)，更优选为0到50ppm(重量)，更优选不产生CH4。本发明在第二个实施方案中，还单独地涉及用作自由基生成剂的化合物，该化合物不含CH4作为其分解产物。不存在甲烷可以按照在“GC分析步骤”下描述的方法来确定。所述的本发明的第一和第二组化合物是统一的，所有的可选方案都根据从自由基生成剂产生的残留物来定义本发明的原理。术语“不产生CH4作为其分解产物”，意味着在工业化过程的自由基形成步骤中，本发明的化合物不产生甲烷，或者换句话说不分解成不需要的挥发性CH4副产物。本发明的技术方案提供了一种令人吃惊的和不显而易见的新原理，因为在现有技术中，没有关于修饰自由基生成剂以避免在工业化过程的自由基形成步骤中作为分解产物形成CH4的教导和任何指示。例如，在交联应用中，现有技术很少提出关于自由基生成剂的量与所需交联度之间的平衡的技术方案。因此，本发明还提供了工业化方法，该方法包括使用适合于通过自由基反应修饰产物的自由基生成剂，形成自由基的步骤，其中使用的自由基产生化合物作为其分解产物产生的CH4含量低于300ppm(重量)，优选低于200ppm(重量)，优选低于IOOppm(重量)， 更优选为0到50ppm(重量)，更优选不产生CH4。在一个实施方案中，本发明的所述化合物，当在例如工业应用中产生自由基时，产生减小量的、或优选不分解成选自(Cl-O)烷烃的低分子量化合物。在本发明的另一个实施方案中，有利情况下，所述作为自由基生成剂的化合物，当在例如工业应用中产生自由基时，产生减小量的、或优选不含(C1-C4)烷烃作为其分解产物。在其中对于使用自由基试剂修饰的产物要求非常高质量的实施方案中，优选情况下，在例如工业化过程中的自由基形成步骤中，所述化合物产生减小量的、或优选不含 (C1-C6)烷烃作为其分解产物。上文或下文中的术语“自由基生成剂”，在本文中被定义为任何能够在例如工业化应用中产生自由基，例如能够在聚合物中引发修饰反应，例如聚合物中的交联、接枝或减粘裂化反应的化合物。作为另一个独立的发明，本发明涉及用作自由基生成剂的化合物，它在其结构中带有一个或多个在自由基产生步骤中能够被分解成分解产物的基团，其特征在于所述化合物选自下列化合物中的一种或多种-化合物，其中所述一个或多个可分解的基团，作为所述分解产物产生的CH4含量低于300ppm(重量)，优选低于200ppm(重量)，优选低于IOOppm (重量)，更优选为最多 50ppm (重量)；或-化合物，不含这样的可分解成CH4作为所述分解产物的基团；或它们的任何混合物。优选情况下，所述本发明的化合物含有至少一个-0-0-键或至少一个-N = N-键。 更优选情况下，所述本发明的化合物是过氧化物，优选为有机过氧化合物。上面根据其分解产物的特点定义的本发明的化合物，形成了本发明的独立的第一
和第二组化合物。第三个独立的发明涉及用作自由基生成剂的化合物，它不产生(即不含)大气压下沸点低于50°C、优选低于80°C、或在某些实施方案中甚至要求低于100°C的分解产物，优选为烃类分解产物。“烃类”具有与下面给出的“烃基”相同的含义，后者表示作为单价取代基的烃类。优选情况下，该本发明的第三组化合物，与上述的本发明的第一和第二组化合物，可以任何次序彼此相关。本发明还独立地涉及了用作自由基生成剂的化合物，它是式(I)的有机过氧化物
权利要求
1.生产经过交联的电缆的方法，该方法包括-在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层，其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂，-通过自由基反应使所述的包含所述的自由基生成剂的至少一层交联，-在加压条件下将得到的经过交联的电缆冷却，和-在常温或者升温的温度下从所述冷却步骤获得的所述经过交联的电缆降低或者除去可挥发分解产物的含量；特征在于，所述方法包括一个或两个以下的特征(i)或(ii)-所述降低或者除去步骤在比参比电缆所需的时间段短超过50%的时间段进行，所述参比电缆是在所述的一个或者多个层中的每个中具有相同结构和层材料的经过交联和冷却的电缆，并且使用与所述的经过交联和冷却的电缆相同的加工步骤和加工条件以及相同的交联度，但是使用二枯基过氧化物作为自由基生成剂进行生产的，以便所述参比电缆通过使用与所述的电缆相同的降低或者去除条件获得相同含量的所述挥发性的分解产物，或者-所述降低或者除去步骤在比参比电缆所需的温度低的温度下进行，所述参比电缆是在所述的一个或者多个层中的每个中具有相同结构和层材料的经过交联和冷却的电缆，并且使用与所述的经过交联和冷却的电缆相同的加工步骤和加工条件以及相同的交联度，但是使用二枯基过氧化物作为自由基生成剂进行生产的，以便所述参比电缆获得与所述的电缆相同含量的所述挥发性的分解产物。
2.生产经过交联电缆的方法，该方法包括以下步骤(i)在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层，其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂，( )通过自由基反应使所述的包含所述的自由基生成剂的至少一层交联，(iii)在加压条件下将得到的经过交联的电缆冷却，和(iv)使用步骤(iii)的产物作为电缆(即，没有发生脱气步骤)。
