有机电致发光器件及其制造方法与流程

本申请要求于2016年7月14日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0089386号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。

本说明书涉及用于制造有机电致发光器件的方法和使用其制造的有机电致发光器件。

背景技术：

有机发光现象是通过特定有机分子的内部过程将电流转换为可见光的实例之一。有机发光现象的原理如下。当将有机材料层放置在阳极与阴极之间并在两个电极之间施加电流时，电子和空穴分别从阴极和阳极注入到有机材料层中。注入到有机材料层中的空穴和电子复合以形成激子，并且当这些激子落回到基态时发出光。利用这样的原理的有机电致发光器件通常可以由阴极、阳极和置于其间的有机材料层(例如包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层)形成。

当使用真空过程制造有机电致发光器件时，存在的缺点在于用于高设备投资成本和工艺成本的负担非常高，均匀地扩大器件存在限制，并且由于在沉积期间材料被浪费而不是沉积在基底上的百分比高，材料的利用率低。同时，当使用溶液法制造有机电致发光器件时，存在的优点在于可以通过排除高价的沉积设备来降低制造成本，并且容易制造大面积的器件。然而，与沉积法不同，当通过溶液法使形成有机电致发光器件的层层合时，下层很可能被形成上层的过程损坏。换言之，下层的材料被溶液法中使用的溶剂或墨再次溶解，导致与上层混合或薄膜受到物理损坏的现象。为了防止这种现象，每层中使用的溶剂采用为彼此不具有溶解性，或者还可以添加这样的过程：通过对下层的后处理，防止下层在形成上层时溶解。

在使用这样的溶液法方法制造的有机电致发光器件中，最常使用的空穴注入层材料是导电聚合物。它们本身不具有高溶解度，并且通常具有水溶液的形式，因此由于溶剂特性不同于上层中使用的有机溶剂，在一定程度上确保了可加工性。此外，当使用这些导电聚合物时，获得了相对低的操作电压。然而，这些导电聚合物通常使用具有低ph的酸性掺杂剂材料并且损坏下层的电极材料，因此具有降低寿命特性的缺点。同时，作为形成空穴注入层的另一种方法，已知通过向基于芳基胺的材料中掺杂离子材料或n型材料(例如tcnq)来形成的方法。然而，如上所述，该方法仍然存在对溶剂或墨的后处理耐性的问题。

技术实现要素：

技术问题

本说明书旨在提供可以在使用溶液法制造有机电致发光器件时使用的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物、使用其制造有机电致发光器件的方法和使用其制造的有机电致发光器件。

技术方案

本说明书的一个实施方案提供了

有机电致发光器件的注入或传输层或者电荷产生层的涂覆组合物，

所述涂覆组合物包含含硫的有机金属配合物；和

有机溶剂。

根据本说明书的另一个实施方案，涂覆组合物还包含不含硫的有机金属配合物。这里，不含硫的有机金属配合物不同于含硫的有机金属配合物，并且不包含硫。本说明书的另一个实施方案提供了用于制造有机电致发光器件的方法，其包括：

准备基底；

在所述基底上形成第一电极；

在所述第一电极上形成一个或更多个有机材料层；以及

在所述有机材料层上形成第二电极，

并且还包括通过使用根据上述实施方案的涂覆组合物的涂覆法在所述第一电极与所述有机材料层之间、在所述第二电极与所述有机材料层之间、或者当所述有机材料层以两个或更多个层存在时在所述有机材料层之间形成空穴注入或传输层或者电荷产生层。

本说明书的另一个实施方案提供了有机电致发光器件，其包括：

第一电极；第二电极；和设置在所述第一电极与所述第二电极之间的一个或更多个有机材料层，

并且还包括空穴注入或传输层或者电荷产生层，所述空穴注入或传输层或者所述电荷产生层设置在所述第一电极与所述有机材料层之间、在所述第二电极与所述有机材料层之间、或者当所述有机材料层以两个或更多个层存在时设置在所述有机材料层之间，并且包含金属氧硫化物。

