本发明涉及电池
技术领域：
，特别是涉及一种锂离子电池的注液方法。
背景技术：
：自从1992年sony公司开发出第一款锂离子电池，锂离子电池逐渐取代了铅酸电池和镍氢电池的市场，成为新一代的储能元件。随着锂离子电池技术的快速发展，锂离子电池作为动力、储能电源亦开始得到大量应用，应用领域包括电动汽车，电动工具，不间断电源系统等，而锂离子电池的寿命一直是阻碍其进一步发展的瓶颈，对于该方面的研究也是目前研究的重点之一。技术实现要素：本发明提供了一种锂离子电池注液方法，通过在初期化成的前后，分批次注入不同的电解液，从而使电池形成更稳定的sei膜，提高电池的循环性能；本发明提供的注液方法，还能够形成更加致密的sei膜，在提高寿命的同时，还能够提高电池的高温性能。具体的方案如下：一种锂离子电池的注液方法，其中包括以下步骤：1)、注入第一电解液，所述第一电解液包括成膜添加剂；2)、对电池进行化成工序；3)、注入第二电解液，所述第二电解液不包括所述第一电解液中的所述成膜添加剂；4)、继续进行余下的化成工序。进一步的，所述成膜添加剂选自碳酸亚乙烯酯，亚硫酸乙烯酯，亚硫酸丙烯酯，二甲基亚硫酸酯，二乙基亚硫酸酯。进一步的，所述第一电解液中包括10wt％以上的成膜添加剂。进一步的，所述第一和第二电解液各自独立的包括选自碳酸乙酯，碳酸甲酯，碳酸丙酯，碳酸二甲酯，碳酸二乙酯，碳酸甲乙酯所组成的组。进一步的，，所述第一电解液和第二电解液的注入量的体积比为7:3-9:1。所述步骤1的化成工序，其中包括以下步骤：1)、将锂离子电池以0.05-0.1c充电至第一截止电压，所述第一截止电压为3.6-3.7v；2)、以0.1-0.5c充电至第二截止电压，所述第二截止电压为4.2-4.3v；3)、以1-2c放电至第三截止电压，所述第三截止电压为2.7-2.8v；4)、测量每个单体电池的温度，计算温度平均值；5)、将温度高于平均值的电池，继续过放电至第四截止电压，所述第四截止电压＝第三截止电压-k*(单体电池温度/温度平均值-1)，所述k为温度调整系数，k为0.1-0.8；6)、将放电至第三截止电压和第四截止电压的电池，在所述截止电压附近进行正负交替脉冲电流循环3-20次，脉冲电流为0.1-0.2c，脉冲作用时间为10-60s，间隔0-20s；进一步的，所述步骤4的化成工序，包括以第三电流充电至第二截止电压，然后所述电池以第三电流在第二截止电压和第三截止电压之间循环2-5次。本发明具有如下有益效果：1、注入具有成膜添加剂的第一电解液，进行化成，在成膜添加剂的浓度较高的电解液中，形成较为致密的sei膜；2、而后注入第二电解液，稀释了成膜添加剂的浓度，从而使后期形成的sei膜的表面更加均匀和平整；3、化成工序中，以大电流放电，根据不同电池的放热量不同，加大单体电池之间的温度差，从而筛选出不同情况的电池；根据电池的不同情况，采用不同的过放电的电压下脉冲电流激活，降低电池内阻，对内阻大温度高的电池采用较大强度的过放电激活程序，使得化成后的电池一致性高。具体实施方式本发明下面将通过具体的实施例进行更详细的描述，但本发明的保护范围并不受限于这些实施例。实施例11)、注入第一电解液，所述第一电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯，以及10wt％的碳酸亚乙烯酯组成；将锂离子电池以0.05c充电至3.6v；2)、以0.1c充电至4.2v；3)、以1c放电至2.7v；4)、测量每个单体电池的温度，计算温度平均值；5)、将温度高于平均值的电池，继续过放电至截止电压：截止电压＝2.7-0.1*(单体电池温度/温度平均值-1)；6)、将所有的电池在其所在电压附近进行正负交替脉冲电流循环3次，所述正脉冲电流和负脉冲电流的大小相同为0.1c，脉冲作用时间相同为10s，间隔0s；7)、注入第二电解液，所述第二电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯组成；以1c将电池充电至4.2v，然后所述电池以同样的电流在4.2-2.7v之间循环2次，所述第一电解液和第二电解液注入的体积比为9:1。