3.生产经过交联的电缆的方法，该方法包括以下步骤(i)在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层，其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂，( )通过自由基反应使所述的包含所述的自由基生成剂的至少一层交联，(iii)在加压条件下将得到的经过交联的电缆冷却，和(iv)在常温或者升温的温度下从所述冷却步骤获得的所述经过交联的电缆降低或者除去可挥发分解产物的含量；其中所述的一种或者多种自由基生成剂是下式(I)的化合物
4.权利要求1或2的方法，其中自由基生成剂是权利要求3所述的式(I)的化合物。
5.权利要求3或4的方法，其中所述的式(I)的化合物具有的第二个条件是该化合物不是二苯基环己基过氧化物。
6.权利要求3到5的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R2和R3与它们所连接的碳原子(C1) 一起形成3-12个环碳原子的任选地被取代的碳环部分或者形成3-12个环原子并含1-6个、优选1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的任选地被取代的杂环部分，并且其中所述的碳环或杂环系统任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合，优选R2和R3与碳原子(C1) 一起形成(C3-C12)碳环部分。
7.权利要求3-6的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R2’和R3’与它们所连接的碳原子(C1’)一起形成3-12个环碳原子的任选地被取代的碳环部分或者形成3-12个环原子并含1-6个、优选1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的任选地被取代的杂环部分，并且其中所述的碳环或杂环系统任选地与另一个具有4-14个环原子的环系统稠合，优选R2’和 R3’与碳原子(C1’ ) 一起形成(C3-C12)碳环部分。5.前述权利要求任一项的式(I)的化合物，其中R2和R3与它们所连接的碳原子(C1) 一起和/或其中R2’和R3’与它们所连接的碳原子(C1’ ) 一起形成任选地被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4-C14)碳环，更优选形成任选地被取代的饱和的单环(C5-C8) 碳环。
8.权利要求3-7的方法，其中在所述的式⑴的化合物中，由R2’和R3’与它们所连接的碳原子(C1’)一起形成的环系统与由R2和R3与它们所连接的碳原子(C1) 一起形成的环系统是相同的；和-其中R1和R1’各自代表任选地被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的 (C6-C30)烷基或甲基，优选其中R1和R1'是相同的。
9.权利要求3-8的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R2和R3与它们所连接的碳原子(C1) 一起形成3-12个环碳原子的任选地被取代的碳环部分，其任选地与另一个具有 4-14个环原子的环系统稠合，和-其中R2’和R3’与它们所连接的碳原子(C1’ ) 一起形成3-12个环碳原子的任选地被取代的碳环部分，其任选地与另一个具有4-14个环原子的环系统稠合，和-其中由R2’和R3’与它们所连接的碳原子(C1’)一起形成的环系统与由R2和R3与它们所连接的碳原子(C1) 一起形成的环系统是相同的；和-其中R1和R1’各自代表任选地被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的 (C6-C30)烷基或甲基。
10.权利要求3-9的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R1和R1'是相同或不同的，优选是相同的，且各自代表任选地被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的 (C2-C30)烷基，其优选是(C6-C30)烷基；或甲基，更优选是甲基；和R2和R3与它们所连接的C1原子一起形成任选地被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4-C14)碳环，优选未被取代的饱和的单环(C5-C8)碳环；且R2’和R3’与它们所连接的碳原子(C1’ ) 一起形成任选地被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4-C14)碳环，优选未被取代的饱和的单环(C5-C8)碳环；由此由R2和 R3与C1 一起形成的环系统优选与由R2’和R3’与C1’ 一起形成的环系统是相同的。
