半导体器件的制造方法、衬底处理方法及衬底处理装置的制作方法

专利名称：半导体器件的制造方法、衬底处理方法及衬底处理装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括在衬底上形成薄膜的工序的半导体器件的制造方法及衬底处理方法、以及在该工序中适当地被使用的衬底处理装置。
背景技术：
作为半导体器件的制造工序的一工序，有时进行将由氧化膜和氮化膜交替地层合而成的ONO层合构造的绝缘膜形成在衬底上的工序。为在同一处理室内连续地形成构成ONO层合构造的氧化膜及氮化膜，以往,使用了 CVD (Chemical Vapor Deposition)法。例如，在收纳有衬底的处理室内交替地进行下述工序，即同时供给DCS(二氯硅烷、SiH2Cl2)气体和一氧化二氮(N2O)气体而形成硅氧化膜(SiO膜)的工序、和同时供给DCS气体和氨气(NH3)而形成硅氮化膜(SiN膜)的工序，由此能够在衬底上形成规定膜厚的ONO层合构造的绝缘膜。

发明内容
但是，使用气相反应为主的CVD法成膜上述绝缘膜的情况下，在衬底的表面实施精密加工等,表面积变大时,衬底周边部中的气体消耗比衬底中心部更严重,衬底面内的绝缘膜的膜厚均匀性降低，有时小于半导体器件所要求的允许值。另外，有时相对于形成在衬底表面上的细槽等的绝缘膜的阶梯覆盖性降低。对于上述课题，可以考虑采用降低处理室内的压力来抑制衬底周边部的气相反应的方法、和增大衬底排列的间距即相邻的衬底间的距离来弥补衬底中央部的气体损失的方法。但是，在降低处理室内的压力的前者的方法中，有时导致绝缘膜的成膜速度下降，生产率降低。另外，在增大衬底排列的间距的后者的方法中，有时导致每一次衬底处理的处理片数减少，生产率明显降低。本发明的目的是提供能够提高具有氧化膜和氮化膜的层合构造的绝缘膜的膜厚均匀性和阶梯覆盖性的、能够提高成膜时的生产率的半导体器件的制造方法、衬底处理方法及衬底处理装置。根据本发明的一方式，提供一种半导体器件的制造方法，包括通过对处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底进行规定次数的包括供给第一原料气体的工序和供给氧化气体及还原气体的工序的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的工序；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的工序；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的工序。根据本发明的其他方式，提供一种衬底处理方法，包括
通过对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给第一原料气体的工序和供给氧化气体及还原气体的工序的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的工序；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的工序；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的工序。根据本发明的又一其他方式，提供一种衬底处理装置，具有收纳衬底的处理容器；对所述处理容器内的衬底进行加热的加热器；对于所述处理容器内的衬底供给第一原料气体及第二原料气体的原料气体供给系统；

对于所述处理容器内的衬底供给氧化气体的氧化气体供给系统；对于所述处理容器内的衬底供给还原气体的还原气体供给系统；对于所述处理容器内的衬底供给氮化气体的氮化气体供给系统；调整所述处理容器内的压力的压力调整部；对所述加热器、所述原料气体供给系统、所述氧化气体供给系统、所述还原气体供给系统、所述氮化气体供给系统及所述压力调整部进行控制的控制部，所述控制部进行如下处理通过对于处于小于大气压的压力下的所述处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给所述第一原料气体的处理和供给所述氧化气体及所述还原气体的处理的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的处理；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给所述氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的处理；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给所述第二原料气体的处理和供给所述氮化气体的处理的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的处理。根据本发明，能够提供能够提高具有氧化膜和氮化膜的层合构造的绝缘膜的膜厚均匀性和阶梯覆盖性的、能够提高成膜时的生产率的半导体器件的制造方法、衬底处理方法及衬底处理装置。


图1是本发明的实施方式中适当地使用的衬底处理装置的纵型处理炉的大致结构图，是用纵剖视图表示处理炉部分的图。图2是本发明的实施方式中适当地使用的衬底处理装置的纵型处理炉的大致结构图，是用沿图1的A-A线的剖视图表示处理炉部分的图。图3是本发明的实施方式中适当地使用的衬底处理装置的控制器的大致结构图。图4是表示本发明的第一实施方式的成膜流程的图。
图5是表示本发明的第一实施方式的成膜流程的变形例I的图。图6是表示本发明的第一实施方式的成膜流程的变形例2的图。图7是表示本发明的第一实施方式的成膜流程的变形例3的图。图8是表示本发明的第一实施方式的成膜流程的变形例4的图。图9是表示本发明的第二实施方式的成膜流程的图。图10是表示本发明的第三实施方式的成膜流程的图。图11是表示本发明的第一实施方式的气体供给的定时的图。图12是表示本发明的第一实施方式的气体供给的定时的变形例I的图。图13是表示本发明的第一实施方式的气体供给的定时的变形例2的图。图14是表示本发明的第一实施方式的气体供给的定时的变形例3的图。图15是表示本发明的第一实施方式的气体供给的定时的变形例4的图。图16是表示本发明的第二实施方式的气体供给的定时的图。图17是表示本发明的第三实施方式的气体供给的定时的图。图18是表示实施例1的硅氮化膜的成膜延迟时间的评估结果的图。图19是表示实施例2的硅氮化膜的成膜延迟时间的评估结果的图。符号说明121控制器(控制部)200晶圆(衬底)201处理室202处理炉203反应管207加热器231排气管244 APC阀(压力调整部)
具体实施例方式<本发明的第一实施方式>(1)衬底处理装置的构成图1是本实施方式中适当地使用的衬底处理装置的纵型处理炉的大致结构图，用纵剖视图表示处理炉202部分。另外，图2是本实施方式中适当地使用的纵型处理炉的大致结构图，用沿图1的A-A线的剖视图表示处理炉202部分。需要说明的是，本发明不限于本实施方式的衬底处理装置，还能够适当地适用于具有单张式、热壁式、冷壁式的处理炉的衬底处理装置。如图1所示，处理炉202具有作为加热构件(加热机构)的加热器207。加热器207是圆筒形状，被作为保持板的加热器基座(未图示)支承，由此被垂直地安装。需要说明的是，加热器207如下所述地还作为利用热量使气体活化的活化机构发挥功能。在加热器207的内侧配置有与加热器207成同心圆状地构成反应容器(处理容器)的反应管203。反应管203由例如石英(SiO2)或碳化硅(SiC)等的耐热性材料构成，形成为上端封闭、下端开口的圆筒形状。在反应管203的筒中空部形成有处理室201，能够通过下述的舟皿217以水平姿势沿垂直方向多层地排列的状态收纳作为衬底的晶圆200。在处理室201内，作为第一气体导入部的第一喷嘴233a、作为第二气体导入部的第二喷嘴233b和作为第三气体导入部的第三喷嘴233c贯穿反应管203的下部侧壁地设置。在第一喷嘴233a上连接有第一气体供给管232a。另外，在第二喷嘴233b上连接有第二气体供给管232b。另外，在第三喷嘴233c上连接有第三气体供给管232c、第四气体供给管232d及第五气体供给管232e。由此，在反应管203上设置有3个喷嘴233a、233b、233c和5条气体供给管232a、232b、232c、232d、232e，能够向处理室201内供给多种、这里是5种气体。 需要说明的是，也可以在反应管203的下方设置有支承反应管203的金属制的歧管，贯穿该金属制的歧管的侧壁地设置各喷嘴。该情况下，在该金属制的歧管上还可以设置下述的排气管231。需要说明的是，在该情况下，也可以不将排气管231设置在金属制的歧管上，而设置在反应管203的下部。这样，也可以使处理炉202的炉口部为金属制，在该金属制的炉口部安装喷嘴等。在第一气体供给管232a上从上游方向开始按顺序设置有流量控制器(流量控制部)即质量流量控制器(MFC) 241a及开闭阀即阀243a。另外，在第一气体供给管232a的比阀243a更靠下游侧，连接有第一惰性气体供给管232f。在该第一惰性气体供给管232f上从上游方向开始按顺序设置有流量控制器(流量控制部)即质量流量控制器241f及开闭阀即阀243f。另外，在第一气体供给管232a的前端部连接有上述第一喷嘴233a。第一喷嘴233a是在反应管203的内壁和晶圆200之间的圆弧状的空间中，沿着从反应管203的内壁的下部向上部，朝向晶圆200的装载方向上方立起地设置。即，第一喷嘴233a沿着晶圆排列区域被设置在晶圆200排列的晶圆排列区域的侧方的、水平地包围晶圆排列区域的区域中。第一喷嘴233a作为L字型的长颈喷嘴构成，其水平部贯穿反应管203的下部侧壁地设置，其垂直部至少从晶圆排列区域的一端侧向另一端侧立起地设置。在第一喷嘴233a的侧面设置有供给气体的气体供给孔248a。气体供给孔248a朝向反应管203的中心开口，能够朝向晶圆200供给气体。该气体供给孔248a从反应管203的下部到上部设置有多个，分别具有相同的开口面积，还以相同的开口间距设置。主要由第一气体供给管232a、质量流量控制器241a和阀243a构成第一气体供给系统。需要说明的是，还可以考虑使第一喷嘴233a包含于第一气体供给系统。另外，主要由第一惰性气体供给管232f、质量流量控制器241f和阀243f构成第一惰性气体供给系统。第一-清性气体供给系统还作为吹扫气体(purge gas)供给系统发挥功能。在第二气体供给管232b上从上游方向开始按顺序设置有流量控制器(流量控制部)即质量流量控制器(MFC)241b及开闭阀即阀243b。另外，在第二气体供给管232b的比阀243b更靠下游侧，连接有第二惰性气体供给管232g。在该第二惰性气体供给管232g上从上游方向开始按顺序设置有流量控制器(流量控制部)即质量流量控制器241g及开闭阀即阀243g。另外，在第二气体供给管232b的前端部连接有上述第二喷嘴233b。第二喷嘴233b是在反应管203的内壁和晶圆200之间的圆弧状的空间中，沿着从反应管203的内壁的下部到上部，朝向晶圆200的装载方向上方立起地设置。即，第二喷嘴233b沿着晶圆排列区域被设置在晶圆200排列的晶圆排列区域的侧方的、水平地包围晶圆排列区域的区域中。第二喷嘴233b作为L字型的长颈喷嘴构成，其水平部贯穿反应管203的下部侧壁地设置，其垂直部至少从晶圆排列区域的一端侧朝向另一端侧立起地设置。在第二喷嘴233b的侧面设置有供给气体的气体供给孔248b。气体供给孔248b朝向反应管203的中心开口，能够朝向晶圆200供给气体。该气体供给孔248b从从反应管203的下部到上部设置有多个，分别具有相同的开口面积，而且以相同的开口间距设置。主要由第二气体供给管232b、质量流量控制器241b和阀243b构成第二气体供给系统。需要说明的是，还可以考虑使第二喷嘴233b包含于第二气体供给系统。另外，主要由第二惰性气体供给管232g、质量流量控制器241g和阀243g构成第二惰性气体供给系统。第二惰性气体供给系统还作为吹扫气体供给系统发挥功能。在第三气体供给管232c上从上游方向开始按顺序设置有流量控制器(流量控制部)即质量流量控制器(MFC)241c及开闭阀即阀243c。另外，在第三气体供给管232c的比阀243c更靠下游侧连接有第三惰性气体供给管232h。在该第三惰性气体供给管232h上从上游方向开始按顺序设置有流量控制器(流量控制部)即质量流量控制器241h及开闭阀即阀243h。另外，在第三气体供给管232c的前端部连接有上述第三喷嘴233c。第三喷嘴233c被设置在气体分散空间即缓冲室237内。缓冲室237是在反应管203的内壁和晶圆200之间的圆弧状的空间中，在从反应管203内壁的下部到上部的部分，沿晶圆200的装载方向设置。即，缓冲室237沿着晶圆排列区域被设置在晶圆排列区域的侧方的、水平地包围晶圆排列区域的区域中。在缓冲室237的与晶圆200相邻的壁的端部设置有供给气体的气体供给孔248d。气体供给孔248d朝向反应管203的中心开口，能够朝向晶圆200供给气体。该气体供给孔248d从反应管203的下部到上部设置有多个，分别具有相同的开口面积，而且以相同的开口间距设置。第三喷嘴233c是在缓冲室237的设有气体供给孔248d的端部的相反侧的端部，沿着从反应管203的内壁的下部到上部，朝向晶圆200的装载方向上方立起地设置。即，第三喷嘴233c沿着晶圆排列区域被设置在晶圆排列区域的侧方的、水平地包围晶圆排列区域的区域中。第三喷嘴23 3c作为L字型的长颈喷嘴构成，其水平部贯穿反应管203的下部侧壁地设置，其垂直部至少从晶圆排列区域的一端侧朝向另一端侧立起地设置。在第三喷嘴233c的侧面设置有供给气体的气体供给孔248c。气体供给孔248c朝向缓冲室237的中心开口。该气体供给孔248c与缓冲室237的气体供给孔248d同样地从反应管203的下部到上部设置有多个。对于该多个气体供给孔248c的各开口面积来说，在缓冲室237内和处理室201内的压差小的情况下，从上游侧(下部)到下游侧(上部)，分别采用相同的开口面积且相同的开口间距，但在压差大的情况下，从上游侧朝向下游侧，分别使开口面积增大，或使开口间距减小即可。在本实施方式中，通过从上游侧到下游侧如上所述地调节第三喷嘴233c的气体供给孔248c的各开口面积或开口间距，首先，虽然存在流速差，但从各气体供给孔248c喷出流量大致相同的气体。而且，一旦将从各该气体供给孔248c喷出的气体导入缓冲室237内，在缓冲室237内实施气体的流速差的均一化。即，通过第三喷嘴233c的各气体供给孔248c向缓冲室237内喷出的气体在缓冲室237内各气体的粒子速度被缓和之后，从缓冲室237的气体供给孔248d向处理室201内喷出。由此，通过第三喷嘴233c的各气体供给孔248c向缓冲室237内喷出的气体从缓冲室237的各气体供给孔248d向处理室201内喷出时，成为具有均一的流量和流速的气体。
