复合隔膜及其制备方法，以及锂离子电池的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种复合隔膜的制备方法包括制备具有纳米溶胶的溶液，该纳米溶胶选自钛溶胶、铝溶胶、硅溶胶及锆溶胶的至少一种；在该溶液中加入硅烷偶联剂及甲基丙烯酸甲酯，均匀混合形成一第一混合物；在该混合物中加入引发剂使甲基丙烯酸甲酯与该硅烷偶联剂聚合，并在聚合的同时使该硅烷偶联剂与该纳米溶胶发生缩合反应，从而将该纳米溶胶接枝在聚甲基丙烯酸甲酯基体上，形成无机-有机接枝杂化聚合物；将该无机-有机接枝杂化聚合物与偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物在有机溶剂中混合，形成均匀的第二混合物；将该第二混合物涂覆于聚烯烃多孔膜表面；以及将涂覆有该第二混合物的聚烯烃多孔膜干燥。本发明还涉及一种复合隔膜及一种锂离子电池。
【专利说明】复合隔膜及其制备方法，以及锂离子电池
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种用于锂离子电池的复合隔膜及其制备方法，以及应用该复合隔膜的锂离子电池。
【背景技术】
[0002]在锂离子电池中，使用固体电解质相对于液体电解质具有不易漏液、安全、易安装等优点，但固体电解质较低的离子迁移率限制了其实际生产中的应用。因此，人们开发出兼具液体和固态电解质优点的凝胶聚合物电解质。凝胶聚合物电解质的离子电导率约为IO-3S cm—1，优于固体电解质。然而，现有的凝胶聚合物电解质仍存在机械强度差及电极-电解质界面稳定性差的缺陷，使得采用凝胶聚合物电解质的电池仍存在电池循环性能和安全性能较差的问题。
[0003]为解决这一问题，现有技术中将具有较好化学稳定性及塑性的偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物(PVDF-HFP, poly (vinylidene fluoride-co-hexe-fluoropropylene))作为凝胶聚合物电解质中的聚合物基体，并在该基体中添加微米级或纳米级二氧化硅、二氧化锆、三氧化二铝或二氧化钛的颗粒填料，提高聚合物基体的机械性能及界面性能。
[0004]然而，无机纳米颗粒具有极高的表面能，难于与有机的PVDF-HFP基体形成良好的结合，容易在聚合物基体中形成偏聚，即使经过超声振荡和球磨处理也难以均匀分散在PVDF-HFP基体中，从而仍难以提高应用该凝胶聚合物电解质膜的锂离子电池的充放电循环性能。
【发明内容】
[0005]有鉴于此，确 有必要提供一种复合隔膜及其制备方法，以及锂离子电池，该复合隔膜含有无机组分，且该无机组分能够均匀分散在PVDF-HFP基体中。
[0006]一种复合隔膜的制备方法包括制备具有纳米溶胶的溶液，该纳米溶胶选自钛溶胶、铝溶胶、硅溶胶及锆溶胶的至少一种；在该溶液中加入含有C=C基团的硅烷偶联剂及甲基丙烯酸甲酯，均匀混合形成一第一混合物；在该混合物中加入引发剂使甲基丙烯酸甲酯与该硅烷偶联剂聚合，形成聚合物，并在聚合的同时使该硅烷偶联剂与该纳米溶胶发生缩合反应，从而将该纳米溶胶接枝在聚甲基丙烯酸甲酯基体上，形成无机-有机接枝杂化聚合物；将该无机-有机接枝杂化聚合物与偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物在有机溶剂中混合，形成均匀的第二混合物；将该第二混合物涂覆于聚烯烃多孔膜表面；以及将涂覆有该第二混合物的聚烯烃多孔膜干燥。