11.权利要求3-10的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，! 1、! 2、! 3、! 1’、! 2’*! 3’ 各自独立地为任选地被取代的单环或多环(C5-C14)芳基；任选地被取代的单环或多环 (C5-C14)杂芳基；任选地被取代的单环或多环(C4-C14)环烷基；任选地被取代的单环或多环(C4-C14)杂环基；任选地被取代的直链或支链的(C1-C50)烷基，优选任选地被取代的直链(C1-C30)烷基；任选地被取代的直链或支链的(C1-C50)烯基或任选地被取代的直链或支链的(C1-C50)炔基，优选直链(C1-C30)烯基或直链(C1-C30)炔基；任选地被取代的直链或支链的(C1-C50)杂烷基，包含1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子。
12.权利要求11的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R2、R2’、R3和R3’独立地选自未被取代的直链(C1-C50)烷基，优选(C1-C30)烷基，更优选(C1-C20)烷基，更优选选自 C1-C12烷基，更优选选自甲基或(C6-C 12)烷基。
13.权利要求3-12的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R2和R2’是相同的基团， 且R3和R3，是相同的基团。
14.权利要求11-13的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，-R2和R2，是相同的且各自代表甲基；或-R2和R2，是相同的且各自代表(C6-C30)烷基。
15.权利要求11-14的方法，其中在所述的式⑴的化合物中，R3和R3’是相同的且各自代表(C6-C30)烷基。
16.权利要求3-15的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，-R1和R1 ’是相同的或不同的，优选是相同的，且各自代表5-14个环原子并任选地含1-4 个选自N、0、P、S或Si的杂环原子的、任选地被取代的饱和的或部分不饱和的环烃基；或任选地被取代的单环或多环(C5-C14)芳基，优选未被取代的单环(C5-C7)芳基；或-R1和R1，是相同的或不同的，优选是相同的，且各自代表任选地被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(C6-C30)烷基或甲基。
17.权利要求3-10、13-16的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R1和R1’是相同的且各自代表甲基；和R2和R3与它们所连接的C1原子一起形成任选地被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4-C14)碳环，优选未被取代的饱和的单环(C5-C8)碳环；且R2’和R3’与它们所连接的碳原子(C1’ ) 一起形成任选地被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4-C14)碳环，优选未被取代的饱和的单环(C5-C8)碳环；由此由R2和 R3与C1 一起形成的环系统优选与由R2’和R3’与C1’ 一起形成的环系统是相同的。
18.权利要求17的方法，其中所述化合物由式(II)表示
19.权利要求11-16的方法，其中在所述的式⑴的化合物中，R1和R1’都是相同的且代表任选地被取代的、优选未被取代的单环(C5-C7)芳基；R2和R2’是相同的且都是甲基；和
20.权利要求19的方法，其中所述化合物由式(III)表示其中Ar和Ar'独立地代表任选地被1_4个取代基取代的苯基、苄基或萘基基团， R4和R4，各自为甲基；且R5和R5'各自独立地代表具有6-30个碳原子、优选具有6-20个碳原子、更优选具有 6-12个碳原子的直链烷基基团。
21.权利要求3-20的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，所述的任选的取代基各自独立地选自-OH5-NR2，其中每个R独立地为H或(Cl-CU)烷基；C0R"，其中R"尤其为H、 (C1-C12)烷基；或-NR2，其中每个R如对于_殿2所定义的；C00R"，其中R如对于-C0R"所定义的；卤素，例如-F、-Cl或-I ；或烷氧基；任选地带有官能团的饱和的或部分不饱和的烃基；或任选地带有官能团的芳族烃基。