主要由第三气体供给管232c、质量流量控制器241c和阀243c构成第三气体供给系统。需要说明的是，还可以考虑使第三喷嘴233c及缓冲室237包含于第三气体供给系统。另外,主要由第三惰性气体供给管232h、质量流量控制器241h和阀243h构成第三惰性气体供给系统。第三惰性气体供给系统还作为吹扫气体供给系统发挥功能。在第四气体供给管232d上从上游方向开始按顺序设置有流量控制器(流量控制部)即质量流量控制器(MFC) 241d及开闭阀即阀243d。另外，在第四气体供给管232d的比阀243d更靠下游侧，连接有第四惰性气体供给管232i。在该第四惰性气体供给管232i上从上游方向开始按顺序设置有流量控制器(流量控制部)即质量流量控制器241i及开闭阀即阀243i。另外，第四气体供给管232d的前端部被连接在第三气体供给管232c的比阀243c更靠下游侧。主要由第四气体供给管232d、质量流量控制器241d和阀243d构成第四气体供给系统。需要说明的是，还可以考虑使第三气体供给管232c的比其与第四气体供给管232d之间的连接部更靠下游侧、第三喷嘴233c及缓冲室237包含于第四气体供给系统。另外，主要由第四惰性气体供给管2321、质量流量控制器241i和阀243i构成第四惰性气体供给系统。第四惰性气体供给系统还作为吹扫气体供给系统发挥功能。在第五气体供给管232e上从上游方向开始按顺序设置有流量控制器(流量控制部)即质量流量控制器(MFC)241e及开闭阀即阀243e。另外，在第五气体供给管232e的比阀243e更靠下游侧，连接有第五惰性气体供给管232 j。在该第五惰性气体供给管232 j上从上游方向开始按顺序设置有流量控制器(流量控制部)即质量流量控制器241 j及开闭阀即阀243j。另外，第五气体供给管232e的前端部被连接在第三气体供给管232c的比阀243c更靠下游侧。主要由第五气体供给管232e、质量流量控制器241e和阀243e构成第五气体供给系统。需要 说明的是，还可以考虑使第三气体供给管232c的比其与第五气体供给管232e之间的连接部更靠下游侧、第三喷嘴233c及缓冲室237包含于第五气体供给系统。另外，主要由第五惰性气体供给管232j、质量流量控制器241 j和阀243j构成第五惰性气体供给系统。第五惰性气体供给系统还作为吹扫气体供给系统发挥功能。这样，本实施方式中的气体供给的方法是，经由配置在由反应管203的内壁和被装载的多片晶圆200的端部定义的圆弧状的纵长的空间内的喷嘴233a、233b、233c及缓冲室237输送气体，从分别在喷嘴233a、233b、233c及缓冲室237开口的气体供给孔248a、248b、248c、248d在晶圆200的附近首先向反应管203内喷出气体，使反应管203内的气体的主要流动成为与晶圆200的表面平行的方向即水平方向。通过这样的结构，能够向各晶圆200均匀地供给气体，具有能够使形成在各晶圆200上的薄膜的膜厚均匀的效果。需要说明的是，在晶圆200的表面上流动的气体即反应后的残余气体朝向排气口即下述的排气管231的方向流动，但该残余气体的流动方向根据排气口的位置适宜地被特定，不限于垂直方向。作为包含规定元素的第一原料气体即包含作为规定元素的硅(Si)的第一原料气体(第一含娃气体)将例如六氯乙娃烧(Si2Cl6,简称HCDS)气体从第一气体供给管232a经由质量流量控制器241a、阀243a和第一喷嘴233a向处理室201内供给。即，第一气体供给系统作为第一原料气体供给系统(第一含硅气体供给系统)构成。需要说明的是，在使用HCDS这样的在常温常压下为液体状态的液体原料的情况下，通过气化器或起泡器(bubbler)等的气化系统使液体原料气化，作为第一原料气体供给。此时，也可以同时地从第一惰性气体供给管232f经由质量流量控制器241f和阀243f向第一气体供给管232a内供给惰性气体。作为包含规定元素的第二原料气体即包含作为规定元素的硅(Si)的第二原料气体(第二含硅气体)将例如二氯硅烷(SiH2Cl2，简称DCS)气体从第二气体供给管232b经由质量流量控制器241b、阀243b和第二喷嘴233b向处理室201内供给。即，第二气体供给系统作为第二原料气体供给系统(第二含硅气体供给系统)构成。需要说明的是，在使用DCS这样的在常温常压下为液体状态的液体原料的情况下，通过气化器或起泡器等的气化系统使液体原料气化，作为第二原料气体供给。此时，还可以同时地从第二惰性气体供给管232g经由质量流量控制器241g和阀243g向第二气体供给管232b内供给惰性气体。主要由第一气体供给系统(第一原料气体供给系统)及第二气体供给系统(第二原料气体供给系统)构成向处理室201内供给第一原料气体及第二原料气体的原料气体供给系统。作为包含氮的气体(含氮气体)即氮化气体将例如氨气(NH3)从第三气体供给管232c经由质量流量控制器241c、阀243c、第三喷嘴233c和缓冲室237向处理室201内供给。即，第三气体供给系统作为含氮气体供给系统(氮化气体供给系统)构成。此时，也可以同时地从第三惰 性气体供给管232h经由质量流量控制器241h和阀243h向第三气体供给管232c内供给惰性气体。作为包含氧的气体(含氧气体)即氧化气体将例如氧气(O2)从第四气体供给管232d经由质量流量控制器241d、阀243d、第三气体供给管232c、第三喷嘴233c和缓冲室237向处理室201内供给。即，第四气体供给系统作为含氧气体供给系统(氧化气体供给系统)构成。此时，也可以同时地从第四惰性气体供给管232i经由质量流量控制器241i和阀243i向第四气体供给管232d内供给惰性气体。作为包含氢的气体(含氢气体)即还原气体将例如氢气(H2)从第五气体供给管232e经由质量流量控制器241e、阀243e、第三气体供给管232c、第三喷嘴233c和缓冲室237向处理室201内供给。即，第五气体供给系统作为含氢气体供给系统(还原气体供给系统)构成。此时，也可以同时地从第五惰性气体供给管232j经由质量流量控制器241j和阀243j向第五气体供给管232e内供给惰性气体。需要说明的是，在本实施方式中，分别从不同的喷嘴向处理室201内供给HCDS气体和DCS气体，但也可以将它们从相同的喷嘴供给。另外，在本实施方式中，从相同的喷嘴向处理室201内(缓冲室237内)供给NH3气体、O2气体和H2气体，但也可以将它们分别从不同的喷嘴向处理室201内供给，也可以仅将H2气体从其他喷嘴向处理室201内供给。但是，多种气体共用喷嘴的方式能够减少喷嘴的个数，能够降低装置成本，还有维护变得容易等优点。另外，也可以共用供给HCDS气体或DCS气体的喷嘴和供给H2气体的喷嘴。也就是说，也可以从相同的喷嘴供给HCDS气体和H2气体，也可以从相同的喷嘴供给DCS气体和H2气体，也可以从相同的喷嘴供给HCDS气体、DCS气体和H2气体。需要说明的是，在下述的成膜温度带中，考虑到HCDS气体或DCS气体与H2气体不反应，但与NH3气体或O2气体都会反应，因此最好使供给HCDS气体或DCS气体的喷嘴与供给NH3气体或O2气体的喷嘴分开。
如图2所示，在缓冲室237内，具有细长构造的第一电极即第一棒状电极269及第二电极即第二棒状电极270从反应管203的下部到上部沿晶圆200的层合方向配置。第一棒状电极269及第二棒状电极270分别与第三喷嘴233c平行地设置。第一棒状电极269及第二棒状电极270分别从上部到下部被保护各电极的保护管即电极保护管275覆盖而被保护。该第一棒状电极269或第二棒状电极270中的任意一方经由匹配器272与高频电源273连接，另一方与基准电位连接即接地。经由匹配器272从高频电源273向第一棒状电极269及第二棒状电极270间施加高频电力，由此，在第一棒状电极269及第二棒状电极270之间的等离子体生成区域224生成等离子体。主要由第一棒状电极269、第二棒状电极270和电极保护管275构成作为等离子体发生器(等离子体发生部)的等离子体源。需要说明的是，也可以考虑使匹配器272和高频电源273包含于等离子体源中。需要说明的是，等离子体源如下所述地作为通过等离子体使气体活化的活化机构发挥功能。电极保护管275成为能够以使第一棒状电极269及第二棒状电极270分别与缓冲室237内的气氛隔离的状态插入缓冲室237内的构造。这里，电极保护管275的内部的氧浓度为与外气(大气)的氧浓度相同程度时，分别插入电极保护管275内的第一棒状电极269及第二棒状电极270被加热器207产生的热量氧化。因此，在电极保护管275的内部预先填充氮气等惰性气体，或使用惰性气体吹扫机构用氮气等惰性气体吹扫电极保护管275的内部，由此，能够降低电极保护管275的内部的氧浓度，防止第一棒状电极269或第二棒状电极270的氧化。在反应管203上设置有对处理室201内的气氛进行排气的排气管231。在排气管231上，经由检测处理室201内的压力的作为压力检测器(压力检测部)的压力传感器245及作为压力调整器(压力调整部)的APC(Auto Pressure Controller)阀244,连接有作为真空排气装置的真空泵246。需要说明的是，APC阀244是如下地构成的阀，在使真空泵246工作的状态下对阀进行开闭，由此能够进行处理室201内的真空排气及真空排气停止，而且，通过在使真空泵246工作的状态下调节阀开度，能够调整处理室201内的压力。主要由排气管231、APC阀244和压力传感器245构成排气系统。需要说明的是，还可以考虑使真空泵246包含于排气系统。排气系统中，使真空泵246工作的同时，基于由压力传感器245检测的压力信息调节APC阀244的阀开度，由此，能够使处理室201内的压力成为规定的压力(真空度)地进行真空排气。在反应管203的下方设置有能够气密地密封反应管203的下端开口的作为炉口盖体的密封盖219。密封盖219从垂直方向下侧抵接在反应管203的下端。密封盖219例如由不锈钢等金属构成，并形成为圆盘状。在密封盖219的上表面设置有与反应管203的下端抵接的作为密封部件的0形环220。在密封盖219的与处理室201相反的一侧，设置有使作为下述的衬底保持件的舟皿217旋转的旋转机构267。旋转机构267的旋转轴255贯穿密封盖219并与舟皿217连接。旋转机构267通过使舟皿217旋转而使晶圆200旋转。密封盖219通过垂直地设置在反应管203的外部的作为升降机构的舟皿升降机115沿垂直方向被升降。舟皿升降机115通过使密封盖219升降，能够将舟皿217相对于处理室201内外送入及送出。即，舟皿升降机115作为将舟皿217即晶圆200向处理室201内外输送的输送装置(输送机构)构成。

作为衬底支承件的舟皿217由例如石英或碳化硅等的耐热性材料构成，以水平姿势且中心相互对齐的状态使多片晶圆200排列并多层地支承。需要说明的是，在舟皿217的下部设置有由例如石英或碳化硅等的耐热性材料构成的隔热部件218，来自加热器207的热量难以向密封盖219侧传递。需要说明的是，隔热部件218也可以通过由石英或碳化硅等的耐热性材料构成的多片隔热板和以水平姿势多层地支承这些隔热板的隔热板支架构成。在反应管203内设置有作为温度检测器的温度传感器263，基于由温度传感器263检测的温度信息调整向加热器207的通电情况，由此，处理室201内的温度成为所期望的温度分布。温度传感器263与第一喷嘴233a、第二喷嘴233b及第三喷嘴233c同样地构成为L字形，并沿反应管203的内壁设置。如图3所示,控制部(控制构件)即控制器121由具有CPU (Central ProcessingUnit) 12la、RAM (Random Access Memory) 121b、存储装置 121c 和 I/O 端口 121d 的计算机构成。RAM121b、存储装置121c和I/O端口 121d能够经由内部总线121e与CPU121a进行数据交换。在控制器121上连接有例如作为触控面板等构成的输入输出装置122。存储装置121c由例如闪存、HDD (Hard Disk Drive)等构成。在存储装置121c内，能够读取地存储有控制衬底处理装置的动作的控制程序、和下述的记载有衬底处理的工序或条件等的制程等。需要说明的是，制程是，使控制器121执行下述的衬底处理工序中的各工序，并能够得到规定的结果地被组合而成的，作为程序发挥功能。以下，也可以将该制程和控制程序等简单地总称为程序。需要说明的是，在本说明书中使用程序这样的术语的情况，有仅包含制程单体的情况、仅包含控制程序单体的情况或包含它们双方的情况。另外，RAM121b作为临时保持由CPU121a读取的程序和数据等的存储区域(工作区域)构成。1/0 端口 121(1被连接到上述质量流量控制器241&、24113、241(3、241(1、2416、2411241g、241h、2411、241j、阀 243a、243b、243c、243d、243e、243f、243g、243h、2431、243j、压力传感器245、APC阀244、真空泵246、加热器207、温度传感器263、旋转机构267、舟皿升降机115、高频电源273和匹 配器272等。CPU121a从存储装置121c读取并执行控制程序的同时，根据来自输入输出装置122的操作命令的输入等从存储装置121c读取制程。而且，CPU121a根据读取的制程的内容，来控制质量流量控制器 241a、241b、241c、241d、241e、241f、241g、241h、2411、241j 对各种气体的流量调整动作、阀 243a、243b、243c、243d、243e、243f、243g、243h、2431、243j 的开闭动作、APC阀244的开闭动作、以及基于压力传感器245进行的APC阀244的压力调整动作、基于温度传感器263进行的加热器207的温度调整动作、真空泵246的启动及停止、旋转机构267对舟皿217的旋转及旋转速度调节动作、舟皿升降机115对舟皿217实施的升降动作、高频电源273的电力供给和匹配器272的阻抗调整动作等。此外，控制器121不限于采用专用的计算机构成的情况，也可以采用广泛使用的计算机构成。例如，准备存储上述程序的外部存储装置(例如，磁带、软盘、硬盘等的磁盘，CD、DVD等的光盘，MO等的光磁盘，USB存储器、存储卡等的半导体存储器)123，使用所述外部存储装置123将程序安装于广泛使用的计算机等，由此构成本实施方式的控制器121。需要说明的是，用于向计算机提供程序的构件不限于通过外部存储装置123提供的情况。例如，也可以使用互联网、专用线路等的通信构件，不通过外部存储装置123来提供程序。需要说明的是，存储装置121c、外部存储装置123采用计算机能够读取的存储介质构成。以下，也可以将它们简单地总称为存储介质。需要说明的是，在本说明书中使用称为存储介质的术语的情况，有仅包含存储装置121c单体的情况、仅包含外部存储装置123单体的情况或包含它们双方的情况。(2)衬底处理工序以下，使用上述衬底处理装置的处理炉，作为半导体器件(设备)的制造工序的一工序，关于在衬底上形成依次层合第一氧化膜、氮化膜、第二氧化膜而成的ONO层合构造的绝缘膜的例子，使用图4、图11进行说明。图4是表示本实施方式的成膜流程的图。图11是表示本实施方式的气体供给的定时的图。需要说明的是，在以下的说明中，构成衬底处理装置的各部分的动作被控制器121控制。在本实施方式中，实施如下工序通过进行规定次数的如下循环而在衬底上形成第一氧化膜的工序，该循环包括对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底供给第一原料气体的工序、和供给氧化气体(含氧气体)及还原气体(含氢气体)的工序；通过进行规定次数的如下循环而在氧化膜上形成氮化膜的工序，该循环包括对于处理容器内的被加热到第二温度的衬底供给第二原料气体的工序、和供给氮化气体(含氮气体)的工序；通过进行规定次数的如下循环而在氮化膜上形成第二氧化膜的工序，该循环包括对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底供给第一原料气体的工序、和供给氧化气体(含氧气体)及还原气体(含氢气体)的工序。S卩，在本实施方式中，实施如下工序通过交替地反复进行对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底供给第一原料气体的工序、和供给含氧气体及含氢气体的工序，而在衬底上形成第一氧化膜的工序；通过交替地反复进行对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第二温度的衬底供给第二原料气体的工序、和供给含氮气体的工序，而在第一氧化膜上形成氮化膜的工序；通过交替地反复进行对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底供给第一原料气体的工序、和供给含氧气体及含氢气体的工序，而在氮化膜上形成第二氧化膜的工序。