实施例21)、注入第一电解液，所述第一电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯，以及12wt％的碳酸亚乙烯酯组成；将锂离子电池以0.1c充电至3.7v；2)、以0.5c充电至4.3v；3)、以2c放电至2.8v；4)、测量每个单体电池的温度，计算温度平均值；5)、将温度高于平均值的电池，继续过放电至截止电压：截止电压＝2.8-0.8*(单体电池温度/温度平均值-1)；6)、将所有的电池在其所在电压附近进行正负交替脉冲电流循环20次，所述正脉冲电流和负脉冲电流的大小相同为0.2c，脉冲作用时间相同为60s，间隔20s；7)、注入第二电解液，所述第二电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯组成；以2c将电池充电至4.3v，然后所述电池以同样的电流在4.3-2.8v之间循环5次，所述第一电解液和第二电解液注入的体积比为8:2。实施例31)、注入第一电解液，所述第一电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯，以及13wt％的碳酸亚乙烯酯组成；将锂离子电池以0.08c充电至3.6v；2)、以0.2c充电至4.2v；3)、以1.5c放电至2.7v；4)、测量每个单体电池的温度，计算温度平均值；5)、将温度高于平均值的电池，继续过放电至截止电压，截止电压满足下式：截止电压＝2.7-0.5*(单体电池温度/温度平均值-1)；6)、将所有的电池在其所在电压附近进行正负交替脉冲电流循环10次，所述正脉冲电流和负脉冲电流的大小相同为0.2c，脉冲作用时间相同为30s，间隔10s；7)、注入第二电解液，所述第二电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯组成；以1.5c将电池充电至4.2v，然后所述电池以同样的电流在4.2-2.7v之间循环4次，所述第一电解液和第二电解液注入的体积比为7:3。实施例41)、注入第一电解液，所述第一电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯，以及14wt％的碳酸亚乙烯酯组成；将锂离子电池以0.06c充电至3.65v；2)、以0.3c充电至4.25v；3)、以2c放电至2.75v；4)、测量每个单体电池的温度，计算温度平均值；5)、将温度高于平均值的电池，继续过放电至截止电压，截止电压满足下式：截止电压＝2.75-0.3*(单体电池温度/温度平均值-1)；6)、将所有的电池在其所在电压附近进行正负交替脉冲电流循环15次，所述正脉冲电流和负脉冲电流的大小相同为0.15c，脉冲作用时间相同为20s，间隔10s；7)、注入第二电解液，所述第二电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯组成；以2c将电池充电至4.25v，然后所述电池以同样的电流在4.25-2.75v之间循环5次，所述第一电解液和第二电解液注入的体积比为7:3。实施例51)、注入第一电解液，所述第一电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯，以及15wt％的碳酸亚乙烯酯组成；将锂离子电池以0.1c充电至3.6v；2)、以0.4c充电至4.3v；3)、以2c放电至2.7v；4)、测量每个单体电池的温度，计算温度平均值；5)、将温度高于平均值的电池，继续过放电至截止电压，截止电压满足下式：截止电压＝2.7-0.2*(单体电池温度/温度平均值-1)；6)、将所有的电池在其所在电压附近进行正负交替脉冲电流循环10次，所述正脉冲电流和负脉冲电流的大小相同为0.2c，脉冲作用时间相同为40s，间隔20s；7)、注入第二电解液，所述第二电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯组成；以2c将电池充电至4.3v，然后所述电池以同样的电流在4.3-2.7v之间循环5次，所述第一电解液和第二电解液注入的体积比为7:3。比较例1注入电解液，所述电解液由1mol/l的六氟磷酸锂，体积比为1:1:1的碳酸乙酯，碳酸甲酯和碳酸甲乙酯，以及8wt％的碳酸亚乙烯酯组成；以0.2c在4.2v和2.7v之间循环5次。测试与结果采用实施例1-5，比较例1的方法得到的电池，在室温以及45摄氏度的环境下以1c的电流进行充放电循环，记录电池组的使用寿命。可见，采用本发明实施例的方法，提高了室温以及高温环境下的运行寿命。表1室温45摄氏度实施例1744593实施例2752599实施例3759614实施例4778632实施例5763626比较例1412267尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但是应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。当前第1页12