专利名称：：一种锰酸锂电池用电解液的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种锰酸锂电池用非水电解液，该电解液包含非水有机溶剂、锂盐、成膜添加齐U、防过充添加齐U、稳定添加剂，还含有作为高温添加剂的不饱和磺酸内酯和氟碳表面活性剂。本发明的具体实施方案在本发明的一个实施方案中，本发明涉及一种锰酸锂电池用非水电解液，该电解液包含非水有机溶剂、锂盐、成膜添加剂、防过充添加剂、稳定添加剂，还含有作为高温添加剂的不饱和磺酸内酯和氟碳表面活性剂，其中不饱和磺酸内酯选自以下通式I表示的化合物中的一种或多种R1其中W-R4是氢原子，氟原子或具有1-12个碳原子(优选1-4个碳原子，更优选l-2个碳原子)的含氟或不含氟的烃基，n是0-3的整数。优选，n是l或2，最优选n二1。最优选，Rl-R4都是氢原子。通式I化合物特别是1-丙烯-1，3-磺酸内酯。在本发明的进一步优选的实施方案中，本发明涉及一种锰酸锂电池用非水电解液，该电解液包含非水有机溶剂、锂盐、成膜添加剂、防过充添加剂、稳定添加剂，还含有作为高温添加剂的如上所定义的不饱和磺酸内酯和氟碳表面活性剂，其中氟碳表面活性剂选自具有通式II或II'的化合物中的一种或多种Rf-(CH2CH20)x-(CH2CH2CH20)y-H通式IIRf-(CH2CH20)x_(C3H60)y-Rf通式II，式中，C3H60=CH2CH(CH3)0或CH(CH3)CH20，Rf是含有2-18个碳原子的氟代或全氟代的饱和或不饱和烃基。x是1-30，优选52-25，更优选2-20的整数。y是0-20或1-20，优选0-10或1-10，更优选0-5或1-5的整数。x+y是1-30，优选2-25，更优选2_20的整数。或，其中氟碳表面活性剂选自具有通式III或IV的化合物中的一种或多种CnF^SO^CUCHACKCHAOhH通式III式中，n是4_18的整数；m是1_4的整数；1是5_25的整数；和CnF2n+1-X-(CH2CH20)m'-Y通式IV式中，X是-CONH-和-S02NR-;R是Cl-C8烷基；Y是_H、-OH、-CH3、-P03W2或_S03W;W是碱金属n是3-10的整数，m'是2-100的整数；或，其中氟碳表面活性剂选自具有通式V或VI的化合物中的一种或多种~<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>通式V，(上式表示聚丙烯酸氟代烷基酯，n是整数，优选n=10-50的整数)几种几种<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>通式VI，式中，n和m分别都是整数，n+m=230的整数。优选，具有通式II的氟碳表面活性剂选自具有如下结构式的化合物中的一种或F(CF2CF2)迈(CH2CH20)nH(m=19的整数；n=125的整数)，或H(CF2CF2)mCH20(CH2CH20)nH(m=19的整数；n=130的整数)，优选，具有通式II'的氟碳表面活性剂选自具有如下结构式的化合物中的一种或F(CF2CF2)mO(CH2CH20)n(CF2CF2)mF(m=19的整数；n=125的整数)。在最优选的实施方案中所使用的l-丙烯-l，3-磺酸内酯具有以下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>分子式:(^03，分子量:120。所述的高温添加剂不饱和磺酸内酯占电解液总质量的0.0016%，0.0056%，6%，0.1%5%，优选0.5%4%，更优选1%3.5%。优选，该不饱和磺酸内酯0.01'的水分含量少于400ppm，优选少于300ppm，更优选少于200ppm，在本发明的全部实施例中使用水分含量少于200ppm的不饱和磺酸内酯(优选l-丙烯-l，3-磺酸内酯)。在中国专利申请200910073620.7中公开了制备1_丙烯_1，3-磺酸内酯的方法，该专利申请的全部内容被引入这里供参考。所述的氟碳表面活性剂占电解液总质量的0.01%1%，优选0.015%0.8%，更优选0.020.7%，再更优选0.03%0.6%，再进一步优选0.040.6%，特别优选0.050.6%。所述的非水有机溶剂为碳酸酯、羧酸酯、醚或酮的一种或几种。当使用两种或两种以上的有机溶剂时，它们可以按照任意重量比例。所述的非水有机溶剂也可以是环丁砜或甲基环丁砜。有机溶剂的用量是现有技术中锂离子电池的电解液中常用的用量，例如是电解液总重量的70-95%，优选75-90%，更优选80-88%。所述的碳酸酯优选为碳酸乙烯酯(也称作碳酸亚乙基酯)、碳酸丙烯酯(也称作碳酸l，2-亚丙基酯)、碳酸亚丁基酯、碳酸亚乙烯基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯或碳酸甲丙酯的一种或几种，并且，当使用两种或两种以上的碳酸酯时，它们可以按照任意重量比例；所述的羧酸酯优选为甲酸甲酉旨、甲酸乙酉旨、乙酸甲酉旨、乙酸乙酉旨、乙酸丙酉旨、丙酸乙酯、丁酸甲酯或丁酸乙酯的一种或几种，并且，当使用两种或两种以上的羧酸酯时，它们可以按照任意重量比例；所述的醚优选为二甲氧基甲烷、l，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃或1，3-二氧戊环的一种或几种，并且，当使用两种或两种以上的醚时，它们可以按照任意重量比例；所述的酮为Y-丁内酯。