这里，形成第一氧化膜的工序、形成氮化膜的工序及形成第二氧化膜的工序是在处理容器内连续地实施的。需要说明的是，在本实施方式的形成第一氧化膜的工序及形成第二氧化膜的工序中，分别将供给第一原料气体的工序和供给含氧气体及含氢气体的工序作为一个循环并多次反复进行该循环。这里，在形成第一氧化膜的工序及形成第二氧化膜的工序中，通过热量使含氧气体及含氢气体活化并进行供给。另外，在本实施方式的形成氮化膜的工序中，将供给第二原料气体的工序和供给含氮气体的工序作为一个循环，并多次反复进行该循环。这里，在形成氮化膜的工序中，通过热量或等离子体使含氮气体活化并进行供给。以下，具体说明本实施方式的成膜顺序。这里，作为第一原料气体使用HCDS气体，作为含氧气体使用O2气体，作为含氢气体使用H2气体，作为吹扫气体使用N2气体，在作为衬底的晶圆200上作为第一氧化膜形成硅氧化膜(SiO2膜，以下还称为第一硅氧化膜或第一 SiO膜)。然后，作为第二原料气体使用热分解温度比HCDS气体高的反应性低的DCS气体，作为含氮气体使用NH3气体，作为吹扫气体使用N2气体，在作为基底膜的第一硅氧化膜上作为氮化膜形成硅氮化膜(Si3N4膜，以下还称为SiN膜)。然后，作为第一原料气体使用HCDS气体，作为含氧气体使用O2气体，作为含氢气体使用H2气体，作为吹扫气体使用N2气体，在作为基底膜的硅氮化膜上作为第二氧化膜形成硅氧化膜(SiO2膜，以下还称为第二硅氧化膜或第二 SiO膜)。由此，在晶圆200上，形成按顺序层合第一硅氧化膜、硅氮化膜和第二硅氧化膜而成的ONO层合构造的绝缘膜。需要说明的是，如下所述，第一硅氧化膜形成工序、硅氮化膜形成工序和第二硅氧化膜形成工序在同一处理容器内(in-situ)连续地实施。 需要说明的是，在本说明书中，使用“晶圆”这样的术语的情况，有表示“晶圆本身”的情况、表示“晶圆和形成在其表面的规定的层或膜等的层合体(集合体)”的情况(即，包含形成在表面上的规定的层或膜等地称为晶圆的情况)。另外，在本说明书中，使用“晶圆的表面”这样的术语的情况，有表示“晶圆本身的表面(露出面)”的情况、表示“形成在晶圆上的规定的层或膜等的表面，即，作为层合体的晶圆的最表面”的情况。因此，在本说明书中，记作“对于晶圆供给规定的气体”的情况，有表示“对于晶圆本身的表面(露出面)直接供给规定的气体”的情况、表示“对于形成在晶圆上的层或膜等，即，作为层合体的晶圆的最外表面供给规定的气体”的情况。另外，在本说明书中，记作“在晶圆上形成规定的层(或膜)”的情况，有表示“在晶圆本身的表面(露出面)上直接形成规定的层(或膜)”的情况、表示“在形成在晶圆上的层或膜等上，即，在作为层合体的晶圆的最表面上形成规定的层(或膜)”的情况。需要说明的是，在本说明书中，使用“衬底”这样的术语的情况也与使用“晶圆”这样的术语的情况相同，该情况下，将上述说明中的“晶圆”置换成“衬底”考虑即可。(晶圆装料及舟皿装载)多片晶圆200被填装到舟皿217(晶圆装料)时，如图1所示，支承多片晶圆200的舟皿217通过舟皿升降机115被抬起并送入处理室201内(舟皿装载)。在该状态下，密封盖219成为借助0形环220密封反应管203的下端的状态。(压力调整及温度调整)通过真空泵246进行真空排气使处理室201内成为所期望的压力(真空度)。此时，处理室201内的压力通过压力传感器245测定，基于该测定的压力信息反馈控制APC阀244(压力调整)。需要说明的是，真空泵246至少在至对晶圆200的处理结束为止的期间始终维持工作的状态。另外，通过加热器207力热使处理室201内成为所期望的温度。此时，基于温度传感器263检测的温度信息，反馈控制向加热器207的通电情况，使处理室201内成为所期望的温度分布(温度调整)。需要说明的是，加热器207对处理室201内的加热至少在至对晶圆200的处理结束为止的期间持续进行。接着，通过旋转机构267开始舟皿217及晶圆200的旋转。需要说明的是，旋转机构267对舟皿217及晶圆200实施的旋转至少在至对晶圆200的处理结束为止的期间持续进行。(第一硅氧化膜形成工序)然后，将以下的步骤Ia 4a作为一个循环并多次反复进行该循环，由此在晶圆200上成膜规定膜厚的第一娃氧化膜。[步骤Ia]打开第一气体供给管232a的阀243a，使HCDS气体向第一气体供给管232a流动。HCDS气体从第一气体供给管232a流动，并通过质量流量控制器241a被调整流量。被调整流量的HCDS气体从第一喷嘴233a的气体供给孔248a被供给到被加热的减压状态的处理室201内，并从排气管231排出(HCDS气体供给)。此时，也可以打开第一惰性气体供给管232f的阀243f，从第一惰性气体供给管232f作为惰性气体供给N2气体。N2气体通过质量流量控制器241f被调整流量，并被供给到第一气体供给管232a内。被调整流量的N2气体在第一气体供给管232a内与被调整流量的HCDS气体混合，从第一喷嘴233a的气体供给孔248a被供给到被加热的减压状态的处理室201内，并从排气管231排出。需要说明的是，此时，为防止HCDS气体侵入缓冲室237内或第二喷嘴233b、第三喷嘴233c内，打开阀243§、24311、2431、243」，使队气体向第二惰性气体供给管232g、第三惰性气体供给管232h、第四惰性气体供给管2321、第五惰性气体供给管232j内流动。N2气体经由第二气体供给管232b、第三气体供给管232c、第四气体供给管232d、第五气体供给管232e、第二喷嘴233b、第三喷嘴233c和缓冲室237被供给到处理室201内，并从排气管231排出。
此时，适宜地调整APC阀244，将处理室201内的压力维持成小于大气压例如10 IOOOPa的范围内的压力。被质量流量控制器241a控制的HCDS气体的供给流量成为例如10 IOOOsccm(0. 01 Islm)的范围内的流量。被质量流量控制器241f、241g、241h、2411、241 j控制的N2气体的供给流量分别成为例如100 2000sCCm(0.1 2slm)的范围内的流量。将HCDS气体向晶圆200供给的时间即气体供给时间(照射时间)成为例如I 120秒的范围内的时间。加热器207的温度被设定成在上述压力带下在处理室201内发生CVD反应的温度。即，设定加热器207的温度使晶圆200的温度成为例如350 800°C、优选450 800°C、更优选550 750°C的范围内的温度。需要说明的是，晶圆200的温度小于350°C时，在晶圆200上，HCDS难以分解、吸附。另外，通过使晶圆200的温度成为450°C以上，下述的步骤3a中的氧化能力提高的效果变得显著。另外，通过使晶圆200的温度成为550°C以上，能够充分地进行HCDS的分解。另外，晶圆200的温度超过750°C尤其超过800°C时，CVD反应变强，膜厚均匀性的恶化变得明显。因此，晶圆200的温度优选为350 800°C，更优选为450 800°C，最优选为550 750°C。在上述条件即发生CVD反应的条件下，将HCDS气体向处理室201内供给，由此，在晶圆200 (表面的基底膜)上形成例如从小于I原子层到几原子层左右的厚度的含硅层。含硅层也可以是HCDS气体的吸附层，也可以是硅层(Si层)，也可以包含它们双方。但是，含硅层优选为包含硅(Si)及氯(Cl)的层。这里，硅层是指除了由硅(Si)构成的连续的层以外，还包含不连续的层或它们重叠而成的硅薄膜的总称。需要说明的是，也有将由Si构成的连续的层称为硅薄膜的情况。需要说明的是，构成硅层的Si还包括与Cl的键未被完全拆开的结构。另外，HCDS气体的吸附层除了 HCDS气体的气体分子的连续的化学吸附层以外，还包括不连续的化学吸附层。即，HCDS气体的吸附层包括由HCDS分子构成的I分子层或小于I分子层的厚度的化学吸附层。需要说明的是，构成HCDS气体的吸附层的HCDS(Si2Cl6)分子还包括Si和Cl的键一部分被拆分的结构(SixCly分子)。S卩，HCDS的吸附层包括Si2Cl6分子和/或SixCly分子的连续的化学吸附层和不连续的化学吸附层。需要说明的是，小于I原子层的厚度的层是指不连续地形成的原子层，I原子层的厚度的层是指连续地形成的原子层。另外，小于I分子层的厚度的层是指不连续地形成的分子层，I分子层的厚度的层是指连续地形成的分子层。HCDS气体自我分解(热分解)的条件下，即，发生HCDS的热分解反应的条件下，在晶圆200上堆积Si，由此形成硅层。HCDS气体不自我分解(热分解)的条件下，即，不发生HCDS的热分解反应的条件下，HCDS气体吸附在晶圆200上，由此形成HCDS气体的吸附层。需要说明的是，与在晶圆200上形成HCDS气体的吸附层的情况相比，在晶圆200上形成硅层的情况能够提高成膜速率，是优选的。例如，在晶圆200上形成几原子层的厚度的硅层，通过提高下述的步骤3a中的氧化能力，能够提高循环率，并能够提高成膜速率。形成在晶圆200上的含硅层的厚度超过几原子层时，下述的步骤3a中的氧化(改性)的作用不会遍及含硅层的整体。另外，能够形成在晶圆200上的含硅层的厚度的最小值小于I原子层。因此，含硅层的厚度优选为从小于I原子层到几原子层左右。需要说明的是，使含硅层的厚度为I原子层以下，即，I原子层或小于I原子层，由此，能够相对地提高下述的步骤3a中的氧化反应(改性反应)的作用，并能够缩短步骤3a的氧化反应(改性反应)所需的时间。还能够缩短步骤Ia的含硅层形成所需的时间。其结果，能够缩短每I个循环的处理时间，还能够缩短总的处理时间。即，还能够提高成膜速率。另外，通过使含硅层的厚度为I原子层以下，还能够提高膜厚均匀性的控制性。作为第一原料气体(第一含娃气体)除了六氯乙娃烧(Si2Cl6,简称HCDS)气体以外，不仅可以使用四氯硅烷即四氯化硅(SiCl4，简称STC)气体、三氯氢硅(SiHCl3,简称TCS)气体、二氯硅烷(SiH2Cl2，简称DCS)气体、一氯甲硅烷(SiH3Cl,简称MCS)气体、甲硅烷(SiH4)气体等的无机原料，还可以使用氨基硅烷类的四(二甲基氨基)硅烷(Si [N(CH3) 2]4，简称4DMA`S)气体、三(二甲基氨基)硅烷(Si [N(CH3) 2]3H，简称3DMAS)气体、二(二乙基氨基)硅烷(Si [N(C2H5)2]2H2，简称2DEAS)气体、二(叔丁基氨基)硅烷(SiH2[NH(C4H9)]2，简称BTBAS)气体等的有机原料。作为惰性气体除了 N2气体以外，还可以使用Ar气体，He气体，Ne气体，Xe气体爹稀矽气体。[步骤2a]在晶圆200上形成含硅层之后，关闭第一气体供给管232a的阀243a，停止HCDS气体的供给。此时，在排气管231的APC阀244打开的状态下，通过真空泵246对处理室201内进行真空排气，将残留在处理室201内的未反应或用于含硅层形成之后的HCDS气体从处理室201内排除。另外，在阀243f、243g、243h、2431、243j打开的状态下，维持作为惰性气体的N2气体向处理室201内的供给。N2气体作为吹扫气体发挥作用，由此，能够进一步提高将残留在处理室201内的未反应或用于含娃层形成之后的HCDS气体从处理室201内排除的效果(残留气体除去)。需要说明的是，此时，也可以不完全排除残留在处理室201内的气体，也可以不完全吹扫处理室201内。若残留在处理室201内的气体是微量的，则在以后进行的步骤3a中不会发生不良影响。此时，向处理室201内供给的N2气体的流量也不需要成为大流量，例如，供给与反应管203 (处理室201)的容积相同程度的量，就能够进行在步骤3a中不会发生不良影响的程度的吹扫。这样，通过不完全吹扫处理室201内，能够缩短吹扫时间，使生产率提高。另外，N2气体的消耗也能够抑制到必要的最小限度。此时的加热器207的温度被设定成晶圆200的温度与HCDS气体的供给时相同地成为例如350 800°C，优选450 800°C，更优选550 750°C的范围内的温度。从各惰性气体供给系统供给的作为吹扫气体的N2气体的供给流量分别成为例如100 2000sccm(0.1 2slm)的范围内的流量。作为吹扫气体除了 N2气体以外，还可以使用Ar、He、Ne、Xe等稀有气体。[步骤3a]除去处理室201内的残留气体之后，打开第四气体供给管232d的阀243d，使O2气体向第四气体供给管232d流动。O2气体从第四气体供给管232d流动，并通过质量流量控制器241d被调整流量。被调整流量的O2气体经由第三气体供给管232c从第三喷嘴233c的气体供给孔248c被供给到被加热的减压状态的缓冲室237内。此时，同时地打开第五气体供给管232e的阀243e，使H2气体向第五气体供给管232e流动。H2气体从第五气体供给管232e流动，并通过质量流量控制器241e被调整流量。被调整流量的H2气体经由第三气体供给管232c从第三喷嘴233c的气体供·给孔248c被供给到被加热的减压状态的缓冲室237内。需要说明的是,H2气体经由第三气体供给管232c时，在第三气体供给管232c内与O2气体混合。即，从第三喷嘴233c供给O2气体和H2气体的混合气体。被供给到缓冲室237内的O2气体和H2气体的混合气体从缓冲室237的气体供给孔248d被供给到被加热的减压状态的处理室201内，并从排气管231排出(O2气体+H2气体供给)。此时，也可以打开第四惰性气体供给管232i的阀243i，从第四惰性气体供给管232i作为惰性气体供给N2气体。N2气体通过质量流量控制器241i被调整流量，并被供给到第四气体供给管232d内。另外，也可以打开第五惰性气体供给管232j的阀243j，从第五惰性气体供给管232i作为惰性气体供给N2气体。N2气体通过质量流量控制器241 j被调整流量，并被供给到第五气体供给管232e内。该情况下，从第三喷嘴233c供给O2气体、H2气体和N2气体的混合气体。需要说明的是，作为惰性气体除了 N2气体以外，也可以使用Ar、He、Ne、Xe等稀有气体。需要说明的是，此时，为防止O2气体和H2气体侵入第一喷嘴233a内、第二喷嘴233b内或第三气体供给管232c的上游侧，打开阀2431243§、24311，使队气体向第一惰性气体供给管232f、第二惰性气体供给管232g和第三惰性气体供给管232h内流动。N2气体经由第一气体供给管232a、第二气体供给管232b、第三气体供给管232c、第一喷嘴233a、第二喷嘴233b、第三喷嘴233c和缓冲室237被供给到处理室201内，并从排气管231排出。此时，适宜地调整APC阀244，将处理室201内的压力维持在小于大气压例如I IOOOPa的范围内的压力。被质量流量控制器241d控制的O2气体的供给流量成为例如1000 lOOOOsccmd IOslm)的范围内的流量。被质量流量控制器241e控制的H2气体的供给流量成为例如1000 lOOOOsccmd IOslm)的范围内的流量。被质量流量控制器2411、241j、241f、241g、241h控制的N2气体的供给流量分别成为例如100 2000sCCm(0.1 2slm)的范围内的流量。需要说明的是，将O2气体及H2气体向晶圆200供给的时间即气体供给时间(照射时间)成为例如I 120秒的范围内的时间。加热器207的温度被设定成晶圆200的温度成为与步骤Ia的HCDS气体的供给时同样的温度带，即，下述的氧化能力提高的效果显著的温度带，即，例如450 800°C、优选550 750°C的范围内的温度。需要说明的是，可以确认若是该范围内的温度，则H2气体向减压气氛下的O2气体的添加获得的氧化能力提高的效果(下述)变得显著。另外，还可以确认在晶圆200的温度过低时，不能获得氧化能力提高的效果。考虑到生产率，优选像这样在步骤Ia 3a中设定加热器207的温度使得处理室201内的温度保持在同样的温度带。而且，更优选在步骤Ia 步骤4a(下述)中设定加热器207的温度使得处理室201内的温度保持在同样的温度带。