本说明书的另一个实施方案提供了有机电致发光器件，其包括：

第一电极；第二电极；和设置在所述第一电极与所述第二电极之间的一个或更多个有机材料层，

并且还包括空穴注入或传输层或者电荷产生层，所述空穴注入或传输层或者所述电荷产生层设置在所述第一电极与所述有机材料层之间、在所述第二电极与所述有机材料层之间、或者当所述有机材料层以两个或更多个层存在时设置在所述有机材料层之间，并且使用根据上述实施方案的涂覆组合物而形成。

有益效果

诸如moo3、wo3和v2o5的金属氧化物大多具有大的带隙但不具有高导电性。例如，moo3具有3.0ev的带隙，并且当用于有机电致发光器件的空穴注入层时，具有不吸收从发光层发出的光的优点。然而，使用真空沉积法获得的moo3不具有高导电性并且已知起到几乎是绝缘体的作用。同时，mo-s具有1.8ev的带隙并且具有增加的吸收光的潜能，但是具有高的电荷迁移率。因此，利用这种现象，制备如下的薄膜：金属氧化物例如mo-o或金属硫化物例如mo-s，并且除此之外，金属氧硫化物例如mo(o,s)、这些的中间状态，并且通过调节这些薄膜的o和s的比率，可以自由地控制带隙，并且还可以增大电荷迁移率。如上制备的薄膜可用作有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层。

特别地，通过使用包含含硫的有机金属配合物和有机溶剂的涂覆组合物的溶液法方法制备这样的薄膜，可以提供具有增加的器件寿命的有机电致发光器件，原因是对诸如ito电极的电极没有损坏，改善了界面特性，并且耐溶剂性优异。特别地，根据本说明书的实施方案，即使当包含取代基例如部分包含卤素基团时，也可以通过使用上述有机金属配合物来制备具有适当的粘度和良好的涂覆特性的墨，原因是通过溶解在基于酮、基于醇或基于酯的溶剂中，键通过溶剂而再次产生，这在通过涂覆法制备空穴注入或传输层或者电荷产生层中是有益的。此外，通过使用具有部分极性的有机溶剂，与使用通过向其中添加h2o2、nh4oh等使金属氧化物粉末自身溶解的水溶液的情况相比，薄膜形成特性优异，可以使用批量生产的过程例如喷墨，并且由于残留水分被排除，器件特性可以得到改善。

附图说明

图1是示出根据本说明书的一个实施方案的有机电致发光器件的实例的图。

101：基底

201：阳极

301：空穴注入层

401：空穴传输层

501：发光层

601：电子传输层

701：阴极

具体实施方式

在下文中，将详细描述本说明书。

在本说明书中，将某个构件放置在另一个构件“上”的描述不仅包括一个构件与另一个构件邻接的情况，而且还包括在这两个构件之间还存在另一个构件的情况。

在本说明书中，除非特别说明，否则某个部件“包括”某些构成要素的描述意指还能够包括其他构成要素，并且不排除其他构成要素。

本说明书的一个实施方案提供了有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物，该涂覆组合物包含有机金属配合物；和有机溶剂。

根据本说明书的另一个实施方案，含硫的有机金属配合物包括由以下化学式1至4之一表示的化合物中的一者、两者或更多者。

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

在化学式1至4中，

m是5b族、6b族或7b族的过渡金属，并且优选为mo、v、w或re，

n是1至7的整数，

r1至r6彼此相同或不同，并且各自独立地为具有1至20个碳原子的烷基或者具有6至20个碳原子的芳基或杂基。

根据本说明书的另一个实施方案，涂覆组合物还包含不含硫的有机金属配合物。这里，当使用不含硫的有机金属配合物时，相对于不含硫的有机金属配合物，含硫的有机金属配合物可以以0.01mol％至100mol％的摩尔比使用。