所述的锂盐优选为LiPF6、LiBF4、LiBOB或LiODFB的一种或几种。在电解液中锂盐的浓度按锂离子计为0.71.5mol/L，优选0.71.4mol/L，更优选0.81.4mol/L，再更优选0.81.3mol/L。所述的成膜添加剂优选为碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯(或乙烯基亚乙基碳酸酯)、氟代碳酸乙烯酯、l，3-磺酸丙内酯或l，4-磺酸丁内酯的一种或几种，占电解液总质量的0.5%5%，优选0.7%4.5%，更优选0.8%4%，再更优选1.0%4%，进一步更优选1.0%3.5%。所述的防过充添加剂优选为联苯、环己基苯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、氯代苯甲醚或二苯醚的一种或几种，占电解液总质量的0%12%，优选0.2%10%，更优选0.5%8%，再更优选0.8%8%，进一步优选0.8%6%。所述的稳定添加剂为有机胺类或烷基硅氮烷类的一种或几种，占电解液总质量的0.01%0.5%，优选0.02%0.5%，更优选0.03%0.45%，再更优选0.05%0.4%，进一步优选0.1%0.3%。所述的有机胺类优选是Cl-C8烷基胺类，二Cl-C8烷基胺类，或三C1-C8烷基胺类，或优选是醇胺类，如甲醇胺、乙醇胺或丙醇胺。所述硅氮烷类优选是六甲基二硅氮烷、六乙基二硅氮烷或六丙基二硅氮烷。本发明的优点和带来的积极效果在合理设计高沸点非水有机溶剂、锂盐、成膜添加齐U、防过充添加齐U、稳定添加剂的基础上，在电解液中添加了新型高温添加剂不饱和磺酸内酯和氟碳表面活性剂，使电解液的润湿性大大提高从而电极极化减小，使用该电解液的电池的电极表面能形成耐高温的致密SEI膜，从而大大减少了电解液对电极的腐蚀和破坏，大大提高锰酸锂电池的循环寿命和高温性能。图1为对比例1、对比例2、对比例3、对比例4和实施例1在1C倍率充放电的循环性能图。图2为对比例1、对比例2、对比例3、对比例4和实施例1在6(TC高温环境1C倍率充放电的循环性能图。具体实施例方式下面结合实施例对本发明做进一步描述，本发明的实施包括但不限于下例实施方式。对比例1将锂盐LiPF6溶于碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲乙酯/碳酸二乙酯(质量比为35/5/10/50)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为lmol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸亚乙烯酯和0.1%的乙醇胺，得对比电解液。对比例2将锂盐LiPF6溶于碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲乙酯/碳酸二乙酯(质量比为35/5/10/50)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为lmol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸亚乙烯酯、2%的1，3-磺酸丙内酯和0.1%的乙醇胺，得对比电解液。对比例3将锂盐LiPF6溶于碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲乙酯/碳酸二乙酯(质量比为35/5/10/50)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为lmol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸亚乙烯酯、2%的1，3-磺酸丙内酯、0.1%的乙醇胺和0.1%的F(CF2CF2)4(CH2CH20)1QH，得对比电解液。对比例4将锂盐LiPF6溶于碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲乙酯/碳酸二乙酯(质量比为35/5/10/50)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为lmol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸亚乙烯酯、1%的l-丙烯-l，3-磺酸内酯和0.1%的乙醇胺，得对比电解液。实施例1将锂盐LiPF6溶于碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲乙酯/碳酸二乙酯(质量比为35/5/10/50)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为lmol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸亚乙烯酯、1%的1-丙烯-1，3-磺酸内酯、0.1%的乙醇胺和0.1%的F(CF2CF2)4(CH2CH20)1QH，得本发明的电解液。