[0007]—种复合隔膜，包括聚烯烃多孔膜及设置在该聚烯烃多孔膜表面的偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物膜，该偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物膜包括偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物与无机-有机接枝杂化聚合物的混合物，该无机-有机接枝杂化聚合物包括甲基丙烯酸甲酯与含有C=C基团的硅烷偶 联剂共聚形成的聚合物，并进一步包括与该硅烷偶联剂通过缩合反应连接的纳米溶胶。[0008]一种锂离子电池，包括正极、负极以及设置在该正极与负极之间的凝胶聚合物电解质膜，该凝胶聚合物电解质膜包括上述复合隔膜，以及渗透于该复合隔膜中的非水电解液。
[0009]与现有技术比较，本发明制备的复合隔膜通过将无机纳米溶胶与PMMA基体进行接枝，形成一种无机-有机杂化接枝聚合物，并将该聚合物与PVDF-HFP进行混合，该聚合物的无机纳米溶胶与PMMA基体具有较好的结合性能，而PMMA与PVDF-HFP可以形成均匀的互混，从而使该无机纳米溶胶能够均匀的分散在该PVDF-HFP中。应用该复合隔膜形成的凝胶聚合物电解质膜可以使锂离子电池具有较好的电化学循环性能及容量保持率。
【专利附图】
【附图说明】
[0010]图1为本发明实施例的复合隔膜的扫描电镜照片。
[0011]图2为对比例I的复合隔膜的扫描电镜照片。
[0012]图3为本发明实施例的无机-有机杂化接枝聚合物的傅立叶变换红外谱图(FTIR)。
[0013]图4为本发明实施例与对比例I的复合隔膜的吸液曲线。
[0014]图5为三种锂离子电池的充放电循环性能曲线。
【具体实施方式】
[0015]下面将结合附图及具体实施例对本发明提供的复合隔膜及其制备方法，以及锂离子电池作进一步的详细说明。
[0016]本发明实施例提供一种复合隔膜的制备方法，其包括以下步骤:
Si，制备具有纳米溶胶的溶液，该纳米溶胶选自钛溶胶、铝溶胶、硅溶胶及锆溶胶的至少一种，该纳米溶胶含有MOH基团，该MOH基团中的M为钛、铝、硅或锆；
S2，在该溶液中加入含有C=C基团的硅烷偶联剂及甲基丙烯酸甲酯(MMA)，均匀混合形成一第一混合物；
S3，在该混合物中加入引发剂使MMA与该硅烷偶联剂聚合，形成聚合物，并在聚合的同时使该硅烷偶联剂与该纳米溶胶发生缩合反应，从而将该纳米溶胶连接在PMMA基体上，形成无机-有机接枝杂化聚合物；
S4,将该无机-有机接枝杂化聚合物与PVDF-HFP在有机溶剂中混合，形成均匀的第二混合物；
S5，将该第二混合物涂覆于聚烯烃多孔膜表面；以及 S6，将涂覆有该第二混合物的聚烯烃多孔膜干燥。
[0017]在该步骤SI中，该纳米溶胶为钛、铝、硅及锆的纳米胶体颗粒的至少一种，可通过将可发生水解反应的钛、铝、硅及锆的化合物的至少一种与水混合，发生水解反应得到。通过该水解反应使该纳米溶胶含有大量MOH基团。M为钛、铝、硅或锆，即该纳米溶胶含有与钛、铝、硅或锆连接的羟基基团。
[0018]该可发生水解反应的钛、铝、硅及锆的化合物可以为有机酯类化合物、有机醇类化合物、含氧酸盐及卤化物中的至少一种，具体可以列举为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、三乙氧
基娃烧、二甲氧基娃烧、甲基二甲氧基娃烧、甲基二乙氧基娃烧、异丙醇招、仲丁醇招、硫酸钛(Ti (SO4)2),四氯化钛(TiCl4)、钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、叔丁醇钛、钛酸二乙酯、锆酸四丁酯、四氯化锆(ZrCl4)、叔丁醇锆及正丙醇锆中的一种或多种。
[0019]具体地，该步骤SI包括:
S11，将该可发生水解反应的钛、铝、硅及锆的化合物溶于有机溶剂，形成第一溶液；S12，将水与有机溶剂混合，形成第二溶液，并通过加酸或加碱调节第二溶液的PH值在3~4或9~10 ;以及
S13，将第一溶液与第二溶液混合并加热，形成具有该纳米溶胶的溶液。
[0020]在该第二溶液中加入的酸可以是硝酸、硫酸、盐酸及乙酸中的一种或多种。在该第二溶液中加入的碱可以是氢氧化钠、氢氧化钾及氨水中的一种或多种。该第二溶液中的水与第一溶液中的钛、铝、硅及锆的摩尔比(H2O = M)优选可以为3:广4:1。该有机溶剂可以是乙醇、甲醇、丙酮、氯仿及异丙醇等常用的有机溶剂。该加热温度可以为55° C~75° C。