在该实施方案中，不含硫的有机金属配合物可以包含w、mo、v、re、ni、mn、fe、ru、os、rh、pd、pt、zr、ti、cu等作为金属，并且可以包含一种、两种或更多种类型的金属。

在该实施方案中，不含硫的有机金属配合物可以是氧化数为-2至+6的配合物。有机金属配合物包含与上述金属键合的有机配体。有机配体没有特别限制，但是可以考虑溶剂溶解性、与相邻有机材料层的界面特性等来选择。有机配体的实例可以包括羰基、乙酰基、乙酰丙酮基、乙酰乙酸甲酯基、乙酰乙酸乙酯基、硫代乙酸酯/盐、异氰酸酯/盐、氰酸酯/盐、异氰酸酯/盐、卤素原子等。此外，有机配体可以具有包含芳环和/或杂环的结构，并且其实例可以包括苯、三苯胺、芴、联苯、芘、蒽、咔唑、苯基吡啶、三噻吩、苯基二唑、苯基三唑、苯并咪唑、苯基三嗪、苯并二噻嗪、苯基喹喔啉、亚苯基亚乙烯、苯基噻咯或这些结构的组合。芳族环或杂环可以具有取代基，例如，取代基可以是烷基、卤素原子、烷氧基、氰基、硝基等。烷基和烷氧基可以具有例如1至12个碳原子。

具体地，有机配体的实例可以包括烷氧基或乙酸酯/盐系列，例如乙酰丙酮化物(acac)、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、oph、羰基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基或乙基己氧基，但不限于此。此外，可以包括具有这些与卤素基团一起存在的形式的配体。

有机金属配合物可以包含金属氧化物，并且上述有机配体可以与金属氧化物配位。有机金属配合物的实例可以包括w(co)6、mo(co)6、wo2cl2、moo2(acac)2、ni(acac)2、ti(oph)6或乙酰丙酮氧化钛(iv)。当有机金属配合物包含v时，另一个实例还可以包括部分被氧取代的vo(acac)2或未被氧取代的v(acac)3。当有机金属配合物包含w时，另一个实例还可以包括w(acac)3或部分具有氧化物形式的wo2(acac)2。

此外，有机金属配合物可以具有其中两种或更多种不同配体键合的形式。例如，有机金属配合物可以是二异丙氧基双(乙酰乙酸酯)钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛、二氯二氧化钼或recl(co)5。

根据本说明书的另一个实施方案，含硫的有机金属配合物和不含硫的有机金属配合物可以包含相同的金属，或者可以包含不同的金属。

在一个实施方案中，有机溶剂可以是基于醇或基于醚的溶剂。

在另一个实施方案中，有机溶剂是基于酮的溶剂。

在本说明书中，有机溶剂可以是丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、环己酮、环戊酮、异佛尔酮、乙酰丙酮、四氢萘酮、苯甲酸乙酯、苯甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸二乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、环戊醇、己醇、环己醇、庚醇、辛醇或由以下化学式5表示的溶剂。

[化学式5]

在化学式5中，n是1至20的整数，l和m各自或同时为0至5的整数，r1、r2、r3和r4各自或同时为氢原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有2至20个碳原子的炔基、具有1至20个碳原子的烷氧基、具有6至40个原子的芳基、具有2至40个碳原子的杂芳基或具有1至20个碳原子的酯基。

根据一个实施方案，有机溶剂优选具有350℃或更低的沸点。其具体实例可以包括乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、乙二醇二己醚、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、乙二醇二乙酸酯、peg600、三甘醇等。

由化学式5表示的溶剂不与用作金属氧硫化物前体的有机金属配合物形成化学强键，但是防止前体容易地变成其他氧化态或材料，因此具有生产在制造器件之后不留下有机物质的氧化物薄膜的优点。