22.权利要求3-4的方法，其中所述的式(I)的化合物由式(V)表示其中所述化合物选自选项(i)-(iii)中的任一项(i)-R1和R1’各自独立地是H、被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基；-其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基中的每个任选地包含一个或多个杂原子；-其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基包括(i)直链或支链的饱和的或部分不饱和的烃基，(ii)直链或支链的饱和的或部分不饱和的烃基，其带有饱和的或部分不饱和的环烃基，和(iii)饱和的或部分不饱和的环烃基；-其中所述的饱和的或部分不饱和的环烃基中的每一个独立地为单环或多环的环系统；和-其中所述的被取代的饱和的或部分不饱和的烃基独立地包含1-4个取代基，所述取代基选自官能团、任选地带有官能团的饱和的或部分不饱和的烃基或任选地带有官能团的芳族烃基；和-R2、R2，、R3和R3，各自独立地如上述对于R1和R1，所定义的；或(ii)-R1和R1’各自独立地为任选地被取代的、优选未被取代的单环(C5-C7)芳基，优选苯基，-其中所述的被取代的单环(C5-C7)芳基独立地包含1-4个取代基，所述取代基选自官
23.权利要求22的方法，其中在所述的式(V)化合物中，在选项(i)-(iii)中的取代基 mR1，、! 2，和R3，如前述权利要求5-21中任一项分别地对于所述选项(i)-(iii)所定义的。
24.权利要求3-23的方法，其中所述的式(I)的化合物选自以下的任一个 -二-(1-甲基环戊基)过氧化物，-二-(1-甲基-1-苯基十一烷基)过氧化物， -二-(1-甲基-1-苯基庚基)过氧化物，或 -二-(1-甲基-环己基)过氧化物。
25.前述权利要求中任一项的方法，其中用作自由基生成剂的化合物在其结构中带有一个或多个在生成自由基的步骤中可分解为分解产物的部分，特征在于所述化合物选自以下的一种或多种-化合物，其中在根据说明书中“GC-分析步骤”所述的方法测定时，所述一个或多个可分解的部分产生低于300ppm(以重量计)，优选低于200ppm(以重量计)，优选低于1OOppm (以重量计)，更优选0-50ppm(以重量计)的CH4含量；或-不含任何可分解为作为所述分解产物的CH4的所述部分的化合物；或其任何混合物。
26.前述权利要求中任一项的方法，其中所述降低或者除去步骤在比权利要求1中的经过交联和冷却的参比电缆的降低或者除去步骤短超过70%，优选超过90%的时间段进行。
27.前述权利要求中任一项的方法，其中经过交联和冷却的电缆进一步经历一个或多个任选的步骤，所述步骤选自-非加压的冷却步骤，其中将经过交联和冷却的电缆进一步在冷却介质中冷却。-回收步骤，在加压冷却步骤之后和降低和去除步骤之前，其中收集经过交联和冷却的电缆，优选绕在电缆盘上，和/或-精整步骤，其中以常规方式精整所得到的经过交联的电缆，用于另外的用途。
28.前述权利要求中任一项的方法，用于制备经过交联的电缆，所述电缆包括至少一个绝缘层，其中所述至少一个绝缘层在所述自由基生成剂的存在下经过交联。
29.前述权利要求中任一项的方法，用于制备经过交联的电缆，所述电缆包括至少一个半导体层，其中所述至少一个半导体层在所述自由基生成剂的存在下经过交联。
30.前述权利要求中任一项的方法，用于制备经过交联的电缆，所述电缆包括外套层和任选的被所述外套层包围的选自绝缘层和半导体层的一层或多层，其中至少所述外套层在所述自由基生成剂的存在下经过交联。
31.前述权利要求中任一项的方法，用于制备经过交联的电缆，所述经过交联的电缆选自以下电缆中的任一种-低压电缆，包括被绝缘层和任选的外套层包围的导体，其中所述绝缘层在所述自由基生成剂的存在下经过交联；或-电力电缆，包括被一层或多层包围的电导体，所述一层或多层至少依次包括内部半导体层、绝缘层和外部半导体层，并且任选地被外套层包围，其中所述各层中的至少一层，优选至少是内部半导体层和绝缘层，在所述自由基生成剂的存在下经过交联。
32.前述权利要求中任一项的方法，其中在本发明的交联和冷却步骤中当根据说明书中“GC-分析步骤”所述的方法测定时没有形成能够检测到的甲烷，因此所述交联方法可以不进行脱气步骤。
33.可通过前述权利要求中任一项的方法得到的经过交联的电缆，优选经过交联的低压电缆或经过交联的电力电缆。
全文摘要
本发明涉及用于制备经过交联的电缆的方法，包括在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层，其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂，通过自由基反应使所述的包含所述的自由基生成剂的至少一层交联，在加压条件下将得到的经过交联的电缆冷却，和从所述冷却和回收步骤获得的经过交联的电缆降低或者除去任选在升温的温度下来源的可挥发分解产物的含量。
文档编号H01B3/44GK102318012SQ200880024468
公开日2012年1月11日 申请日期2008年7月10日 优先权日2007年7月12日
发明者安尼卡·斯梅德伯格 申请人:北方技术股份有限公司