[0021]在该步骤S2中，该含有C=C基团的硅烷偶联剂可以列举为二乙基甲基乙烯基娃烧、二 [(1，1- 二甲基乙基)二氧]乙烯基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、二叔丁氧基乙稀基硅烷、乙稀二 [(1_甲基乙烯基)氧]硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基娃烧、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基二乙酸氧基硅烷、乙烯基二异丙氧基硅烷、7-羊烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷及乙烯基二异丙氧基硅烷中的一种或多种。在该纳米溶胶的溶液中可以含有水，在该步骤S2中，该含有C=C基团的硅烷偶联剂可以发生水解反应，生成SiOH基团。另外，该硅烷偶联剂也可以含有SiOR基团，其中R为烃基基团，优选为烷基基团。
[0022]具体地，该步骤S2可以在加热条件下进行，具体为将该具有纳米溶胶的溶液加热后，顺序加入该含有C=C基团的硅烷偶联剂及MMA。该加热温度可以为65° C~85° C。
[0023]该第一混合物中，该纳米溶胶与该含有C=C基团的硅烷偶联剂的摩尔比为1:100~1:20。该含有C=C基团的硅烷偶联剂与该MMA的摩尔比为1:20~1:10。
[0024]在该步骤S3中，该MMA发生聚合形成聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基体，该硅烷偶联剂一方面通过C=C基团与该MMA发生共聚，另一方面通过与纳米溶胶形成S1-O-M基团，从而将该纳米溶胶连接在该PMMA基体上，形成无机-有机接枝杂化聚合物。该引发剂能够使MMA聚合形成PMMA，可以为能够溶于该混合物的溶剂中，例如可溶于水或乙醇中的引发剂，具体可以为过氧苯甲酰、偶氮二异丁腈(AIBN)或偶氮二异庚腈(ABVN)。引发剂同时使该硅烷偶联剂的C=C基团的双键打开并与该MMA的C=C基团发生加聚反应，该硅烷偶联剂的Si与纳米溶胶的M通过氧原子连接。具体可以是SiOH基团或SiOR基团与MOH基团发生缩合反应，得到S1-O-M基团。
[0025]具体地，该步骤S3的聚合反应可以在加热条件下进行。该加热温度维持步骤S2的加热温度不变。
[0026]在该步骤S4中，该无机-有机接枝杂化聚合物与PVDF-HFP能够溶于该有机溶剂。由于该无机-有机接枝杂化聚合物主要为PMMA，因此只要可以溶解PMMA及PVDF-HFP的有机溶剂均适用，具体的，该有机溶剂可以为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃及丙酮中的一种或多种。该无机-有机接枝杂化聚合物与PVDF-HFP在该有机溶剂中均匀混合，从而使无机组分，即纳米溶胶均匀分散在该PVDF-HFP中。该第二混合物中，该无机-有机接枝杂化聚合物与PVDF-HFP的质量比可以为1:2~1:20。该无机-有机接枝杂化聚合物与PVDF-HFP在该第二混合物中的总的质量百分比优选为10%?30%。
[0027]在该步骤S5中，该聚烯烃多孔膜可以为聚丙烯多孔膜、聚乙烯多孔膜或聚丙烯多孔膜与聚乙烯多孔膜层叠形成的膜结构。该聚烯烃多孔膜可以为锂离子电池隔膜，用于隔绝电子并使锂离子从多孔膜的微孔中通过。该聚烯烃多孔膜可以采用市售的锂离子电池隔膜，如日本旭化成Asah1、东燃化学Tonen、宇部Ube、美国Celgard等公司生产的隔膜产品。本实施例采用Celgard公司生产的Celgard_2300型隔膜。
[0028]在该步骤S5后及步骤S6之前，可进一步将该涂覆有该第二混合物的聚烯烃多孔膜放入水中浸泡，随后再放入乙醇中浸泡，从而萃取聚烯烃多孔膜中残留的有机溶剂。该浸泡时间可以为2小时。