根据一个实施方案，在涂覆组合物中含硫的有机金属配合物的含量优选为0.01重量％至50重量％。根据另一个实施方案，在涂覆组合物中含硫的有机金属配合物的含量和不含硫的有机金属配合物的含量优选为0.01重量％至50重量％。除了有机金属配合物之外，涂覆组合物还可包含添加剂以改善特性例如涂覆特性和粘度。例如，添加剂可以包括选自以下的任一者或更多者：分散剂、表面活性剂、聚合物、粘合剂、交联粘合剂、乳化剂、消泡剂、干燥剂、填料、填充剂、增稠剂、膜调整剂、抗氧化剂、自由流动剂、流平添加剂和腐蚀抑制剂。

本说明书的另一个实施方案涉及用于制造有机电致发光器件的方法，并且该方法包括：

准备基底；

在所述基底上形成第一电极；

在所述第一电极上形成一个或更多个有机材料层；以及

在所述有机材料层上形成第二电极，

并且还包括通过使用根据上述实施方案的涂覆组合物的涂覆法在所述第一电极与所述有机材料层之间、在所述第二电极与所述有机材料层之间、或者当所述有机材料层以两个或更多个层存在时在所述有机材料之间形成空穴注入或传输层或者电荷产生层。

形成空穴注入或传输层或者电荷产生层的涂覆方法可以是选自以下的任一者：例如旋涂法、喷墨法、喷嘴印刷、湿涂、喷涂、刮刀涂覆、接触印刷、上部进料反向印刷、下部进料反向印刷、喷嘴进料反转印刷、凹版印刷、微凹版印刷、反向微凹版印刷、辊涂、狭缝模涂覆、毛细管涂覆、喷射沉积和喷雾沉积，并且可以优选旋涂、喷墨涂覆、喷嘴印刷等。

涂覆方法可以通过将上述组合物涂覆在第一电极或第二电极上，然后干燥所得物来进行。干燥和热处理或者干燥之后的热处理可以在氮气下或在大气中进行，但是，在大气中进行有利于除去溶剂和有机配体，并且有利于将有机金属配合物转化为金属氧硫化物。此外，对于热处理，处理温度可以根据所使用的有机金属配合物而变化，但可以是150℃或更高，优选180℃或更高，并且更优选200℃或更高。

根据一个实施方案，使用涂覆组合物形成的空穴注入或传输层或者电荷产生层的厚度为1nm至1000nm。在一般的有机电致发光器件中，由于腔效应，需要对整个器件的厚度进行优化，并且当优化厚度时，厚度需要根据上层材料从几纳米至1微米变化。这里，当能够改变电荷注入或传输层厚度而不降低器件特性时，上层器件结构和厚度变化的限制减小，这有利于提供优化的器件特性。本公开内容中提供的空穴注入或传输层提供了电压不随厚度增加的材料和器件。

根据另一个实施方案，制造方法还包括在使用涂覆组合物形成空穴注入或传输层或者电荷产生层之后的退火。退火可以在150℃至250℃，并且优选180℃至250℃的温度下进行。在本公开内容中，退火的目的是在退火过程中除去有机金属配合物的有机配体并且变成金属氧硫化物，因此，温度优选足以使有机金属配合物的配体分解的高温并且气氛优选具有氧气的气氛以变成氧硫化物。

在该实施方案中，除了空穴注入或传输层或者电荷产生层使用根据上述实施方案的涂覆组合物来形成之外，其他电极和有机材料层的材料和制备方法可以使用本领域已知的那些。

根据一个实施方案，第一电极是阳极，第二电极是阴极。

根据另一个实施方案，第二电极是阳极，第一电极是阴极。

根据一个实施方案，有机材料层包括发光层。

根据另一个实施方案，有机材料层可以形成为多层结构，例如，可以包括发光层和以下中的至少一个层：空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层和空穴阻挡层。例如，根据本说明书的一个实施方案的有机电致发光器件的结构示于图1中。

图1示出了有机电致发光器件的结构，其中阳极(201)、空穴注入层(301)、空穴传输层(401)、发光层(501)、电子传输层(601)和阴极(701)相继地层合在基底(101)上。在图1中，空穴注入层(301)可以使用上述涂覆组合物形成。然而，图1示出了有机电致发光器件，并且有机电致发光器件不限于此。