该情况下，在步骤Ia 步骤4a(下述)中，设定加热器207的温度使处理室201内的温度成为例如450 800°C、优选550 750°C的范围内的恒定的温度。在上述条件下，将O2气体及H2气体向处理室201内供给，由此，O2气体及H2气体在被加热的减压气氛下被非等离子体热活化并进行反应，因此，生成含有原子状氧(atomicoxygen, 0)等氧的不含有水分(H2O)的氧化物质。而且，主要通过该氧化物质在步骤Ia中对形成在晶圆200上的含硅层进行氧化处理。而且，通过该氧化处理，含硅层向硅氧化层(SiO2层，以下还简称为SiO层)变化(改性)。这样，根据该氧化处理，与单独地供给O2气体的情况相比，能够大幅度提高氧化能力。即，在减压气氛下，向O2气体中添加H2气体，由此，与单独供给O2气体的情况相比，能够得到大幅的氧化能力提高的效果。需要说明的是，此时，还能够通过等离子体使O2气体和H2气体中的至少任意一方或双方活化并流动。通过等离子体使O2气体和/或H2气体活化并流动，由此，能够生成包含能量更高的活性物质的氧化物质，通过该氧化物质进行氧化处理，由此，还可以考虑设备特性提高等的效果。例如，通过等离子体使O2气体和H2气体的双方活化的情况下，在第一棒状电极269及第二棒状电极270之间从高频电源273经由匹配器272施加高频电力，由此，向缓冲室237内供给的O2气体和H2气体的混合气体被等离子体活化(等离子体激发)，作为包含活性物质的气体即包含O2* (氧的活性物质)或4*(氢的活性物质)的气体(氧化物质)从气体供给孔248d向处理室201内供给，并从排气管231排出。此时，从高频电源273向第一棒状电极269及第二棒状电极270之间施加的高频电力设定成例如50 1000W的范围内的电力。其他的处理条件与上述处理条件相同。需要说明的是，在上述温度带下，O2气体和H2气体通过热量被 活化并充分地反应，生成充分的量的原子状氧(0)等的氧化物质。因此，即使通过非等离子体使O2气体和H2气体进行热活化，也能够得到充分的氧化能力。需要说明的是，O2气体和H2气体通过热量被活化并供给的情况能够不带来等离子体损伤地发生温和的反应，并能够温和地进行上述氧化处理。作为含氧气体即氧化性气体除了氧(O2)气以外，还可以使用臭氧(O3)气体等。需要说明的是，在上述温度带下，尝试了向一氧化氮(NO)气体或一氧化二氮(N2O)气体添加含氢气体的效果，但可以确认与NO气体单独供给或N2O气体单独供给相比，不能得到氧化能力提高的效果。即，作为含氧气体优选使用不合氮的含氧气体(不含氮而含氧的气体)。作为含氢气体即还原性气体除了氢气(H2)以外，还可以使用氘(D2)气体等。需要说明的是，使用氨气(NH3)或甲烷(CH4)气体等时，考虑氮(N)杂质和碳(C)杂质混入膜中。S卩，作为含氢气体优选使用不合其他元素的含氢气体(不含其他元素而含氢或氘的气体)。即，作为含氧气体可以使用从由O2气体及O3气体构成的组中选择的至少一种气体，作为含氢气体可以使用从由H2气体及D2气体构成的组中选择的至少一种气体。[步骤4a]
使含硅层向硅氧化层变化之后，关闭第四气体供给管232d的阀243d，停止O2气体的供给。另外，关闭第五气体供给管232e的阀243e，停止H2气体的供给。此时，排气管231的APC阀244打开的状态下，通过真空泵246对处理室201内进行真空排气，从处理室201内排除残留在处理室201内的未反应或用于硅氧化层形成之后的O2气体、H2气体和反应副产物。另外，阀2431、243j、243f、243g、243h打开的状态下，维持作为惰性气体的N2气体向处理室201内的供给。N2气体作为吹扫气体发挥作用，由此，能够进一步提高从处理室201内排除残留在处理室201内的未反应或用于硅氧化层形成之后的O2气体、H2气体和反应副产物的效果(残留气体除去)。
需要说明的是，此时，也可以不完全排除残留在处理室201内的气体，也可以不完全吹扫处理室201内。若残留在处理室201内的气体是微量的，则在以后实施的步骤Ia中不会发生不良影响。此时，向处理室201内供给的N2气体的流量也不需要成为大流量，例如，通过供给与反应管203(处理室201)的容积相同程度的量，就能够在步骤Ia中进行不发生不良影响的程度的吹扫。这样，通过不完全吹扫处理室201内，能够缩短吹扫时间，使生产率提高。另外，N2气体的消耗也能够抑制到必要的最小限度。此时的加热器207的温度设定成晶圆200的温度与O2气体及H2气体的供给时相同地成为例如450 800°C、优选550 750°C的范围内的温度。从各惰性气体供给系统供给的作为吹扫气体的N2气体的供给流量分别成为例如100 2000sCCm(0.1 2slm)的范围内的流量。作为吹扫气体除了 N2气体以外，还可以使用Ar、He、Ne、Xe等稀有气钵。将上述步骤Ia 4a作为I个循环，通过多次反复进行该循环，能够在晶圆200上成膜规定膜厚的第一硅氧化膜。第一硅氧化膜成为在下述的工序中形成的硅氮化膜的基底膜。(硅氮化膜形成工序)接着，将以下的步骤Ib 4b作为I个循环并多次反复进行该循环，由此，在作为基底膜的第一硅氧化膜上成膜规定膜厚的硅氮化膜。需要说明的是，这里，作为第二原料气体不仅使用第一硅氧化膜的形成时所使用的HCDS气体，还使用热分解温度比HCDS气体高的反应性低的DCS气体。另外，形成硅氮化膜，使得保持晶圆200的温度与上述第一硅氧化膜形成工序中的晶圆200的温度之间的差成为150°C以内、优选100°C以内。[步骤Ib]打开第二气体供给管232b的阀243b，使DCS气体向第二气体供给管232b流动。DCS气体从第二气体供给管232b流动，并通过质量流量控制器241b被调整流量。被调整流量的DCS气体从第二喷嘴233b的气体供给孔248b被供给到被加热的减压状态的处理室201内，并从排气管231排出(DCS气体供给)。此时，也可以打开第二惰性气体供给管232g的阀243g，从第二惰性气体供给管232g作为惰性气体供给N2气体。N2气体通过质量流量控制器241g被调整流量，并被供给到第二气体供给管232b内。被调整流量的N2气体在第二气体供给管232b内与被调整流量的DCS气体混合，并从第二喷嘴233b的气体供给孔248b被供给到被加热的减压状态的处理室201内，并从排气管231排出。需要说明的是，此时，为防止DCS气体侵入缓冲室237内或第一喷嘴233a、第三喷嘴233c内，打开阀243f、243h、2431、243j，使N2气体向第一惰性气体供给管232f、第三惰性气体供给管232h、第四惰性气体供给管232i和第五惰性气体供给管232j内流动。N2气体经由第一气体供给管232a、第三气体供给管232c、第四气体供给管232d、第五气体供给管232e、第一喷嘴233a、第三喷嘴233c和缓冲室237被供给到处理室201内，并从排气管231排出。此时，适宜地调整APC阀244，将处理室201内的压力维持在小于大气压例如10 IOOOPa的范围内的压力。被质量流量控制器241b控制的DCS气体的供给流量成为例如10 IOOOsccm(0.01 Islm)的范围内的流量。被质量流量控制器241g、241f、241h、2411、24Ij控制的N2气体的供给流量分别成为例如100 2000sCCm(0.1 2slm)的范围内的流量。将DCS气体向晶圆200供给的时间即气体供给时间(照射时间)成为例如I 120秒的范围内的时间。加热器207的温度被设定成在上述压力带下在处理室201内发生CVD反应的温度。即，设定加热器207的温度使晶圆200的温度成为例如550 800°C、优选600 800°C、更优选650 750°C的范围内的温度。需要说明的是，晶圆200的温度小于550°C时，在晶圆200上，DCS难以分解、吸附。另外，晶圆200的温度小于600°C时，有时DCS的分解、吸附不能充分地进行，难以获得实用的成膜速率。另外，晶圆200的温度成为650°C以上时，DCS的分解、吸附充分地进行，能够获得实用的充分的成膜速率。另外，晶圆200的温度超过750°C、尤其超过800°C时，CVD反应变强，膜厚均匀性的恶化变得明显。因此，晶圆200的温度优选为550 800°C，更优选为600 800°C，最优选为650 750°C。需要说明的是，晶圆200的温度也可以成为与第一硅氧化膜形成工序中的晶圆200的温度同样的温度，但也可以成为不同的温度。例如，本实施方式那样，在第一硅氧化膜形成工序中使用HCDS气体、在硅氮化膜形成工序中使用反应性比HCDS气体低的气体即DCS气体的情况下，也有优选使硅氮化膜形成工序中的晶圆200的温度(第二温度)比第一硅氧化膜形成工序中的晶圆200的温度(第一温度)高的情况。该情况下，为抑制生产率的降低，第一温度和第二温度的差成为150°C以内，优选成为100°C以内。例如，也可以使第一温度为550 600°C、第二温度为650 700°C。上述条件即发 生CVD反应的条件下，将DCS气体向处理室201内供给，由此，在第一硅氧化膜(基底膜)上形成例如从小于I原子层到几原子层左右的厚度的含硅层。含硅层也可以是DCS气体的吸附层，也可以是硅层(Si层)，也可以包含它们双方。但是，含硅层优选是包含硅(Si)及氯(Cl)的层。这里，硅层是指除了由硅(Si)构成的连续的层以外，还包含不连续的层或它们重叠而成的硅薄膜的总称。需要说明的是，也有将由Si构成的连续的层称为硅薄膜的情况。需要说明的是，构成硅层的Si还包括与Cl或H的键没有完全拆开的结构。另外，DCS气体的吸附层除了 DCS气体的气体分子的连续的化学吸附层以外，还包括不连续的化学吸附层。即，DCS气体的吸附层包括由DCS分子构成的I分子层或小于I分子层的厚度的吸附层。需要说明的是，构成DCS气体的化学吸附层的DCS(SiH2Cl2)分子还包括Si和Cl的键或Si和H的键一部分被拆分的结构(SiHxCly分子)。即，DCS的化学吸附层包括SiH2Cl2分子和/或SiHxCly分子的连续的化学吸附层或不连续的化学吸附层。需要说明的是，小于I原子层的厚度的层是指不连续地形成的原子层，I原子层的厚度的层是指连续地形成的原子层。另外，小于I分子层的厚度的层是指不连续地形成的分子层，I分子层的厚度的层是指连续地形成的分子层。DCS气体自我分解(热分解)的条件下，即，发生DCS的热分解反应的条件下，通过在第一硅氧化膜上堆积Si而形成硅层。DCS气体不自我分解(热分解)的条件下，即，不发生DCS的热分解反应的条件下，通过DCS气体吸附在第一硅氧化膜上而形成DCS气体的吸附层。需要说明的是，与在第一硅氧化膜上形成DCS气体的吸附层的情况相比，在第一硅氧化膜上形成硅层的情况能够提高成膜速率，是优选的。形成在第一硅氧化膜上的含硅层的厚度超过几原子层时，下述的步骤3b中的氮化(改性)的作用不遍及到含硅层的整体。另外，能够形成在第一硅氧化膜上的含硅层的厚度的最小值小于I原子层。因此，含硅层的厚度优选为从小于I原子层到几原子层左右。需要说明的是，含硅层的厚度为I原子层以下，即，I原子层或小于I原子层，由此，能够相对地提高下述的步骤3b中的氮化反应(改性反应)的作用，并能够缩短步骤3b的氮化反应(改性反应)所需的时间。即，能够有效率地进行步骤3b中的含硅层的氮化。另外，还能够缩短步骤Ia的含硅层形成所需的时间。其结果，能够缩短每I个循环的处理时间，还能够缩短总处理时间。即，还能够提高成膜速率。另外，通过使含硅层的厚度成为I原子层以下，还能够提高膜厚均匀性的控制性。作为第二原料气体(第二含硅气体)除了二氯硅烷(SiH2Cl2，简称DCS)气体以外，不仅可以使用六氯乙硅烷(Si2Cl6，简称HCDS)气体、四氯硅烷即四氯化硅(SiCl4,简称STC)气体、三氯氢硅(SiHCl3，简称TCS)气体、一氯甲硅烷(SiH3Cl,简称MCS)气体、甲硅烷(SiH4)气体等的 无机原料，还可以使用氨基硅烷类的四(二甲基氨基)硅烷(Si [N(CH3) 2]4，简称4DMAS)气体、三(二甲基氨基)硅烷(Si [N(CH3) 2]3H，简称3DMAS)气体、二(二乙基氨基)硅烷(Si [N(C2H5)2]2H2，简称2DEAS)气体、二(叔丁基氨基)硅烷(SiH2[NH(C4H9)]2，简称BTBAS)气体等的有机原料。作为惰性气体除了 N2气体以外，还可以使用Ar气体、He气体、Ne气钵、Xe气钵爹稀方气体。[步骤北]在第一硅氧化膜上形成含硅层之后，关闭第二气体供给管232b的阀243b，停止DCS气体的供给。此时，排气管231的APC阀244打开的情况下，通过真空泵246对处理室201内进行真空排气，从处理室201内排除残留在处理室201内的未反应或用于含硅层形成之后的DCS气体。另外，阀243g、243f、243h、2431、243j打开的状态下，维持作为惰性气体的N2气体向处理室201内的供给。N2气体作为吹扫气体发挥作用，由此，能够进一步提高从处理室201内排除残留在处理室201内的未反应或用于含娃层形成之后的DCS气体的效果(残留气体除去)。需要说明的是，此时，也可以不完全排除残留在处理室201内的气体，也可以不完全吹扫处理室201内。若残留在处理室201内的气体是微量的，则在以后实施的步骤3b中不会发生不良影响。此时，向处理室201内供给的N2气体的流量也不需要成为大流量，例如，通过供给与反应管203 (处理室201)的容积相同程度的量，能够在步骤3b中进行不产生不良影响的程度的吹扫。这样，不完全吹扫处理室201内，由此能够缩短吹扫时间，使生产率提高。另外，N2气体的消耗也能够抑制到必要的最小限度。此时的加热器207的温度被设定成晶圆200的温度与DCS气体的供给时相同地成为例如550 800 V、优选600 800 V、更优选650 750°C的范围内的温度。从各惰性气体供给系统供给的作为吹扫气体的N2气体的供给流量分别成为例如100 2000sCCm(0.1 2sIm)的范围内的流量。作为吹扫气体除了队气体以外，还可以使用Ar、He、Ne、Xe等稀有气体。[步骤3b]除去处理室201内的残留气体之后，打开第三气体供给管232c的阀243c，使NH3气体向第三气体供给管232c流动。NH3气体从第三气体供给管232c流动，并通过质量流量控制器241c被调整流量。被调整流量的NH3气体经由第三气体供给管232c从第三喷嘴233c的气体供给孔248c被供给到被加热的减压状态的缓冲室237内。此时，在第一棒状电极269及第二棒状电极270之间施加高频电力时，向缓冲室237内供给的NH3气体被等离子体活化。在第一棒状电极269及第二棒状电极270之间不施加高频电力时，向缓冲室237内供给的NH3气体被热量活化。在本实施方式中，在第一棒状电极269及第二棒状电极270之间不施加高频电力，通过热量使向缓冲室237内供给的NH3气体活化。由此，向缓冲室237内供给的NH3气体被热量活化，从缓冲室237的气体供给孔248c被供给到被加热的减压状态的处理室201内，并从排气管231排出(NH3气体供给)。需要说明的是，NH3气体还能够被等离子体活化并供给，但被热量活化并供给的情况能够发生温和的反应，能够温和地进行下述的氮化。此时，也可以打开第三惰性气体供给管232h的阀243h，从第三惰性气体供给管232h作为惰性气体供给N2气体。N2气体通过质量流量控制器241h被调整流量，并被供给到第三气体供给管232c内。被调整流量的N2气体在第三气体供给管232c内与被调整流量的NH3气体混合，从第三喷嘴233c的气体供给孔248c被供给到被加热的减压状态的缓冲室237内，并从缓冲室237的气体供给孔248d被供给到被加热的减压状态的处理室201内，并从排气管231排出。需要说明的是,此时,为防止NH3气体侵入第一喷嘴233a、第二喷嘴233b、第四气体供给管232d和第五气体供给管232e内，打开阀243f、243g、2431、243i，使N2气体向第一惰性气体供给管232f、第二惰性气体供给管232g、第四惰性气体供给管232i和第五惰性气体供给管232j内流动。