实施例2将锂盐LiPF6溶于碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯/碳酸甲乙酯/碳酸二乙酯(质量比为35/10/10/45)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为lmol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸亚乙烯酯、0.5%的1-丙烯-1，3-磺酸内酯、0.15%的乙胺和0.15%的！10^^&)8(^20((^2(^20)2。11，得本发明的电解液。实施例38将锂盐LiPF6溶于碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯/碳酸甲丙酯/碳酸二乙酯(质量比为30/10/20/40)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为0.9mol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加2%的碳酸乙烯亚乙酯、1.5%的1-丙烯_1，3-磺酸内酯、0.08%的乙胺和1%的F(CF2CF2)50(CH2CH20)22(CF2CF2)5F，得本发明的电解液。实施例4将锂盐LiPF6溶于碳酸乙烯酯/乙酸乙酯/碳酸甲乙酯/丁酸乙酯(质量比为20/10/30/40)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为1.2mol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的氟代碳酸乙烯酯、2%的1-丙烯-1，3-磺酸内酯、0.2%的乙醇胺和0.5%的如下结构式的氟碳表面活性剂，得本发明的电解液。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>实施例5将锂盐LiPF6溶于碳酸乙烯酯/丙酸乙酯/碳酸丙烯酯/丁酸乙酯(质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为1.5mol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加3%的1，3-磺酸丙内酯、0.5%的1-丙烯-1，3-磺酸内酯、3%的联苯、0.3%的乙醇胺和0.01%的如下结构式的氟碳表面活性剂，得本发明的电解液。O——(C2H4O)10(C3H6O)12CH2CH=CH2(CF3)2C—CjCF3——C~~(CF2)3F实施例6将锂盐LiBF4溶于碳酸乙烯酯/乙酸丙酯/碳酸甲乙酯/碳酸二乙酯(质量比为40/20/20/20)的混合溶剂中得到溶液，其中LiBF4的浓度为0.8mol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的1，4-磺酸丁内酯、3%的1-丙烯_1，3-磺酸内酯、5%的环己基苯、0.2%的乙胺和0.3%的F(CF2CF2)8(CH2CH20)2。H，得本发明的电解液。实施例7将锂盐LiB0B溶于碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲乙酯/碳酸二乙酯(质量比为30/15/10/45)的混合溶剂中得到溶液，其中LiBF4的浓度为0.8mol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的1，4-磺酸丁内酯、3%的1-丙烯_1，3-磺酸内酯、5%的环己基苯、0.2%的乙胺和0.5%的H(CF2CF2)4CH20(CH2CH20)18H，得本发明的电解液。实施例8将锂盐LiPF6溶于碳酸乙烯酯/丙酸乙酯/碳酸丙烯酯/丁酸乙酯(质量比为30/10/10/50)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为1.lmol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸亚乙烯酯、1%的1，3-磺酸丙内酯、1%的l-丙烯-l，3-磺酸内酯、7%的甲苯、0.5%的乙醇胺和0.05%的F(CF2CF2)80(CH2CH20)14(CF2CF2)8F，得本发明的电解液。9实施例9将锂盐LiPF6、LiB0B溶于碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲乙酯/丁酸乙酯(质量比为30/10/30/30)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为0.6mol/L，LiBOB的浓度为O.3mol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加0.5%的碳酸亚乙烯酯、1%的1，4_磺酸丁内酯、0.5%的1-丙烯-1，3-磺酸内酯、5%的二苯醚、0.1%的六甲基二硅氮烷和0.2%的如下结构式的氟碳表面活性剂，得本发明的电解液。