当有机电致发光器件包括多个有机材料层时，有机材料层可以由彼此相同或不同的材料形成。

例如，本说明书的有机电致发光器件可以通过在基底上连续地层合阳极、有机材料层和阴极来制造。这里，有机电致发光器件可以通过以下制造：使用物理气相沉积(pvd)法例如溅射或电子束蒸镀在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物或其合金来形成阳极，在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积能够用作阴极的材料。除了这样的方法之外，有机电致发光器件还可以通过在基底上连续地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。这里，存在于阳极与阴极之间的至少一个层或所有层可以使用溶液法来形成。溶液法的实例可以包括印刷方法，例如喷墨印刷、喷嘴印刷、胶版印刷、转印或丝网印刷，但不限于此。在制造器件时，使用溶液法在时间和成本方面是经济有效的。当使用溶液法来形成有机材料层时，还可以根据需要进行热处理或光处理。这里，热处理温度和时间可以根据过程条件或所使用的材料来选择，例如，热处理可以在85℃至300℃下进行1分钟至1小时。

作为阳极材料，通常优选具有大的功函数的材料，使得空穴顺利注入有机材料层。能够用于本公开内容的阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)和氧化铟镓锌(igzo)、氟掺杂的氧化锡(fto)和氧化铟锌(izo)；金属和氧化物的组合，例如zno:al或sno2:sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。

作为阴极材料，通常优选具有小的功函数的材料，使得电子顺利注入有机材料层。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如lif/al或lio2/al；等等，但不限于此。

在形成使用上述包含有机金属配合物的涂覆组合物形成的空穴注入或传输层之外的另外的空穴注入层时，空穴注入层材料优选这样的化合物：其具有传输空穴的能力，因此具有在阳极处的空穴注入效应，对发光层或发光材料具有优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，并且除此之外，具有优异的薄膜形成能力。空穴注入材料的最高占据分子轨道(homo)优选在阳极材料的功函数与周围有机材料层的homo之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、和基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。

空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，并且作为空穴传输材料，能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴，将空穴移动至发光层，并且对空穴具有高迁移率的材料是合适的。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时具有共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。

发光层材料是能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴和电子结合而发出可见光区域内的光的材料，并且优选对荧光或磷光具有有利的量子效率的材料。其具体实例包括8-羟基喹啉铝配合物(alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；balq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并唑、苯并噻唑和苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(ppv)的聚合物；螺环化合物；聚芴、红荧烯，等等，但不限于此。

发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料包括稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。具体地，稠合芳族环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，并且含杂环的化合物包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但材料不限于此。

掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物是具有经取代或未经取代的芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且包括包含芳基氨基的芘、蒽、二茚并芘等，并且苯乙烯胺化合物是其中经取代或未经取代的芳基胺被至少一个芳基乙烯基取代的化合物，并且选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个、两个或更多个取代基是经取代或未经取代的。具体地，包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等，但是苯乙烯胺化合物不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。

电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且作为电子传输材料，能够有利地接收来自阴极的电子，使电子移动至发光层，并且对电子具有高迁移率的材料是合适的。其具体实例包括8-羟基喹啉al配合物；包含alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与如本领域所使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，合适的阴极材料的实例包括具有小的功函数并且其中后接铝层或银层的常用材料。具体地，阴极材料包括铯、钡、钙、镱和钐，并且在每种情况下都后接铝层或银层。

电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且电子注入材料优选这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有从阴极注入电子的效应，对发光层或发光材料具有优异的电子注入效应，防止发光层中产生的激子移动至空穴注入层，并且除此之外，具有优异的薄膜形成能力。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等及其衍生物，金属配合物化合物，含氮5元环衍生物等，但不限于此。

金属配合物化合物包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。

空穴阻挡层是阻挡空穴到达阴极的层，并且通常可以在与空穴注入层相同的条件下形成。具体地，包括二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、bcp、铝配合物等，但是材料不限于此。