N2气体经由第一气体供给管232a、第二气体供给管232b、第四气体供给管232d、第五气体供给管232e、第一喷嘴233a、第二喷嘴233b、第三喷嘴233c和缓冲室237被供 给到处理室201内，并从排气管231排出。此时，适宜地调整APC阀244，将处理室201内的压力维持在小于大气压例如I 3000Pa的范围内的压力。被质量流量控制器241c控制的NH3气体的供给流量成为例如100 10000sccm(0.1 IOslm)的范围内的流量。被质量流量控制器241h、241f、241g、2411、241j控制的N2气体的供给流量分别成为例如100 2000sccm(0.1 2sIm)的范围内的流量。将NH3气体向晶圆200供给的时间成为例如I 120秒的范围内的时间。加热器207的温度被设定成晶圆200的温度成为与步骤Ib的DCS气体的供给时同样的温度带，即，例如550 800°C、优选600 800°C、更优选650 750°C的范围内的温度。需要说明的是，可以确认若是该范围内的温度，则获得减压气氛下的NH3气体的氮化效果(下述)，即，含硅层的氮化反应。另外，还可以确认在晶圆200的温度过低时，不能获得氮化的效果。考虑生产率时，优选像这样在步骤Ib 3b中设定加热器207的温度将处理室201内的温度保持成同样的温度带。而且，在步骤Ib 步骤4b (下述)中，如上所述更优选设定加热器207的温度将处理室201内的温度保持成同样的温度带。在上述条件下，将NH3气体向处理室201内供给，由此，NH3气体在被加热的减压环境下，通过非等离子体被热活化，或热分解而生成含氮的氮化物质。此时，由于在处理室201内没有DCS气体流动，所以NH3气体不引起气相反应，NH3气体被热活化或通过热分解得到的氮化物质与步骤Ib中形成在第一硅氧化膜上的含硅层的至少一部分反应。由此，对含硅层进行氮化处理，通过该氮化处理，含硅层向硅氮化层(Si3N4层，以下也简称为SiN层)变化(改性)。需要说明的是，此时，还能够如上所述地通过等离子体使NH3气体活化并流动。通过等离子体使NH3气体活化并流动，由此，能够生成含有能量更高的活性物质的氮化物质，通过该氮化物质进行氮化处理，由此，还能够获得设备特性提高等的效果。通过等离子体使NH3气体活化的情况下，在第一棒状电极269及第二棒状电极270之间从高频电源273经由匹配器272施加高频电力，由此，向缓冲室237内供给的NH3气体被等离子体活化(等离子体激发)，作为含有NH3* (氨的活性物质)的气体(氮化物质)从气体供给孔248d被供给到处理室201内，并从排气管231排出。此时，从高频电源273向第一棒状电极269及第二棒状电极270之间施加的高频电力被设定成例如50 1000W的范围内的电力。其他的处理条件与上述处理条件相同。需要说明的是，在上述温度带下，NH3气体被热量充分地活化，生成充分的量的氮化物质。因此，即使通过非等离子体使NH3气体热活化，也能够得到充分的氮化能力。需要说明的是，NH3气体被热量活化并供给的情况不会带来等离子体损伤，能够发生温和的反应，并能够温和地进行上述氮化处理。作为含氮气体除了见13气体以外，还可以使用二亚胺(N2H2)气体、联氨(N2H4)气体、N3H8气体和胺类气体等。[步骤4b]使含硅层向硅氮化层变化之后，关闭第三气体供给管232c的阀243c，停止见13气体的供给。此时，排气管231的APC阀244打开的状态下，通过真空泵246对处理室201内进行真空排气，从处理室201内排除残留在处理室201内的未反应或用于硅氮化层形成之后的NH3气体和反应副产物。另外，阀243h、243f、243g、2431、243j打开的状态下，维持作为惰性气体的N 2气体向处理室201内的供给。N2气体作为吹扫气体发挥作用，由此，能够进一步提高从处理室201内排除残留在处理室201内的未反应或用于硅氮化层形成之后的NH3气体和反应副产物的效果(残留气体除去)。需要说明的是，此时，也可以不完全排除残留在处理室201内的气体，也可以不完全吹扫处理室201内。若残留在处理室201内的气体是微量的，则在以后实施的步骤Ib中不会发生不良影响。此时，向处理室201内供给的N2气体的流量也不需要成为大流量，例如，供给与反应管203(处理室201)的容积相同程度的量，能够在步骤Ib中进行不发生不良影响的程度的吹扫。这样，通过不完全吹扫处理室201内，能够缩短吹扫时间，使生产率提高。另外，N2气体的消耗也能够被抑制到必要的最小限度。此时的加热器207的温度被设定成晶圆200的温度与NH3气体的供给时相同地成为例如550 800°C、优选600 800°C、更优选650 750°C的范围内的温度。从各惰性气体供给系统供给的作为吹扫气体的N2气体的供给流量分别成为例如100 2000sCCm(0.1 2sIm)的范围内的流量。作为吹扫气体除了队气体以外，还可以使用Ar、He、Ne、Xe等稀有气体。将上述步骤Ib 4b作为I个循环，多次反复进行该循环，由此，能够在作为基底膜的第一硅氧化膜上成膜规定膜厚的硅氮化膜。硅氮化膜成为下述的工序中形成的第二硅氧化膜的基底膜。(第二硅氧化膜形成工序)接着，将以下的步骤Ic 4c作为I个循环并多次反复进行该循环，由此，在作为基底膜的硅氮化膜上成膜规定膜厚的第二硅氧化膜。步骤Ic 4c是通过与上述第一娃氧化膜形成工序的步骤Ia 4a相同的工序及相同的条件进行的。即，形成第二硅氧化膜时，作为原料气体使用第一原料气体，即，第一硅氧化膜形成工序中使用的HCDS气体。另外，第二硅氧化膜的形成是将晶圆200的温度保持在与上述第一硅氧化膜形成工序中的晶圆200的温度相同的温度带而进行的。而且，将该步骤Ic 4c作为I个循环并多次反复进行该循环，由此，能够在硅氮化膜上成膜规定膜厚的第二硅氧化膜。其结果，在晶圆200上形成按顺序层合第一硅氧化膜、硅氮化膜和第二硅氧化膜而成的ONO层合构造的绝缘膜。(吹扫及大气压恢复)成膜ONO层合构造的绝缘膜时，打开阀243f、243g、243h、2431、243j，从第一惰性气体供给管232f、第二惰性气体供给管232g、第三惰性气体供给管232h、第四惰性气体供给管232i和第五惰性气体供给管232i分别将作为惰性气体的N2气体向处理室201内供给，并从排气管231排出。N2气体作为吹扫气体发挥作用，由此，处理室201内被惰性气体吹扫，从处理室201内除去残留在处理室201内的气体和反应副产物(吹扫)。然后，处理室201内的气氛被置换成惰性气体，处理室201内的压力恢复成常压(大气压恢复)。(舟皿卸载及晶圆卸料)

然后，通过舟皿升降机115使密封盖219下降，反应管203的下端开口，并且处理完的晶圆200在被保持在舟皿217的状态下，从反应管203的下端向反应管203的外部被送出(舟皿卸载)。然后，处理完的晶圆200从舟皿217被取出(晶圆卸料)。(3)本实施方式的效果根据本实施方式，发挥以下的I个或多个效果。可以确认若通过本实施方式的成膜顺序形成第一硅氧化膜及第二硅氧化膜，则晶圆200面内的膜厚均匀性及阶梯覆盖性分别比通过一般的CVD法形成硅氧化膜的情况更好。而且，由此，可以确认ONO层合构造的绝缘膜的晶圆200面内的膜厚均匀性及阶梯覆盖性是良好的。这是因为，本实施方式的第一硅氧化膜及第二硅氧化膜是通过将供给HCDS气体的工序、和供给O2气体及H2气体的工序作为I个循环并多次反复进行该循环而形成的(步骤Ia 4a、步骤Ic 4c)。需要说明的是，一般的CVD法是指同时供给无机原料即DCS和N2O并通过CVD法形成娃氧化膜(HTO (High Temperature Oxide)膜)的方法。另外，通过本实施方式的成膜顺序形成的第一硅氧化膜及第二硅氧化膜与通过一般的CVD法形成的硅氧化膜(CVD-SiO膜)相比，膜中的氮和氯等的杂质浓度极低，Si/0比率极其接近化学计量组成即0. 5，可以确认是优质的膜。这是因为，在本实施方式的硅氧化膜的成膜顺序中，在被加热的减压气氛下使O2气体和H2气体反应而生成包含原子状氧(0)的氧化物质，使用该氧化物质使含硅层向硅氧化层变化(步骤3a、3c)。通过将包含该原子状氧(0)的氧化物质向含硅层供给，能够主要通过原子状氧所具有的能量拆分含硅层中含有的 S1-N、S1-Cl、S1-H、S1-C 键。由于用于形成 S1-O 键的能量比 S1-N, S1-Cl, S1-H, S1-C的键能量高，所以从氧化物质向含硅层提供S1-O键形成所需的能量，由此能够拆分含硅层中的S1-N、S1-Cl、S1-H, S1-C键。将与Si之间的键被拆分的N、H、Cl、C从膜中除去，并作为N2、H2、C12、HC1、C02等排出。通过切断与N、H、Cl、C之间的键而剩余的Si的键与氧化物质中含有的0结合。这样，能够使第一硅氧化膜及第二硅氧化膜成为极其优质的硅氧化膜。而且，由此，能够得到极其优质的ONO层合构造的绝缘膜。
另外，本实施方式的第一硅氧化膜及第二硅氧化膜不限于使用无机类硅原料形成的情况，使用有机类硅原料形成的情况下，也能够确认晶圆200面内的膜厚均匀性、阶梯覆盖性、膜中的杂质浓度是良好的。而且，由此，使用有机类的原料的情况下，也能够确认ONO层合构造的绝缘膜的晶圆200面内的膜厚均匀性、阶梯覆盖性、膜中的杂质浓度是良好的。
另外，可以确认若通过本实施方式的成膜顺序形成硅氮化膜，则晶圆200面内的膜厚均匀性及阶梯覆盖性与通过一般的CVD法形成硅氮化膜的情况相比更好。而且，由此，可以确认ONO层合构造的绝缘膜的晶圆200面内的膜厚均匀性及阶梯覆盖性是良好的。这是因为，本实施方式的硅氮化膜是通过将供给DCS气体的工序、和供给NH3气体的工序作为I个循环并多次反复进行该循环而形成的(步骤1b 4b)。需要说明的是，一般的CVD法是指同时供给无机原料即DCS和NH3并通过CVD法形成硅氮化膜的方法。
另外，可以确认通过本实施方式的成膜顺序形成的硅氮化膜与通过一般的CVD法形成的硅氮化膜(CVD-SiN膜)相比，膜中氢浓度更少，成为极其优质的膜。这是因为，在本实施方式的硅氮化膜的成膜顺序中，使用在被加热的减压气氛下使NH3气体活化或热分解得到的氮化物质，使含硅层向硅氮化层变化(步骤3b)。氮化物质所具有的能量不仅使S1-H键分离，还使具有比S1-H键高的键能量的N-H键分离，由此能够从硅氮化层中除去H (氢)。被除去的H作为H2等排出。与氢之间的键被拆分的Si和N分别与N、Si结合，形成新的S1-N键。这样，能够使硅氮化膜成为极其优质的膜。而且，由此，能够得到极其优质的ONO层合构造的绝缘膜。
另外，本实施方式的硅氮化膜不限于使用无机类硅原料形成的情况，使用有机类硅原料形成的情况下，也能够确认晶圆200面内的膜厚均匀性、阶梯覆盖性、膜中的杂质浓度是良好的。而且，由此，在使用有机类的原料的情况下，也能够确认ONO层合构造的绝缘膜的晶圆200面内的膜厚均匀性、阶梯覆盖性、膜中的杂质浓度是良好的。
另外，可以确认根据本实施方式的成膜顺序，能够大幅提高成膜第一硅氧化膜、硅氮化膜、第二硅氧化膜时的生产率，即，形成ONO层合构造的绝缘膜时的生产率。
这是因为，在本实施方式的成膜顺序中，为改善第一硅氧化膜、硅氮化膜、第二硅氧化膜的膜厚均匀性和阶梯覆盖性，不需要降低处理室201内的压力来抑制晶圆200周边的气相反应，另外，不需要增大晶圆200的排列的间距(被保持在舟皿217并相邻的晶圆200间的显距离)。
另外，在本实施方式的成膜顺序中，在第一硅氧化膜及第二硅氧化膜的形成时，使用通过热量使O2气体及H2气体活化而得到的氧化物质，在硅氮化膜的形成时，使用使册13气体活化或热分解而得到的氮化物质进行成膜，从而能够提高各自的成膜速度。由此，能够进一步提高形成ONO层合构造的绝缘膜时的生产率。
另外，在本实施方式的成膜顺序中，在同一处理容器内(in-situ)，另外，形成硅氧化膜时的晶圆200的温度和形成硅氮化膜时的晶圆200的温度之差为150°C以内、优选为100°C以内连续地成膜第一硅氧化膜、硅氮化膜、第二硅氧化膜，从而能够进一步提高形成ONO层合构造的绝缘膜时的生产率。需要说明的是，通过一般的CVD法形成ONO层合构造的绝缘膜的情况下，形成硅氧化膜时的晶圆温度和形成硅氮化膜时的晶圆温度之差成为150°C以内是困难的。即，在本实施方式的成膜顺序中，在第一硅氧化膜形成工序和硅氮化膜形成工序之间、及硅氮化膜形成工序和第二硅氧化膜形成工序之间，不需要进行大幅的温度调整即衬底温度的大幅度升降，从而能够大幅度提高生产率。另外，不需要进行不同的装置间的晶圆200的输送和输送后的压力调整等，从而能够大幅度提高生产率。(4)变形例本实施方式的成膜顺序也可以例如如下地变更。在这些变形例中，也能够发挥与上述成膜顺序同样的效果。需要说明的是，以下所示的变形例可以任意地组合使用。(变形例I) 在图4、图11所示的上述成膜顺序中，第一氧化膜和第二氧化膜的形成所使用的第一原料气体、以及氮化膜的形成所使用的第二原料气体采用不同的原料气体，但本实施方式不限于所述方式。例如，也可以采用第一原料气体和第二原料气体由相同的物质构成的原料气体。图5是表示本变形例的成膜流程的图。图12是表示本变形例的气体供给的定时的图。这些图示出了作为第一原料气体及第二原料气体都使用HCDS气体的例子。需要说明的是，本变形例与上述成膜顺序的不同之处仅在于在氮化膜的形成工序中作为第二原料气体使用HCDS气体，其他方面与图4、图11所示的上述成膜顺序相同。以下，关于本变形例的氮化膜(硅氮化膜)的形成工序进行说明。在本变形例的硅氮化膜的成膜顺序中，将下述的步骤Ib 4b作为I个循环，并多次反复进行该循环，由此在第一硅氧化膜上形成规定膜厚的硅氮化膜。[步骤Ib]通过与上述第一硅氧化膜形成工序的步骤Ia相同的工序及相同的条件，向被加热的减压状态的处理室201内供给HCDS气体(或HCDS气体和N2气体的混合气体)并排气(HCDS气体供给)。该步骤Ib的处理条件、发生的反应、形成的层等与上述第一硅氧化膜形成工序中的步骤Ia相同。即，在该步骤中，通过向处理室201内供给HCDS气体，在第一硅氧化膜上形成含娃层。[步骤2b]在第一硅氧化膜上形成含硅层之后，通过与第一硅氧化膜形成工序的步骤2a相同的工序及相同的条件，将HCDS气体从处理室201内排除，并且通过N2气体吹扫处理室201内(残留气体除去)。[步骤3b]除去处理室201内的残留气体之后，通过与硅氮化膜形成工序的步骤3b相同的工序及相同的条件，向被加热的减压状态的处理室201内供给NH3气体(或NH3气体和N2气体的混合气体)并排气(NH3气体供给)。该步骤3b的处理条件、发生的反应、形成的层等与上述硅氮化膜形成工序中的步骤3b相同。S卩，在该步骤中，通过向处理室201内供给NH3气体，使步骤Ib中形成的含硅层向硅氮化层变化(改性)。[步骤4b]使含硅层向硅氮化层变化之后，通过与硅氮化膜形成工序的步骤4b相同的工序及相同的条件，将NH3气体和反应副产物从处理室201内排除，并且通过N2气体吹扫处理室201内(残留气体除去)。将上述步骤Ib 4b作为I个循环，并多次反复进行该循环，由此，能够在作为基底膜的第一硅氧化膜上成膜规定膜厚的硅氮化膜。这样，即使作为第一原料气体及第二原料气体都使用HCDS气体，也能够发挥与图