COOCH2(CF2)10F实施例10将锂盐LiPF6、LiBF4溶于碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲乙酯/丁酸乙酯(质量比为30/10/30/30)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为0.7mol/L，LiBF4的浓度为0.4mol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸乙烯亚乙酯、1%的氟代碳酸乙烯酯、1%的1-丙烯-1，3-磺酸内酯、2%的联苯、3%的环己基苯、0.1%的六甲基二硅氮烷和0.4%的如下结构式的氟碳表面活性剂，得本发明的电解液。Y—(C2H40)8(C3H60)15CH2CH=CH2(CF3)2C—jjCF3—C—(CF2)3F实施例11将锂盐LiB0B、LiBF4溶于碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸二乙酯(质量比为30/10/60)的混合溶剂中得到溶液，其中LiBOB的浓度为0.6mol/L，LiBF4的浓度为0.3mol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加2X的氟代碳酸乙烯酯、3X的l-丙烯-l，3-磺酸内酯、6%的苯甲醚、0.3%的六乙基二硅氮烷、0.05%的F(CF2CF2)2(CH2CH20)15H和0.1%的H(CF2CF2)5CH20(CH2CH20)15H，得本发明的电解液。实施例12将锂盐LiPFe、LiBOB、LiBF4溶于碳酸乙烯酯/1，2_二甲氧基乙烷/碳酸二乙酯(质量比为30/20/50)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为0.6mol/L、LiBOB的浓度为0.2mol/L，LiBF4的浓度为0.lmol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸乙烯亚乙酯、4%的1-丙烯-1，3-磺酸内酯、0.3%的六甲基二硅氮烷、0.05%的F(CF2CF2)60(CH2CH20)2。(CF2CF2)6F和0.2%的如下结构式的氟碳表面活性剂，得本发明的电解液。~ecH2~H如COOCH2(CF2)10F实施例13将锂盐LiPF6、Li0DFB溶于碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/1，3_二氧戊环/丁酸乙酯(质量比为30/10/20/40)的混合溶剂中得到溶液，其中LiPF6的浓度为0.7mol/L，LiODFB的浓度为0.3mol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸乙烯亚乙酯、1%的氟代碳酸乙烯酯、0.5%的1-丙烯-1，3-磺酸内酯、4%的二甲苯、0.05%的甲醇胺、0.02%的F(CF2CF2)3(CH2CH20)18H、0.06%的F(CF2CF2)70(CH2CH20)16(CF2CF2)7F和0.04%的如下结构式的氟碳表面活性剂，得本发明的电解液。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>实施例14将锂盐LiODFB溶于碳酸乙烯酯/Y_丁内酯/碳酸甲乙酯/丁酸乙酯(质量比为40/10/10/40)的混合溶剂中得到溶液，其中LiODFB的浓度为0.8mol/L，在该溶液中按电解液总质量计算添加1%的碳酸亚乙烯酯、2%的l-丙烯-l，3-磺酸内酯和0.1%的甲醇胺、0.02%的F(CF2CF2)5(CH2CH20)19H、0.08%的F(CF2CF2)6(CH2CH20)24H、0.01%的F(CF2CF2)7(CH2CH20)16H，得本发明的电解液。试验结果[OO95]1、表面张力测试以吊片法(铂金片)，采用上海衡平仪器仪表厂BZY-1型全自动表面张力仪测试电解液的表面张力。所有对比例和实施例的电解液在常温和高温下的表面张力测试情况如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由上表可知，添加氟碳表面活性剂后，电解液的表面张力下降较大，说明其在电池内部的润湿性能提高，从而极片上各点浸润电解液的一致性提高，导致电极极化减少，有利于提高电池的性能。2、循环性能测试采用广州擎天公司BS-8300电池测试仪测试电池的循环性能。将对比例1、对比例2、对比例3、对比例4和实施例1的电解液注入同批次同型号的锰酸锂软包电池中，测试电池在常温环境和6(TC高温环境的循环性能。附图1为对比例1、对比例2、对比例3、对比例4和实施例1的电解液制备的锰酸锂电池在1C倍率充放电的循环性能图；附图2为对比例1、对比例2、对比例3、对比例4和实施例1的电解液制备的锰酸锂电池在6(TC高温环境1C倍率充放电的循环性能图。从图可知，添加1-丙烯-1，3-磺酸内酯和氟碳表面活性剂F(CF2CF2)4(CH2CH20)1QH的本发明电解液制备的电池循环性能和高温性能明显优于对比例。