一种多孔隔膜在锂离子电池中的应用的制作方法

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一种多孔隔膜在锂离子电池中的应用的制作方法与工艺

本发明提供一种电池用共混多孔隔膜,特别涉及其在锂离子电池领域中的应用。



背景技术:

风能、太阳能等可再生能源发电受季节、气象和地域条件的影响,具有明显的不连续、不稳定性。发出的电力波动较大,可调节性差。进而将可能对电网产生较大冲击。因此,随着风能、太阳能等可再生能源和智能电网产业的迅速崛起,储能技术成为万众瞩目的焦点。大规模储能技术被认为是支撑可再生能源普及的战略性技术,得到各国政府和企业界的高度关注。

储能技术包括物理储能和化学储能两大类。物理储能包括抽水储能、压缩空气储能、飞轮储能等。化学储能主要包括铅酸电池、钠硫电池、液流电池和锂离子电池等。然而各种储能技术都有其适宜的应用领域,适合大规模储能的化学储能技术主要包括液流电池、钠硫电池、铅酸电池、锂离子电池。综合考虑各种储能技术的优缺点,液流电池和锂离子电池储能技术受到了更为广泛地关注。

无论在液流电池还是锂离子电池中,隔膜是电池的重要组成部分,在电池成本中所占比例较高,因此,开发成本低、性能高且安全性能好的电池隔膜,是降低电池成本、提升电池性能的重要途径之一。

研究发现,聚醚酰亚胺(简称PEI)是综合性能最佳的聚合物之一,PEI具有很强的高温稳定性,即使是非增强型的PEI,仍具有很好的韧性和强度,具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能、耐高低温及耐磨性能。PEI还有良好的阻燃性、抗化学反应以及电绝缘特性。PEI还具有很低的收缩率及良好的等方向机械特性。而聚乙烯吡咯烷酮(PVP)具有很好的溶解性,极易溶解于水和大部分有机溶剂,这也为多孔隔膜的制备提供了发挥了积极的作用。



技术实现要素:

为了达到上述目的,本发明采用如下的技术方案如下,

多孔隔膜是由聚醚酰亚胺与聚乙烯吡咯烷酮形成的共混溶液,通过湿度相转化法制备而成,其中聚砜、聚酰亚胺、聚芳醚酮、聚醚砜、聚醚酰亚胺中的一种或两种以上,与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为(10-40):(1-30),孔径10-1000nm、孔隙率45-85%。

电池用多孔隔膜的制备方法,其采用的原料包括聚醚酰亚胺以及聚乙烯吡咯烷酮;

所述多孔复合膜可按以下方法制备:

1)将聚醚酰亚胺溶于有机溶剂中,在温度为10-40℃之间搅拌1小时以上,得到溶液;

2)将PVP加入步骤1)已配置好的溶液中,在温度为10-40℃之间搅拌1小时以上,得到混合溶液;混合溶液中聚醚酰亚胺的质量浓度为10-40%之间,PVP质量浓度为1-30%之间;

3)将混合溶液涂布于平板上,采用湿度相转化法用混合溶液制膜,温度10-50℃,相对湿度60-100%,湿度相转化时间3-20分钟。

所述有机溶剂可以为DMSO、DMAC、NMP、DMF中的一种或两种以上。

本发明的有益结果:

1、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)具有很好的溶解性,极易溶解于水和大部分有机溶剂,在多孔隔膜制备中具有很好的造孔功能,这也为多孔隔膜的制备提供了发挥了积极的作用;

2、提高隔膜的热稳定性。

3、隔膜制备过程中对环境不产生污染。

4、该多孔隔膜上分布有大量小孔,隔膜的孔径分布均匀且可调控,孔与孔之间曲折连通,可延长电池的使用寿命。

5、本发明拓展了锂离子电池用膜的种类和使用范围。

附图说明

图1 PEI与PVP共混多孔膜平面电镜图;

图2 PEI与PVP共混多孔膜断面电镜图;

图3 PEI与PVP共混多孔膜在0.5C时的库仑效率与放电比容量效果图;

图4 PEI与PVP共混多孔膜与商业化的Celgard膜在0.5C时放电比容量对比图。

具体实施方式

以下的实施例是对本发明的进一步说明,并不是限制本发明的范围。

实施例1

将10g的PEI溶于39gNMP中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI溶液。

将1g的PVP加入已配置好的PEI溶液中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI、PVP混合溶液,其中PEI质量浓度为20%,PVP质量浓度为2%,PEI与PVP的质量比为10:1。

将得到的PEI、PVP混合溶液静止10小时。

采用湿度相转化法用静止好的PEI、PVP混合溶液制膜,实验温度40℃,实验相对湿度90%,实验时间8分钟。

将制成的膜进行孔隙率测试约为54%;接触角测试,结果为44.4o。将制成的膜进行热稳定性测试,结果为200℃以内无形态变化。然后,利用制备的多孔复合膜组装锂离子电池,在0.5C的条件下充放电。电池的库仑效率为99.9%,放电比容量为148mAh/g。