4、图11所示的上述成膜顺序同样的效果。需要说明的是，与此相反地，即使作为第一原料气体及第二原料气体都使用DCS气体，也能够发挥同样的效果。需要说明的是，由于HCDS气体是与DCS气体相比热分解温度低、反应性高的气体，所以作为第一原料气体或第二原料气体使用HCDS气体的情况下，能够使成膜速度较大，并能够使生产率提高。(变形例2)在图4、图11所示的上述成膜顺序中，通过将供给第一原料气体的工序、和供给含氧气体及含氢气体的工序作为I个循环并多次反复进行该循环，由此形成第一氧化膜及第二氧化膜，但本实施方式不限于所述方式。例如，在形成第一氧化膜的工序和/或形成第二氧化膜的工序中，也可以通过将供给第一原料气体的工序、和供给含氧气体及含氢气体的工序作为I个循环并多次反复进行该循环，然后再进行供给含氧气体及含氢气体的工序(改性工序)。在该成膜顺序中，与图4、图11所示的上述成膜顺序同样地，不使用等离子体而通过热量使含氧气体及含氢气体活化并进行供给。需要说明的是，所述成膜顺序也可以仅实施形成第一氧化膜的工序，也可以仅实施形成第二氧化膜的工序，另外，也可以实施形成第一氧化膜的工序及形成第二氧化膜的工序双方。 图6是表示本变形例的成膜流程的图。图13是表示本变形例的气体供给的定时的图。这些图示出了本变形例的氧化膜的成膜顺序采用形成第一氧化膜的工序及形成第二氧化膜的工序这双方的例子。需要说明的是，本变形例与上述成膜顺序的不同之处仅在于在形成第一氧化膜的工序和/或形成第二氧化膜的工序中，通过将供给第一原料气体的工序、和供给含氧气体及含氢气体的工序作为I个循环并多次反复进行该循环之后，作为改性工序再进行供给含氧气体及含氢气体的工序，其他方面与图4、图11所示的上述成膜顺序相同。以下，关于形成第一氧化膜(第一硅氧化膜)的工序和形成第二氧化膜(第二硅氧化膜)的工序进行说明。在本变形例的第一硅氧化膜的成膜顺序中，将与图4、图11所示的上述成膜顺序的步骤Ia 4a相同的步骤Ia 4a作为I个循环，并多次反复进行该循环，由此在晶圆200上形成规定膜厚的硅氧化膜。然后，再实施与本变形例的步骤3a、4a相同的步骤，由此进行从上述硅氧化膜除去膜中杂质并改善膜质的改性工序。通过这一系列的处理，形成第
一娃氧化膜。另外，同样地，在本变形例的第二硅氧化膜的成膜顺序中，将与图4、图11所示的上述成膜顺序的步骤Ic 4c相同的步骤Ic 4c作为I个循环，并多次反复进行该循环，由此在硅氮化膜上形成规定膜厚的硅氧化膜。然后，再实施与本变形例的步骤3c、4c相同的步骤，由此进行从上述硅氧化膜除去膜中杂质并改善膜质的改性工序。通过这一系列的处理，形成第二硅氧化膜。需要说明的是，改性工序的处理条件与步骤3a、4a、3c、4c大致相同。但是，晶圆200的温度也可以设定得比步骤3a、4a、3c、4c高，使其成为例如350 1200°C的范围内的温度。另外，将O2气体及H2气体向晶圆200供给的时间也可以设定得较长，使其成为例如60 600秒的范围内的时间。图13示出了改性工序中将O2气体及H2气体向晶圆200供给的时间设定得比步骤3a、3c中将O2气体及H2气体向晶圆200供给的时间长的情况。可以确认通过本变形例的成膜顺序形成的第一硅氧化膜及第二硅氧化膜与通过一般的CVD法形成的硅氧化膜(CVD-SiO膜)相比，膜中的氮、氢和氯等的杂质浓度极低，Si/0比率极其接近化学计量组成即0. 5，成为优质的膜。这是因为，在本变形例的硅氧化膜的成膜顺序中，在被加热的减压气氛下，使O2气体和H2气体反应而生成包含原子状氧(0)的氧化物质，使用该氧化物质改性硅氧化膜(SiO2膜)(改性工序)。通过将包含该原子状氧(0)的氧化物质向硅氧化膜供给，能够主要通过原子状氧所具有的能量来拆分硅氧化膜中含有的S1-N、S1-Cl.S1-H, S1-C键。由于用于形成S1-O键的能量比S1-N、S1-Cl.S1-H,S1-C的键能量高，所以将S1-O键形成所需的能量从氧化物质向硅氧化膜提供，由此能够拆分硅氧化膜中的S1-N、S1-Cl、S1-H、S1-C键。与Si之间的键被拆分的N、H、C1、C从膜中被除去，并作为N2、H2、Cl2、HC1、C02等排出。通过切断与N、H、Cl、C之间的键而剩余的Si的键与氧化物质含有的0结合。另外，此时，硅氧化膜被致密化。这样，能够使第一硅氧化膜及第二硅氧化膜成为极其优质的硅氧化膜。而且，由此，能够得到极其优质的ONO层合构造的绝缘膜。(变形例3、4)在图4、图11所示的上述成膜顺序中，通过将供给第一原料气体的工序、和供给含氧气体及含氢气体的工序作为I个循环 并多次反复进行该循环，由此形成第一氧化膜及第二氧化膜，但本实施方式不限于所述方式。例如，在形成第一氧化膜的工序和/或形成第二氧化膜的工序中，也可以省略供给第一原料气体的工序，连续地供给含氧气体及含氢气体。需要说明的是，所述成膜顺序也可以仅实施形成第一氧化膜的工序，也可以仅实施形成第二氧化膜的工序，另外，也可以实施形成第一氧化膜的工序及形成第二氧化膜的工序双方。图7是表示变形例3的成膜流程的图。图14是表示变形例3的气体供给的定时的图。这些图示出了本变形例的氧化膜的成膜顺序采用形成第一氧化膜的工序及形成第二氧化膜的工序这双方的例子。另外，图8是表示变形例4的成膜流程的图。图15是表示变形例4的气体供给的定时的图。这些图示出了本变形例的氧化膜的成膜顺序仅采用形成第二硅氧化膜的工序，第一硅氧化膜通过图4、图11所示的上述成膜顺序形成的例子。这些变形例与图4、图11所示的上述成膜顺序的不同之处仅在于在形成第一氧化膜的工序和/或形成第二氧化膜的工序中，省略供给第一原料气体的工序，连续地供给含氧气体及含氢气体，其他方面与图4、图11所示的上述成膜顺序相同。以下，关于形成第一氧化膜(第一硅氧化膜)的工序和形成第二氧化膜(第二硅氧化膜)的工序进行说明。在变形例3的第一硅氧化膜的成膜顺序中，不进行供给HCDS气体的步骤，进行与图4、图11所示的上述成膜顺序的步骤3a、4a相同的步骤，S卩，连续地供给通过热量被活化的O2气体及H2气体，然后吹扫，由此，使预先形成在晶圆200上的基底的硅膜氧化而形成第一硅氧化膜。也就是说，该情况下，如图4、图11所示的上述成膜顺序那样地，在晶圆200上的硅膜上不堆积第一硅氧化膜，使预先形成的硅膜的表面氧化，由此形成第一硅氧化膜。因此，该情况下，晶圆200上的硅膜能够形成得比本来所需的膜厚厚，通过使较厚地形成的部分进行氧化，而形成第一硅氧化膜。另外，在变形例3、4的第二硅氧化膜的成膜顺序中，将第一硅氧化膜作为基底并形成硅氮化膜之后，不进行供给HCDS气体的步骤，进行与图4、图11所示的上述成膜顺序的步骤3a、4a相同的步骤，即，连续地供给通过热量被活化的O2气体及H2气体，然后吹扫，由此使基底的硅氮化膜氧化而形成第二硅氧化膜。也就是说，该情况下，如图4、图11所示的上述成膜顺序那样地，在硅氮化膜上不堆积第二硅氧化膜，而使硅氮化膜的表面氧化，由此形成第二硅氧化膜。因此，该情况下，形成在第一硅氧化膜上的硅氮化膜的膜厚形成得比本来所需的膜厚厚，通过使较厚地形成的部分进行氧化，而形成第二硅氧化膜。<本发明的第二实施方式>在上述第一实施方式中，进行了形成第一氧化膜的工序之后，连续地实施氮化膜的形成。但是，所述情况下，有时在氮化膜的形成初期，第二原料气体向第一氧化膜表面的吸附发生延迟(所谓培养时间)，氮化膜的形成开始延迟，成膜ONO层合构造的绝缘膜时的生产率降低。例如，作为硅氮化膜的形成所使用的第二原料气体采用与HCDS气体相比热分解温度高、反应性低的DCS气体的情况下(图4、图11等所示的成膜顺序的情况)，有时即使开始硅氮化膜形成工序的步骤lb，也不直接在第一硅氧化膜表面化学吸附DCS气体，不堆积Si，上述培养时间增大。因此，在本实施方式中，实施如下工序通过对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给第一原料气体的工序、和供给氧化气体(含氧气体)及还原气体(含氢气体)的工序的循环，由此在衬底上形成第一氧化膜的工序；对于处理容器内的被加热到第一温度以上第二温度以下的温度的衬底供给氮化气体(含氮气体)，由此在第一氧化膜的表面形成种晶层的工序；通过对于处理容器内的被加热到第二温度的衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的工序、和供给氮化气体的工序的循环，由此在形成在第一氧化膜的表面上的种晶层上形成氮化膜的工序；和通过对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给第一原料气体的工序、和供给氧化气体(含氧气体)及还原气体(含氢气体)的工序的循环，由此在氮化膜上形成第二氧化膜的工序。即，在本实施方式中，进行了形成第一氧化膜的工序之后，在进行形成氮化膜的工序之前，进行对于处理容器内的晶圆200先供给含氮气体的工序。图9是表示本实施方式的成膜流程的图，图16是表示本实施方式的气体供给的定时的图。需要说明的是，本实施方式与第一实施方式的不同之处仅在于在进行了形成第一氧化膜的工序(第一硅氧化膜形成工序)之后，在进行形成氮化膜的工序(硅氮化膜形成工序)之前，进行对于处理容器内的晶圆200作为含氮气体先供给例如如NH3气体的工序(NH3气体先行供给工序)，其他方面与第一实施方式相同。以下，关于NH3气体先行供给工序进行说明。 在本实施方式的NH3气体先行供给工序中，按顺序进行下述的步骤ld、2d，由此对于第一硅氧化膜的表面进行氮化处理，在第一硅氧化膜的表面形成作为种晶层的具有S1-N键的层即硅氮化层。
[步骤Id]在晶圆200上形成第一硅氧化膜之后，通过与硅氮化膜形成工序的步骤3b相同的工序，向被加热的减压状态的处理室201内供给NH3气体(或NH3气体和N2气体的混合气体)并排气(NH3气体供给)。NH3气体被热活化或热分解而得到的氮化物质与第一硅氧化膜的表面反应。由此，对第一硅氧化膜的表面进行氮化处理(热氮化处理)，通过该氮化处理，第一硅氧化膜的表面变化成具有S1-N键的层即硅氮化层(改性)。[步骤
使第一硅氧化膜的表面向硅氮化层变化之后，通过与硅氮化膜形成工序的步骤4b相同的工序，将NH3气体和反应副产物从处理室201内排除，并且通过N2气体吹扫处理室201内(残留气体除去)。通过进行上述步骤ld、2d，能够在作为基底膜的第一硅氧化膜上形成规定厚度的硅氮化层。然后，通过按顺序进行上述硅氮化膜形成工序、第二硅氧化膜形成工序，在晶圆200上形成按顺序层合第一硅氧化膜、硅氮化膜、第二硅氧化膜而成的ONO层合构造的绝缘膜。需要说明的是，NH3气体先行供给工序的处理条件与步骤3b、4b大致相同。但是，步骤Id中的处理室201内的压力也可以设定得比步骤3b中的处理室201内的压力高。例如，处理室201内的压力也可以设定成100 3000Pa的范围内的压力。处理室201内的压力设定得越高，越能够有效率地使第一硅氧化膜的表面氮化。另外，也可以设定成比步骤3b中的NH3气体供给时间长，使得将NH3气体向晶圆200供给的时间即气体供给时间(照射时间)成为例如60 300秒的范围内的时间。图16示出了 NH3气体先行供给工序中将NH3气体向晶圆200供给的时间比步骤3b中将NH3气体向晶圆200供给的时间长的情况。另夕卜，晶圆200的温度也可以是步骤Ia 4a中的晶圆200的温度(第一温度)以上的温度，且是步骤Ib 4b中的晶圆200的温度(第二温度)以下的温度。但是，通过使晶圆200的温度成为与步骤Ib 4b中的晶圆200的温度(第二温度)相同的温度，能够使第一硅氧化膜的表面充分地改性(氮化)。该情况下，由于晶圆200的温度在步骤Id 2d及步骤Ib 4b中不变更，所以能够相应地使生产率提高。即，晶圆200的温度较优选为与第二温度相同的温度。需要说明的是，在NH3气体先行供给工序中形成在第一硅氧化膜的表面上的具有S1-N键的层(硅氮化层)的厚度为例如0.1 2nm，优选为I 2nm的范围内的厚度。在本实施方式中，也能够发挥与第一实施方式同样的效果。而且，根据本实施方式，在NH3气体先行供给工序中形成在第一硅氧化膜的表面上的硅氮化层作为促进第二原料气体向第一硅氧化膜上的化学吸附和Si的堆积的层发挥作用。即，形成在第一硅氧化膜的表面上的硅氮化层在硅氮化膜的形成初期，作为促进硅氮化膜的成长的初期层即种晶层发挥作用。其结果，作为第二原料气体使用与HCDS气体相比热分解温度高、反应性低的DCS气体等的情况下，也能够迅速地开始硅氮化膜的形成(能够缩短培养时间)，并能够进一步提高成膜ONO层合构造的绝缘膜时的生产率。<本发明的第三实施方式>在上述第二实施方式中，进行了形成第一氧化膜的工序之后，在进行形成氮化膜的工序之前，进行对于处理容器内的晶圆200先供给含氮气体的工序，由此迅速地开始氮化膜的形成，但本发明不限于所述方式。例如，也可以在进行了形成第一氧化膜的工序之后，在进行形成氮化膜的工序之前，对于处理容器内的晶圆200交替地进行供给与第二原料气体相比反应性高的原料气体的工序、和供给含氮气体的工序。图10是表示本实施方式的成膜流程的图，图17是表示本实施方式的气体供给的定时的图。需要说明的是，本实施方式与第二实施方式的不同之处仅在于，在进行了形成第一氧化膜的工序(第一硅氧化膜形成工序)之后，在进行形成氮化膜的工序(硅氮化膜形成工序)之前，进行下述工序(HCDS-SiN层形成工序)，所述工序是对于处理容器内的晶圆200交替地进行供给与作为第二原料气体使用的DCS气体相比反应性高的作为原料气体的例如HCDS气体的工序、和供给作为含氮气体的例如NH3气体的工序，其他方面与第二实施方式相同。以下，关于HCDS-SiN层形成工序进行说明。在本实施方式的HCDS-SiN层形成工序中，将下述的步骤Ie 4e作为I个循环并进行一次以上(规定次数)的该循环，由此，以覆盖第一硅氧化膜的表面的方式(层压的方式)形成作为种晶层的硅氮化层(HCDS-SiN层)。[步骤1e]在晶圆200上形成第一硅氧化膜之后，通过与第一硅氧化膜形成工序的步骤Ia相同的工序及相同的条件，向被加热的减压状态的处理室201内供给HCDS气体(或HCDS气体和N2气体的混合气体)并排气(HCDS气体供给)。该步骤Ie的处理条件、发生的反应、形成的层等与第一硅氧化膜形成工序中的步骤Ia相同。即，在该步骤中，通过向处理室201内供给HCDS气体，在第一硅氧化膜上形成含硅层。[步骤2e]在第一硅氧化膜上形成含硅层之后，通过与第一硅氧化膜形成工序的步骤2a相同的工序及相同的条件，将HCDS气体从处理室201内排除，并且通过N2气体吹扫处理室201内(残留气体除去)。[步骤3e]除去处理室201内的残留气体之后，通过与硅氮化膜形成工序的步骤3b相同的工序及相同的条件，向被加热的减压状态的处理室201内供给NH3气体(或NH3气体和N2气体的混合气体)并排气(NH3气体供给)。该步骤3e的处理条件、发生的反应、形成的层等与硅氮化膜形成工序中的步骤3b相同。S卩，在该步骤中，通过向处理室201内供给NH3气体，使步骤Ie中形成的含硅层向硅氮化层变化(改性)。[步骤4e]使含硅层向硅氮化层变化之后，通过与硅氮化膜形成工序的步骤4b相同的工序及相同的条件，将NH3气体和反应副产物从处理室201内排除，并且通过N2气体吹扫处理室201内(残留气体除去)。将上述步骤1e 4e作为I个循环，通过进行I次以上、优选I 10次左右、例如I 5次左右的该循环，能够以覆盖作为基底膜的第一硅氧化膜的表面的方式形成规定厚度的硅氮化层(HCDS-SiN层)。图17例示了进行一次上述循环的情况。需要说明的是，步骤Ie 4e中的晶圆200的温度能够采用与第二实施方式的步骤Id中的晶圆200的温度相同的温度。但是，与步骤Id同样地，晶圆200的温度更优选采用与第二温度相同的温度。然后，通过按顺序进行上述硅氮化膜形成工序、第二硅氧化膜形成工序，在晶圆200上形成按顺序层合第一硅氧化膜、硅氮化膜、第二硅氧化膜而成的ONO层合构造的绝缘膜。需要说明的是，在HCDS-SiN层形成工序中形成在第一硅氧化膜的表面上的HCDS-SiN层的厚度为例如0.1 2nm，优选为I 2nm的范围内的厚度。在本实施方式中，也能够发挥与第一实施方式同样的效果。而且，根据本实施方式，HCDS-SiN层形成工序中以覆盖第一硅氧化膜的表面的方式形成的HCDS-SiN层作为促进第二原料气体向第一硅氧化膜上的化学吸附和Si的堆积的层发挥作用。即，形成在第一硅氧化膜上的HCDS-SiN层在硅氮化膜的形成初期，作为促进硅氮化膜的成长的初期层即种晶层发挥作用。其结果，作为第二原料气体使用与HCDS气体相比热分解温度高、反应性低的DCS气体等的情况下，也能够迅速地开始硅氮化膜的形成(能够缩短培养时间)，并能够进一步提高成膜ONO层合构造的绝缘膜时的生产率。<本发明的其他实施方式>以上，具体说明了本发明的实施方式，但本发明不限于上述实施方式，在不脱离其主旨的范围内能够进行各种变更。例如，上述第一氧化膜和第二氧化膜不限于通过同一方法形成的情况，也可以通过不同的方法形成。即，在第一氧化膜的形成及第二氧化膜的形成中，也可以适宜地组合使用上述第一实施方式及其变形例I 4记载的各种成膜顺序。另外，例如，上述氮化膜不限于通过交替地进行供给第二原料气体(DCS气体)的工序和供给氮化气体(NH3气体)的工序而形成的情况，也可以同时进行供给第二原料气体的工序和供给氮化气体的工序而形成。如上述各实施方式那样，作为第二原料气体使用氯硅烷类原料气体即DCS气体的情况下，在上述各实施方式中的处理条件下，即使同时供给第二原料气体和氮化气体，也能够使形成第一氧化膜、氮化膜和第二氧化膜时的衬底的温度差成为150°C以内、优选100°C以内。该情况下，与交替地供给第二原料气体和氮化气体的情况相比，能够提高成膜速率，并能够进一步提高形成第一氧化膜、氮化膜、第二氧化膜时的生产率。该情况下，在同时供给第二原料气体和氮化气体之前，也可以如第二实施方式那样，进行NH3气体先行供给工序。另外，也可以在同时供给第二原料气体和氮化气体之前，如第三实施方式那样，进行HCDS-SiN层形成工序。由此，该情况下，也能够迅速地开始硅氮化膜的形成(能够缩短培养时间)，并能够进一步提高成膜ONO层合构造的绝缘膜时的生产率。另外，例如，在上述实施方式中，关于具有SiO/SiN/SiO的层合构造(0N0层合构造)的层合膜的形成例进行了说明，但本发明不限于所述情况。例如，本发明也能够适当地适用于形成具有SiO/SiN/SiO/SiN/SiO的层合构造(0N0N0层合构造)的层合膜、具有SiN/SiO/SiN的层合构造(NON层合构造)的层合膜、具有SiO/SiN的层合构造(0N层合构造)的层合膜、及具有SiN/SiO的层合构造(NO层合构造)的层合膜的情况。另外，本实施方式的成膜顺序不限于在形成在晶圆上的其他膜上形成0N0层合构造(或0N0N0、NON、ON、NO层合构造等)的绝缘膜的情况(即，形成堆栈构造的情况)，还能够适当地适用于在形成在晶圆表面上的沟槽构造上形成0N0层合构造的绝缘膜的情况(即，形成沟槽构造的情况)。