[0029]在该步骤S6中，该涂覆有该第二混合物的聚烯烃多孔膜可在60° C干燥2天。
[0030]本发明实施例通过上述步骤SI?S3得到一种无机-有机接枝杂化聚合物，包括MMA与含有C=C基团的硅烷偶联剂共同聚合形成的聚合物，并进一步包括与该硅烷偶联剂通过缩合反应连接的纳米溶胶。
[0031]在聚合的过程中该MMA的C=C基团与硅烷偶联剂的C=C基团发生共聚反应形成该聚合物。该纳米溶胶选自钛溶胶、铝溶胶、硅溶胶及锆溶胶的至少一种，该纳米溶胶含有MOH基团，该MOH基团中的M为钛、铝、硅或锆。该纳米溶胶的MOH基团与该硅烷偶联剂的SiOH基团发生缩合反应形成S1-O-M基团。
[0032]本发明实施例提供一种复合隔膜，包括聚烯烃多孔膜及设置在该聚烯烃多孔膜表面的PVDF-HFP膜，该PVDF-HFP膜包括PVDF-HFP与该无机-有机接枝杂化聚合物的混合物。
[0033]请参阅图1及图2，图1为本发明实施例的复合隔膜的扫描电镜照片，图2为不含无机-有机接枝杂化聚合物，仅将PVDF-HFP涂覆于聚烯烃多孔膜表面形成的复合隔膜的扫描电镜照片。通过对比可以发现，本发明实施例的复合隔膜具有较大的微孔。这主要是由于该无机-有机接枝杂化聚合物是一种低聚物，与PVDF-HFP容易形成在微观的局部位置形成相分离，从而形成较大的微孔。
[0034]请参阅图3，对无机-有机接枝杂化聚合物进行FTIR测试，其中所用的纳米溶胶为钛溶胶，图中91 IcnT1处的峰值对应S1-O-Ti基团，证明钛溶胶与该含有C=C基团的硅烷偶联剂通过缩合反应接枝，而1731cm—1处的峰值对应羰基基团，从而可以认为PMMA与钛溶胶通过该硅烷偶联剂连接。
[0035]在使用时，可将该复合隔膜在电解液中浸泡，形成凝胶聚合物电解质膜。将本发明实施例的复合隔膜与仅将PVDF-HFP涂覆于聚烯烃多孔膜表面形成的复合隔膜在电解液中分别浸泡，请参阅图4，图4的横坐标为浸泡时间，纵坐标为浸泡后复合隔膜的吸液量(=浸泡后的复合隔膜重量/浸泡前的复合隔膜重量X 100%)。可以看出，该无机-有机接枝杂化聚合物还可以提高复合隔膜的吸液量，使更多的电解液附着于该复合隔膜，形成凝胶聚合物电解质膜。
[0036]本发明实施例提供一种锂离子电池，包括正极、负极以及设置在该正极与负极之间的凝胶聚合物电解质膜，该凝胶聚合物电解质膜包括该复合隔膜，以及渗透于该复合隔膜中的非水电解液。
[0037]该非水电解液包括溶剂及溶于溶剂的锂盐溶质，该溶剂可选自环状碳酸酯、链状碳酸酯、环状醚类、链状醚类、腈类及酰胺类中的一种或多种，如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、二乙醚、乙腈、丙腈、苯甲醚、丁酸酯、戊二腈、已二腈、Y-丁内酯、Y-戊内酯、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷及乙腈及二甲基甲酰胺中的一种或多种。该锂盐溶质可选自氯化锂(LiCl)、六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、甲磺酸锂(LiCH3S03)、三氟甲磺酸锂(LiCF3S03)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、高氯酸锂(LiClO4)及双草酸硼酸锂(LiBOB)中的一种或多种。
[0038]该正极可包括正极集流体及正极材料层，该正极集流体用于担载该正极材料层并传导电流，形状可以为箔片或网状。该正极集流体的材料可以选自铝、钛或不锈钢。该正极材料层设置在该正极集流体至少一表面。该正极材料层包括正极活性材料，进一步可选择的包括导电剂以及粘结剂。导电剂以及粘结剂可以与所述正极活性材料均匀混合。该正极活性材料可以为如磷酸铁锂、尖晶石锰酸锂、钴酸锂或镍酸锂等。