实施例2

将8g的PEI溶于40gNMP中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI溶液。

将2g的PVP加入已配置好的PEI溶液中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI、PVP混合溶液,其中PEI质量浓度为16%,PVP质量浓度为4%,PEI与PVP的质量比为4:1。

将得到的PEI、PVP混合溶液静止10小时。

采用湿度相转化法用静止好的PEI、PVP混合溶液制膜,实验温度40℃,实验相对湿度90%,实验时间8分钟。

将制成的膜进行孔隙率测试约为58%;接触角测试,结果为43.8o。将制成的膜进行热稳定性测试,结果为200℃以内无形态变化。然后,利用制备的多孔复合膜组装锂离子电池,测试条件与实施例1相同。电池的库仑效率为99.6%,放电比容量为155mAh/g。

实施例3

将10g的PEI溶于37.5gNMP中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI溶液。

将2.5g的PVP加入已配置好的PEI溶液中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI、PVP混合溶液,其中PEI质量浓度为20%,PVP质量浓度为5%,PEI与PVP的质量比为4:1。

将得到的PEI、PVP混合溶液静止10小时。

采用湿度相转化法用静止好的PEI、PVP混合溶液制膜,实验温度40℃,实验相对湿度90%,实验时间8分钟。

将制成的膜进行孔隙率测试约为60%;接触角测试,结果为40.7o。将制成的膜进行热稳定性测试,结果为200℃以内无形态变化。然后,利用制备的多孔复合膜组装锂离子电池,测试条件与实施例1相同。电池的库仑效率为99.9%,放电比容量为153mAh/g。

实施例4

将12.5g的PEI溶于35gNMP中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI溶液。

将5g的PVP加入已配置好的PEI溶液中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI、PVP混合溶液,其中PEI质量浓度为25%,PVP质量浓度为10%,PEI与PVP的质量比为5:2。

将得到的PEI、PVP混合溶液静止10小时。

采用湿度相转化法用静止好的PEI、PVP混合溶液制膜,实验温度40℃,实验相对湿度90%,实验时间8分钟。

将制成的膜进行孔隙率测试约为74%;接触角测试,结果为38.7o。将制成的膜进行热稳定性测试,结果为200℃以内无形态变化。然后,利用制备的多孔复合膜组装锂离子电池,测试条件与实施例1相同。电池的库仑效率为99.9%,放电比容量为152mAh/g。

实施例5

将12.5g的PEI溶于35gNMP中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI溶液。

将10g的PVP加入已配置好的PEI溶液中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI、PVP混合溶液,其中PEI质量浓度为25%,PVP质量浓度为20%,PEI与PVP的质量比为5:4。

将得到的PEI、PVP混合溶液静止10小时。

采用湿度相转化法用静止好的PEI、PVP混合溶液制膜,实验温度40℃,实验相对湿度90%,实验时间8分钟。

将制成的膜进行孔隙率测试约为82%;接触角测试,结果为36.7o。将制成的膜进行热稳定性测试,结果为200℃以内无形态变化。然后,利用制备的多孔复合膜组装锂离子电池,测试条件与实施例1相同。电池的库仑效率为99.9%,放电比容量为153mAh/g。

对比例1

将10g的PEI溶于40gNMP中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI溶液。

其中PEI质量浓度为20%,将得到的PEI溶液静止10小时。

采用湿度相转化法用静止好的PEI溶液制膜,实验温度40℃,实验相对湿度90%,实验时间8分钟。

将制成的膜进行孔隙率测试约为44%;接触角测试,结果为47.7o。将制成的膜进行热稳定性测试,结果为200℃以内无形态变化。然后,利用制备的多孔复合膜组装锂离子电池,测试条件与实施例1相同。电池的库仑效率为99.9%,放电比容量为145mAh/g。

对比例2

将12.5g的PEI溶于37.5gNMP中,在实验温度为25℃搅拌2小时,得到PEI溶液。

其中PEI质量浓度为25%,将得到的PEI溶液静止10小时。

采用湿度相转化法用静止好的PEI溶液制膜,实验温度40℃,实验相对湿度90%,实验时间8分钟。

将制成的膜进行孔隙率测试约为38%;接触角测试,结果为53.4°。将制成的膜进行热稳定性测试,结果为200℃以内无形态变化。然后,利用制备的多孔复合膜组装锂离子电池,测试条件与实施例1相同。电池的库仑效率为99.9%,放电比容量为143mAh/g。

对比例3

将商业化的Celgard膜进行接触角测试,结果为50°。商业化的Celgard膜的孔隙率在41%左右。将商业化的Celgard膜进行热稳定性测试,结果为温度达到100℃时,膜形态收缩明显,随着温度的升高,当温度达到200℃时,膜已完全融化。利用商业化的Celgard膜组装锂离子电池,测试条件与实施例1相同。电池的库仑效率为99.2%,放电比容量为140mAh/g。

综上所述,从接触角测试结果可以发现,本发明所制的膜亲液性显著提高,使电解液能在隔膜表面充分浸润,说明PVP的加入,有效的提高多孔隔膜的亲水性。从热稳定性测试结果可以发现,本发明提高膜的热稳定性,提高了电池的安全性。从电池测试数据上看,本发明所制的膜的性能与商业化的膜性能相当。

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