然而，形成0N0、0N0N0, NON、ON、NO层合构造等的层合膜时，在氮化膜上形成氧化膜的情况下，成为氧化膜形成时的基底的氮化膜也可以形成得比构成层合膜所需的氮化膜的膜厚厚。即，形成成为氧化膜形成时的基底的氮化膜时，也可以形成比最终所需的膜厚厚的膜厚的氮化膜。在氮化膜上以上述各实施方式中的成膜顺序形成氧化膜的情况下，在形成氧化膜的过程中，成为基底的氮化膜的表面被氧化(消耗)，存在氮化膜的膜厚变得比构成层合膜所需的氮化膜的膜厚薄的情况。这样的情况下，预先测定在氮化膜上形成氧化膜时被氧化(消耗)的氮化膜的膜厚，形成氮化膜时，以该量增厚地形成氮化膜，由此能够确保层合膜中所需的氮化膜的膜厚。另外，在形成上述氧化膜的工序中，还可以再进行向氧化膜中添加氮(N)的工序。该情况下，在形成氧化膜的工序中，再设置对处理容器内的衬底供给氮化气体的工序即可。此时的处理条件和使用的氮化气体可以采用例如与第一实施方式的成膜顺序中的步骤3b相同的处理条件、氮化气体。但是，衬底的温度优选为与第一实施方式的成膜顺序中的步骤Ia 4a的衬底的温度相同的温度。需要说明的是，向氧化膜中添加微量的氮的情况下，优选采用非等离子体的条件。另外，向氧化膜中添加氮的工序也可以与向处理容器内的衬底供给氧化气体及还原气体的工序同时地进行，也可以在该工序前进行，也可以在该工序后进行。例如，在第一实施方式的成膜顺序(参照图4)中，向氧化膜中添加氮的工序也可以与步骤3a同时地进行，也可以在步骤3a之前进行，也可以在步骤3a之后进行。这样，在形成氧化膜的工序中，还设置向氧化膜中添加氮的工序，由此，还能够形成添加了氮的氧化膜。另外，在形成上述氮化膜的工序中，还可以再进行向氮化膜中添加氧(0)的工序。该情况下，在形成氮化膜的工序中，再设置向处理容器内的衬底供给氧化气体的工序即可。此时的处理条件和使用的氧化气体能够采用例如与第一实施方式的成膜顺序中的步骤3a相同的处理条件、氧化气体。但是，衬底的温度优选为与第一实施方式的成膜顺序中的步骤Ib 4b的衬底的温度相同的温度。需要说明的是，向氮化膜中添加微量的氧的情况下，优选采用非等离子体的条件。另外，向氮化膜中添加氧的工序也可以与向处理容器内的衬底供给氮化气体的工序同时地进行，也可以在该工序前进行，也可以在该工序后进行。例如，在第一实施方式的成膜顺序(参照图4)中，向氮化膜中添加氧的工序也可以与步骤3b同时地进行，也可以在步骤3b之前进行，也可以在步骤3b之后进行。这样，在形成氮化膜的工序中，再设置向氮化膜中添加氧的工序，由此，还能够形成添加了氧的氮化膜。另外，在上述实施方式中，对具有SiO/SiN/SiO的层合构造的层合膜的形成例进行了说明，但本发明不限于所述情况。例如，本发明也能够适当地适用于形成具有SiON/SiN/SiO的层合构造的层合膜的情况。另外，本发明还能够适当地适用于形成具有SiO/Si0N/Si0的层合构造的层合膜、具有Si0/SiN/Si0N的层合构造的层合膜、具有SiON/SiN/SiON的层合构造的层合膜等，具有包含氧化膜(SiO膜)、氮化膜(SiN膜)及氮氧化膜(SiON膜)中的至少任意一种的层合构造的层合膜的情况。需要说明的是，SiO N膜能够通过进行与向氧化膜中添加氮(N)的情况和向氮化膜中添加氧(0)的情况相同的工序而形成。
另外，在上述实施方式中，作为薄膜，关于形成包含半导体元素即硅的硅类绝缘膜的层合膜的例子进行了说明，但本发明不限于上述情况。例如，本发明还能够适当地适用于形成例如包含钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、钽(Ta)、铝(Al)、钥(Mo)等金属元素的金属类薄膜的层合膜的情况。例如，本发明还能够适当地适用于形成具有钛类薄膜即钛氧化膜(TiO膜)和钛氮化膜(TiN膜)的层合构造的层合膜的情况、形成具有锆类薄膜即锆氧化膜(ZrO膜)和锆氮化膜(ZrN膜)的层合构造的层合膜的情况、形成具有铪类薄膜即铪氧化膜(HfO膜)和铪氮化膜(HfN膜)的层合构造的层合膜的情况、形成具有钽类薄膜即钽氧化膜(TaO膜)和钽氮化膜(TaN膜)的层合构造的层合膜的情况、形成具有铝类薄膜即铝氧化膜(A10膜)和铝氮化膜(AlN膜)的层合构造的层合膜的情况、及形成具有钥类薄膜即钥氧化膜(MoO膜)和钥氮化膜(MoN膜)的层合构造的层合膜的情况。该情况下，作为原料气体使用包含金属元素的原料，能够通过与上述实施方式相同的成膜顺序进行成膜。需要说明的是，含氮气体、含氧气体及含氢气体能够使用与上述实施方式相同的气体。处理条件也能够使用与上述实施方式相同的处理条件。例如，形成钛类薄膜的情况下，作为原料可以使用四氯化钛(TiCl4)、四(乙基甲基氨基)钛(TitN(C2H5) (CH3) ]4，简称=TEMAT), 0 (二甲基氨基)钛(Ti [N(CH3) 2]4，简称TDMAT)、四(二乙基氨基)钛(Ti [N(C2H5)2]4，简称TDEAT)等。另外，例如，形成锆类薄膜的情况下，作为原料可以使用四氯化锆(ZrCl4)、四(乙基甲基氨基)错(Zr [N(C2H5) (CH3)] 4，简称:TEMAZ)、四(二甲基氨基)错(Zr [N(CH3) 2]4，简称TDMAZ)、四(二乙基氨基)锆(Zr [N(C2H5)2]4，简称=TDEAZ)等。另外，例如， 形成铪类薄膜的情况下，作为原料可以使用四氯化铪(HfCl4)、四(乙基甲基氨基)铪(Hf [N(C2H5) (CH3) ]4，简称=TEMAH), 0 (二甲基氨基)铪(Hf [N(CH3) 2]4，简称TDMAH)、四(二乙基氨基)铪(Hf [N(C2H5)2]4，简称=TDEAH)等。这样，本发明不仅能够适用于硅类薄膜的层合膜，还能够适用于金属类薄膜的层合膜的成膜，该情况下，也能够获得与上述实施方式同样的作用效果。即，本发明能够适当地适用于形成包含半导体元素和金属元素等的规定元素的薄膜的情况。另外，在上述实施方式中，关于使用一次处理多片衬底的批量式衬底处理装置成膜薄膜的例子进行了说明，但本发明不限于此，也能够适当地适用于使用一次处理一片或几片衬底的单张式的衬底处理装置成膜薄膜的情况。另外，上述各实施方式、各变形例和各应用例等能够适宜地组合使用。另外，本发明还能够通过例如变更已有的衬底处理装置的制程来实现。变更制程的情况下，将本发明的制程通过电子通信线路或存储有该制程的存储介质安装到已有的衬底处理装置，另外，还可以操作已有的衬底处理装置的输入输出装置，将该制程自身变更成本发明的制程。实施例(实施例1)在本实施例中，使用与上述第一实施方式相同的方法(即，在第一硅氧化膜形成工序和硅氮化膜形成工序之间不进行NH3气体先行供给工序和HCDS-SiN层形成工序)，在第一硅氧化膜上连续地形成硅氮化膜。另外，使用与上述第二实施方式相同的方法(即，在第一硅氧化膜形成工序和硅氮化膜形成工序之间进行NH3气体先行供给工序)，在第一硅氧化膜上形成硅氮化膜。而且，测定各个情况下的硅氮化膜的成膜延迟时间(培养时间)。图18是示意地表示实施例1的硅氮化膜的成膜延迟时间的评估结果的图。图18的横轴表示硅氮化膜形成工序中的循环(步骤Ib 4b)的实施次数，纵轴表示硅氮化膜的膜厚(任意单位(a. U.))。图中的虚线表示连续地进行第一硅氧化膜形成工序和硅氮化膜形成工序的情况，实线表示期间进行了 NH3气体先行供给工序的情况。根据图18可知，在第一硅氧化膜形成工序和硅氮化膜形成工序之间进行了順3气体先行供给工序的情况下(实线)，与不进行NH3气体先行供给工序的情况(虚线)相比，能够更早地开始硅氮化膜的成膜，并缩短成膜延迟时间(培养时间)。即，可知形成在第一硅氧化膜的表面上的硅氮化层作为促进硅氮化膜的形成的初期层(种晶层)发挥作用，硅氮化膜的成膜更迅速地开始。也就是说，可知能够进一步提高形成ONO层合构造的绝缘膜时的生产率。(实施例2)在本实施例中，使用与上述第一实施方式相同的方法(即，在第一硅氧化膜形成工序和硅氮化膜形成工序之间不进行NH3气体先行供给工序和HCDS-SiN层形成工序)，在第一硅氧化膜上连续地形成硅氮化膜。另外，使用与上述第三实施方式相同的方法(即，在第一硅氧化膜形成工序和硅氮化膜形成工序之间进行HCDS-SiN层形成工序)，在第一硅氧化膜上形成硅氮化膜。而且，测定各个情况下的硅氮化膜的成膜延迟时间(培养时间)。
图19是示意地表示实施例2的硅氮化膜的成膜延迟时间的评估结果的图。图19的横轴表示硅氮化膜形成工序中的循环(步骤Ib 4b)的实施次数，纵轴表示硅氮化膜的膜厚(任意单位(a. U.))。图中的虚线表示连续地进行第一硅氧化膜形成工序和硅氮化膜形成工序的情况，实线表示期间进行了 HCDS-SiN层形成工序的情况。根据图19可知，在第一硅氧化膜形成工序和硅氮化膜形成工序之间进行了HCDS-SiN层形成工序的情况下(实线)，与不进行HCDS-SiN层形成工序的情况(虚线)相t匕，能够更早地开始硅氮化膜的成膜，并能够缩短成膜延迟时间(培养时间)。即，可知以覆盖第一硅氧化膜的表面的方式形成的HCDS-SiN层作为促进硅氮化膜的形成的初期层(种晶层)发挥作用，硅氮化膜的成膜更迅速地开始。也就是说，可知能够进一步提高形成ONO层合构造的绝缘膜时的生产率。<本发明的优选方式>以下，记载了本发明的优选方式。(附记I)根据本发明的一方式，提供一种半导体器件的制造方法，具有通过对处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底进行规定次数的包括供给第一原料气体的工序和供给氧化气体及还原气体的工序的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的工序；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的工序；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的工序。(附记2)在附记I的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，所述处理容器内的压力为比形成所述氮化膜的工序中的所述处理容器内的压力大的压力。(附记3)在附记I的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，所述处理容器内的压力为比形成所述氮化膜的工序的供给所述第二原料气体的工序中的所述处理容器内的压力大的压力。(附记4)·在附记I的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，所述处理容器内的压力为比形成所述氮化膜的工序的供给所述氮化气体的工序中的所述处理容器内的压力大的压力。(附记5)在附记I至4中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，所述衬底的温度为所述第二温度。(附记6)在附记I至5中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，对所述氧化膜的表面进行氮化。(附记7)在附记I至6中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，对所述氧化膜的表面进行热氮化。(附记8)在附记I至7中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，在所述氧化膜的表面上作为所述种晶层形成氮化层。(附记9)在附记I至8中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，在所述氧化膜的表面上作为所述种晶层形成具有S1-N键的层。(附记10)在附记I至9中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上所述第二温度以下的温度的所述衬底实施规定次数的包括供给所述第一原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序的循环，由此在所述氧化膜的表面上形成所述种晶层。(附记11)在附记10的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，对于所述衬底交替地进行供给所述第一原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序。