[0039]该负极可包括负极集流体及负极材料层，该负极集流体用于担载该负极材料层并传导电流，形状可以为箔片或网状。该负极集流体的材料可以选自铜、镍或不锈钢。该负极材料层设置在该负极集流体至少一表面。该负极材料层包括负极活性材料，进一步可选择的包括导电剂以及粘结剂。导电剂以及粘结剂可以与所述负极活性材料均匀混合。该负极活性材料可以为石墨、乙炔黑、微珠碳、碳纤维、碳纳米管或裂解碳等。
[0040]请参阅图5，将三种锂离子电池在相同条件下进行充放电循环测试，具体为采用本发明实施例的复合隔膜的锂离子电池，采用仅将PVDF-HFP涂覆于聚烯烃多孔膜表面形成的复合隔膜的锂离子电池，以及采用电解液的锂离子电池。可以发现采用凝胶聚合物隔膜的两种锂离子电池具有较高且稳定的充放电循环性能，并且在该两种锂离子电池中，本发明实施例的复合隔膜的锂离子电池具有更好的容量保持率。
[0041]实施例1
将IOmL钛酸四丁酯与50mL乙醇混合，形成第一溶液。将去离子水与50mL乙醇混合形成第二溶液，并在第二溶液中加入硝酸，使PH值为3~4。去离子水与钛酸四丁酯的摩尔比为4:1。将第一溶液与第二溶液混合，并在65° C加热，形成钛溶胶溶液。将该钛溶胶溶液加热至80° C，向该钛溶胶溶液中加入乙烯基三甲氧基硅烷及MMA单体，通过搅拌均匀混合，形成第一混合物。向该第一混合物中加入引发剂过氧化苯甲酰，使MMA及乙烯基三甲氧基硅烷发生聚合反应，形成该无机-有机接枝杂化聚合物。
[0042]将含有10%无机-有机接枝杂化聚合物的PVDF-HFP溶于DMF中，形成澄清溶液，溶液的浓度为15%。然后将该溶液涂覆于PE隔膜的两个表面，随后立即将该涂覆后的隔膜放入去离子水中浸泡，再放入无水乙醇中浸泡2小时。最后在60° C干燥箱中干燥2天，得到该复合隔膜，厚度为40微米。
[0043]将该复合隔膜浸泡在电解液中，该电解液含有1.0M的LiPF6及EC与DEC按体积比1:1形成的混合溶剂。浸泡5分钟即可使该复合隔膜充分吸取电解液，形成凝胶聚合物电解质膜。该凝胶聚合物电解质膜在25° C时的离子电导率为3.4X 10_3Scm-1 CnT1，在-5° C时的离子电导率仍大于1X10_3S cm-1CnT1。
[0044]采用该凝胶聚合物电解质膜组装锂离子电池，正极活性物质为钴酸锂，负极为金属锂。将该锂离子电池在0.5C电流倍率下进行恒流充放电测试，电压范围为2.75 V~4.4V。
[0045]实施例2与实施例1的区别仅在将钛酸四丁酯替换为异丙醇铝。
[0046]实施例3
与实施例1的区别仅在将钛酸四丁酯替换为锆酸四丁酯。
[0047]对比例I
与实施例1的区别仅在仅将PVDF-HFP涂覆于PE隔膜的两个表面。
[0048]该对比例的凝胶聚合物电解质膜在25° C时的离子电导率为1.9X 1(T3S cnT1。
[0049]对比例2
在该对比例2中，锂离子电池的隔膜仅为PE，电解液、正极、负极分别与实施例1相同。
[0050]将三种锂离子电池进行充放电循环测试后得到的数据如表1所示。
[0051]表1
【权利要求】
1.一种复合隔膜的制备方法，包括: 制备具有纳米溶胶的溶液，该纳米溶胶选自钛溶胶、铝溶胶、硅溶胶及锆溶胶的至少一种，该纳米溶胶含有MOH基团，该MOH基团中的M为钛、铝、硅或锆； 在该溶液中加入含有C=C基团的硅烷偶联剂及甲基丙烯酸甲酯，均匀混合形成一第一混合物； 在该混合物中加入引发剂使甲基丙烯酸甲酯与该硅烷偶联剂聚合，形成聚合物，并在聚合的同时使该硅烷偶联剂与该纳米溶胶发生缩合反应，从而将该纳米溶胶接枝在聚甲基丙烯酸甲酯基体上，形成无机-有机接枝杂化聚合物； 将该无机-有机接枝杂化聚合物与偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物在有机溶剂中混合，形成均匀的第二混合物； 将该第二混合物涂覆于聚烯烃多孔膜表面；以及 将涂覆有该第二混合物的聚烯烃多孔膜干燥。