所有对比例和实施例在常温循环和6(TC高温循环的数据对比如下表实例对比例1对比例2对比例3对比例4实施例1常温300周保持率86.13%87.12%87.63%88.63%89.14%12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由上表知，本发明的实施例明显优于对比例。权利要求一种锰酸锂电池用电解液，该电解液包含非水有机溶剂、锂盐、成膜添加剂、防过充添加剂、稳定添加剂，其特征在于还含有作为高温添加剂的不饱和磺酸内酯和氟碳表面活性剂，其中不饱和磺酸内酯选自以下通式I表示的化合物中的一种或多种其中R1-R4是氢原子，氟原子或具有1-12个碳原子的含氟或不含氟的烃基，n是0-3的整数。FSA00000029539600011.tif2.根据权利要求1所述的锰酸锂电池用电解液，其特征在于所述的高温添加剂不饱和磺酸内酯占电解液总质量的0.1%5%。3.根据权利要求1所述的锰酸锂电池用电解液，其特征在于所述的氟碳表面活性剂占电解液总质量的0.01%1%。4.根据权利要求1-3中任何一项所述的锰酸锂电池用电解液，其特征在于氟碳表面活性剂选自具有通式II或II'的化合物中的一种或多种Rf-(CH2CH20)x-(CH2CH2CH20)y_H通式11Rf-(CH2CH20)x-(C3H60)y-Rf通式11，式中，C3H60=CH2CH(CH3)0或CH(CH3)CH20，Rf是含有2-18个碳原子的氟代或全氟代的饱和或不饱和烃基，x是1-30的整数，y是0-20的整数，且x+y是1_30的整数；或氟碳表面活性剂选自具有通式III或IV的化合物中的一种或多种CnF2n+1S02N(CmH2m+1)CH2CH20(CH2CH20)丄H通式111式中，n是4-18的整数；m是1-4的整数；1是5_25的整数；式中，X是-C0NH-和-S02NR-;R是C1-C8烷基；Y是-H、_0H、-CH3、-P03W2或_S03W;W是碱金属；n是3-10的整数，m'是2-100的整数；或氟碳表面活性剂选自具有通式V或VI的化合物中的一种或多种<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>和CnF2n+「X-(CH2CH20)m'-Y通式IV其中10《n《300COOCH2(CF2)10F通式v，通式V中的n是整数，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>n=120的整数，m=120的整数，且n+m=230的整数，通式VI。5.根据权利要求1或4所述的锰酸锂电池用电解液，其特征在于所述的氟碳表面活性剂选自如下结构式的化合物中的一种或几种<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中n是整数，或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中n=120的整数，m=120的整数，且n+m=230的整数。6.根据权利要求1所述的锰酸锂电池用电解液，其特征在于所述的非水有机溶剂为碳酸酯、羧酸酯、醚或酮的一种或几种。7.根据权利要求6所述的锰酸锂电池用电解液，其特征在于所述的碳酸酯为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯或碳酸甲丙酯的一种或几种；所述的羧酸酯为甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯或丁酸乙酯的一种或几种；所述的醚为二甲氧基甲烷、l，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃或l，3-二氧戊环的一种或几种；所述的酮为Y-丁内酯。8.根据权利要求1所述的锰酸锂电池用电解液，其特征在于所述的锂盐为LiPF6、LiBF4、LiBOB或LiODFB的一种或几种，在电解液中锂盐的浓度按锂离子计为0.71.5mo1/L。9.根据权利要求1所述的锰酸锂电池用电解液，其特征在于所述的成膜添加剂为碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、l，3-磺酸丙内酯或l，4-磺酸丁内酯的一种或几种，占电解液总质量的0.5%5%。10.根据权利要求l所述的锰酸锂电池用电解液，其特征在于所述的防过充添加剂为联苯、环己基苯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、氯代苯甲醚或二苯醚的一种或几种，占电解液总质量的0%12%;所述的稳定添加剂为有机胺类或烷基硅氮烷类的一种或几种，占电解液总质量的0.01%0.5%。全文摘要本发明公开了一种锰酸锂电池用电解液，该电解液包含非水有机溶剂、锂盐、成膜添加剂、防过充添加剂、稳定添加剂，还含有占电解液总质量0.1％～5％的高温添加剂不饱和磺酸内酯和占电解液总质量0.01％～1％的氟碳表面活性剂。该电解液在合理设计各组分的基础上，添加新型高温添加剂和氟碳表面活性剂，使得采用本电解液的锰酸锂电池具有优良的循环寿命和高温性能。文档编号H01M10/056GK101777668SQ20101010908公开日2010年7月14日申请日期2010年2月5日优先权日2010年2月5日发明者刘建生,周邵云,张利萍,张若昕,李永坤申请人:九江天赐高新材料有限公司