(附记12)在附记10或11的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述种晶层的工序中，通过对于所述衬底交替地进行供给所述第一原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序，由此在所述氧化膜上作为所述种晶层形成氮化层。(附记13)在附记I至12中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，所述第一原料气体和所述第二原料气体分别由不同的物质构成，所述第二原料气体与所述第一原料气体相比反应性低。(附记14)在附记I至12中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，所述第一原料气体和所述第二原料气体分别由包含同一元素的不同物质构成，所述第二原料气体与所述第一原料气体相比反应性低。(附记15)在附记I至12中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，所述第一原料气体和所述第二原料气体分别由包含硅的不同物质构成，所述第二原料气体与所述第一原料气体相比反应性低。(附记16)在附记I至12中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，所述第一原料气体和所述第二原料气体分别由相同的物质构成。(附记17) 在附记I至12中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，所述第一原料气体和所述第二原料气体分别由包含同一元素的相同的物质构成。(附记18)在附记I至12中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，所述第一原料气体和所述第二原料气体分别由包含硅的相同的物质构成。(附记19)在附记I至18中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述氧化膜的工序中，对于所述衬底交替地实施供给所述第一原料气体的工序和供给所述氧化气体及所述还原气体的工序。(附记20)在附记I至19中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述氧化膜的工序中，对于所述衬底交替地实施供给所述第一原料气体的工序和供给所述氧化气体及所述还原气体的工序，然后，再进行供给所述氧化气体及所述还原气体的工序。(附记21)在附记I至20中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述氮化膜的工序中，对于所述衬底交替地实施供给所述第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序。(附记22)
在附记I至21中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是， 在形成所述氮化膜的工序中，对于所述衬底同时实施供给所述第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序。(附记23)在附记I至22中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，形成所述氧化膜的工序还包括向所述氧化膜中添加氮的工序。(附记24)在附记I至23中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，形成所述氮化膜的工序还包括向所述氮化膜中添加氧的工序。(附记25)在附记I至24中任一项的半导体器件的制造方法中，优选的是，还包括通过对于处于小于大气压的压力下的所述处理容器内的被加热到所述第一温度的所述衬底实施规定次数的包括供给所述第一原料气体的工序和供给所述氧化气体及所述还原气体的工序的循环，由此在所述氮化膜上形成氧化膜的工序。(附记26)根据本发明的其他方式，提供一种半导体器件的制造方法，包括通过对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给第一原料气体的工序和供给氧化气体及还原气体的工序的循环，由此在所述衬底上形成第一氧化膜的工序；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给氮化气体，由此在所述第一氧化膜的表面上形成种晶层的工序；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序的循环，由此在形成在所述第一氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的工序；通过对于处于小于大气压的压力下的所述处理容器内的被加热到所述第一温度的所述衬底实施规定次数的包括供给所述第一原料气体的工序和供给所述氧化气体及所述还原气体的工序的循环，由此在所述氮化膜上形成第二氧化膜的工序。(附记27)在附记25或26的半导体器件的制造方法中，优选的是，在形成所述氮化膜的工序中，形成比最终所需的膜厚厚的膜厚的所述氮化膜。(附记28)根据本发明的又一方式,提供一种衬底处理方法,包括通过对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给第一原料气体的工序和供给氧化气体及还原气体的工序的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的工序；对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的工序；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的工序。(附记29)根据本发明的又一其他方式，提供一种衬底处理装置，具有收纳衬底的处理容器；对所述处理容器内的衬底进行加热的加热器；对于所述处理容器内的衬底供给第一原料气体及第二原料气体的原料气体供给系统；对于所述处理容器内的衬底供给氧化气体的氧化气体供给系统；对于所述处理容器内的衬底供给还原气体的还原气体供给系统；对于所述处理容器内的衬底供给氮化气体的氮化气体供给系统；调整所述处理容器内的压力的压力调整部；对所述加热器、所述原料气体供给系统、所述氧化气体供给系统、所述还原气体供给系统、所述氮化气体供给系统及所述压力调整部进行控制的控制部，所述控制部进行如下处理

通过对于处于小于大气压的压力下的所述处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给所述第一原料气体的处理和供给所述氧化气体及所述还原气体的处理的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的处理；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给所述氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的处理；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给所述第二原料气体的处理和供给所述氮化气体的处理的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的处理。(附记30)根据本发明的又一其他方式，提供一种程序，通过计算机执行如下工序通过对于衬底处理装置的处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给第一原料气体的步骤和供给氧化气体及还原气体的步骤的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的步骤；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的步骤；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的步骤和供给所述氮化气体的步骤的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的步骤。(附记31)根据本发明的又一其他方式，提供一种存储有程序的计算机能够读取的存储介质，该程序是通过计算机执行以下工序通过对于衬底处理装置的处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给第一原料气体的步骤和供给氧化气体及还原气体的步骤的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的步骤；通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的步骤； 通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的步骤和供给所述氮化气体的步骤的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的步骤。
权利要求
1.一种半导体器件的制造方法，其特征在于，包括下述工序 通过对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给第一原料气体的工序和供给氧化气体及还原气体的工序的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的工序； 通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的工序； 通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的工序。
2.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述种晶层的工序中，所述处理容器内的压力为比形成所述氮化膜的工序中的所述处理容器内的压力大的压力。
3.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述种晶层的工序中，所述处理容器内的压力为比形成所述氮化膜的工序的供给所述第二原料气体的工序中的所述处理容器内的压力大的压力。
4.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述种晶层的工序中，所述处理容器内的压力为比形成所述氮化膜的工序的供给所述氮化气体的工序中的所述处理容器内的压力大的压力。
5.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述种晶层的工序中，所述衬底的温度为所述第二温度。
6.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述种晶层的工序中，对所述氧化膜的表面进行氮化。
7.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述种晶层的工序中，通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上所述第二温度以下的温度的所述衬底实施规定次数的包括供给所述第一原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序的循环，由此在所述氧化膜的表面上形成所述种晶层。
8.如权利要求7所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述种晶层的工序中，对于所述衬底交替地实施供给所述第一原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序。
9.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，所述第一原料气体和所述第二原料气体分别由不同的物质构成，所述第二原料气体与所述第一原料气体相比反应性低。
10.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述氧化膜的工序中，对于所述衬底交替地实施供给所述第一原料气体的工序和供给所述氧化气体及所述还原气体的工序。
11.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述氧化膜的工序中，对于所述衬底交替地实施供给所述第一原料气体的工序和供给所述氧化气体及所述还原气体的工序，然后，再实施供给所述氧化气体及所述还原气体的工序。
12.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述氮化膜的工序中，对于所述衬底交替地实施供给所述第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序。
13.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述氮化膜的工序中，对于所述衬底同时实施供给所述第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序。
14.如权利要求1所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，还包括下述工序通过对于处于小于大气压的压力下的所述处理容器内的被加热到所述第一温度的所述衬底实施规定次数的包括供给所述第一原料气体的工序和供给所述氧化气体及所述还原气体的工序的循环，由此在所述氮化膜上形成氧化膜的工序。
15.如权利要求14所述的半导体器件的制造方法，其特征在于，在形成所述氮化膜的工序中，形成比最终所需的膜厚厚的膜厚的所述氮化膜。
16.一种衬底处理方法，其特征在于，包括下述工序 通过对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给第一原料气体的工序和供给氧化气体及还原气体的工序的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的工序； 通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的工序； 通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的工序和供给所述氮化气体的工序的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的工序。
17.一种衬底处理装置，其特征在于，具有 收纳衬底的处理容器； 对所述处理容器内的衬底进行加热的加热器； 对于所述处理容器内的衬底供给第一原料气体及第二原料气体的原料气体供给系统； 对于所述处理容器内的衬底供给氧化气体的氧化气体供给系统； 对于所述处理容器内的衬底供给还原气体的还原气体供给系统； 对于所述处理容器内的衬底供给氮化气体的氮化气体供给系统； 调整所述处理容器内的压力的压力调整部； 对所述加热器、所述原料气体供给系统、所述氧化气体供给系统、所述还原气体供给系统、所述氮化气体供给系统及所述压力调整部进行控制的控制部， 所述控制部进行如下处理 通过对于处于小于大气压的压力下的所述处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给所述第一原料气体的处理和供给所述氧化气体及所述还原气体的处理的循环，由此在所述衬底上形成氧化膜的处理； 通过对于所述处理容器内的被加热到所述第一温度以上第二温度以下的温度的所述衬底供给所述氮化气体，由此在所述氧化膜的表面上形成种晶层的处理； 通过对于所述处理容器内的被加热到所述第二温度的所述衬底实施规定次数的包括供给所述第二原料气体的处理和供给所述氮化气体的处理的循环，由此在形成在所述氧化膜的表面上的所述种晶层上形成氮化膜的处理。
全文摘要
本申请涉及半导体器件的制造方法、衬底处理方法及衬底处理装置。提高具有氧化膜和氮化膜的层合构造的绝缘膜的膜厚均匀性等。实施如下工序通过对于处于小于大气压的压力下的处理容器内的被加热到第一温度的衬底实施规定次数的包括供给第一原料气体的工序和供给氧化气体及还原气体的工序的循环，由此在衬底上形成氧化膜的工序；通过对于处理容器内的被加热到第一温度以上第二温度以下的温度的衬底供给氮化气体，由此在氧化膜的表面上形成种晶层的工序；通过对于处理容器内的被加热到第二温度的衬底实施规定次数的包括供给第二原料气体的工序和供给氮化气体的工序的循环，由此在形成在氧化膜的表面上的种晶层上形成氮化膜的工序。
文档编号H01L21/205GK103035485SQ201210365930
公开日2013年4月10日 申请日期2012年9月18日 优先权日2011年9月30日
发明者汤浅和宏, 赤江尚德, 寺崎昌人 申请人:株式会社日立国际电气