2.如权利要求1所述的复合隔膜的制备方法，其特征在于，该制备具有纳米溶胶的溶液的步骤包括: 将可发生水解反应的钛、铝、硅及锆的化合物溶于有机溶剂，形成第一溶液； 将水与有机溶剂混合，形成第二溶液，并调节该第二溶液的pH值在3~4或9~10 ;以及. 将第一溶液与第二溶液混.合并加热，形成具有该纳米溶胶的溶液。
3.如权利要求2所述的复合隔膜的制备方法，其特征在于，该可发生水解反应的钛、铝、硅及锆的化合物为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、三乙氧基硅烷、三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丙醇铝、仲丁醇铝、硫酸钛，四氯化钛、钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、叔丁醇钛、钛酸二乙酯、锆酸四丁酯、四氯化锆、叔丁醇锆及正丙醇锆中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的复合隔膜的制备方法，其特征在于，该含有C=C基团的硅烷偶联齐Li为~ 乙基甲基乙烯基硅烷、二 [(1，1_ 二甲基乙基)二氧]乙烯基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、三叔丁氧基乙烯基硅烷、乙烯三[(1-甲基乙烯基)氧]硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙稀基二乙酸氧基硅烷、乙烯基二异丙氧基硅烷、7_羊烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷及乙烯基二异丙氧基硅烷中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的复合隔膜的制备方法，其特征在于，在该第一混合物中，该纳米溶胶与该含有C=C基团的硅烷偶联剂的摩尔比为1:100~1:20。
6.如权利要求1所述的复合隔膜的制备方法，其特征在于，该含有C=C基团的硅烷偶联剂与该甲基丙烯酸甲酯的摩尔比为1:20~1:10。
7.如权利要求1所述的复合隔膜的制备方法，其特征在于，该第二混合物中，该无机-有机接枝杂化聚合物与偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物的质量比为1: 2~1:20。
8.如权利要求1所述的复合隔膜的制备方法，其特征在于，该无机-有机接枝杂化聚合物与偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物在该第二混合物中的总的质量百分比为10%~30%。
9.一种复合隔膜，包括聚烯烃多孔膜及设置在该聚烯烃多孔膜表面的偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物膜，其特征在于，该偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物膜包括偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物与无机-有机接枝杂化聚合物的混合物，该无机-有机接枝杂化聚合物包括甲基丙烯酸甲酯与含有C=C基团的硅烷偶联剂共聚形成的聚合物，并进一步包括与该硅烷偶联剂通过缩合反应连接的纳米溶胶。
10.一种锂离子电池，包括正极、负极以及设置在该正极与负极之间的凝胶聚合物电解质膜，其特征在于，该凝胶聚合物电解质膜包括如权利要 求9所述的复合隔膜，以及渗透于该复合隔膜中的非水电解液。
【文档编号】H01M2/16GK103474601SQ201310372653
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年8月23日 优先权日:2013年8月23日
【发明者】曹江, 何向明, 王莉, 尚玉明, 李建军, 赵鹏, 杨聚平 申请人:江苏华东锂电技术研究院有限公司, 清华大学