本说明书的另一个实施方案提供了有机电致发光器件，其包括：第一电极；第二电极；和设置在所述第一电极与所述第二电极之间的一个或更多个有机材料层，并且还包括空穴注入或传输层或者电荷产生层，所述空穴注入或传输层或者所述电荷产生层设置在所述第一电极与所述有机材料层之间、在所述第二电极与所述有机材料层之间、或者当所述有机材料层以两个或更多个层存在时设置在所述有机材料层之间，并且包含金属氧硫化物。

本说明书的另一个实施方案提供了有机电致发光器件，其包括：第一电极；第二电极；和设置在所述第一电极与所述第二电极之间的一个或更多个有机材料层，并且还包括空穴注入或传输层或者电荷产生层，所述空穴注入或传输层或者所述电荷产生层设置在所述第一电极与所述有机材料层之间、在所述第二电极与所述有机材料层之间、或者当所述有机材料层以两个或更多个层存在时设置在所述有机材料层之间，并且使用根据上述实施方案的涂覆组合物而形成。

使用涂覆组合物形成的空穴注入或传输层或者电荷产生层包含金属氧硫化物。

根据一个实施方案，空穴注入或传输层或者电荷产生层中的s/o比率为0.1至100。换言之，当空穴注入或传输层或者电荷产生层中各元素的比率表示为m(oxsy)z时，0<z≤4，并且当x+y＝1时0≤x<1且0<y≤1。

根据另一个实施方案，空穴注入或传输层或者电荷产生层的带隙为1.8ev至3.5ev。

根据一个实施方案，使用涂覆组合物形成的空穴注入或传输层或者电荷产生层的厚度为1nm至1000nm。这里，在空穴注入或传输层或者电荷产生层中，电荷浓度和迁移率由于金属硫化物而增加，并且不会发生由厚度引起的电压降低。

根据另一个实施方案，使用涂覆组合物形成的空穴注入或传输层或者电荷产生层是经退火的。例如，空穴注入或传输层或者电荷产生层在150℃至250℃，并且优选180℃至250℃的温度下退火。

对于有机电致发光器件的其他构成，可以应用以上提供的描述和本领域已知的构成。

根据所使用的材料，根据本说明书的有机电致发光器件可以为顶部发射型、底部发射型或双发射型。

发明实施方式

在下文中，将参照实施例详细描述本说明书以具体描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例可以被修改成多种不同的形式，并且本说明书的范围不被解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例以向本领域普通技术人员更完整地描述本说明书。

实施例1

在用水和异丙醇连续地洗涤涂覆有ito的玻璃基底后，将50:50(重量比)的moo2(acac)2和乙基黄原酸mo以4重量％溶解在乙二醇单甲醚中的溶液以2000rpm旋涂在沉积有ito的基底上30秒。将获得的薄膜在氧气气氛下在200℃下热处理15分钟，以形成厚度为10nm的非常均匀的空穴注入层。

在空穴注入层的顶部上，使用4,4’-双[n-(1-萘基)-n-苯基氨基]联苯(npb)形成厚度为的空穴传输层。

在空穴传输层的顶部上，形成厚度为的电子阻挡层。在电子阻挡层上，通过以95:5的重量比将蓝色掺杂剂bd掺杂至以下化学式的蓝色荧光主体bh来形成厚度为的发光层。

随后，在发光层的顶部上，通过以1:1的重量比同时沉积电子传输材料et201和liq来形成厚度为的电子传输层。

最后，在电子传输层上沉积厚度为的al以制造有机电致发光器件。该器件的特性示于表1中。

实施例2

以与实施例1中相同的方式制造器件，不同之处在于使用二乙基硫代氨基甲酸mo代替乙基黄原酸mo。

实施例3

以与实施例1中相同的方式制造器件，不同之处在于使用vo(acac)2代替moo2(acac)2，并且使用乙基黄原酸v代替乙基黄原酸mo。

实施例4

以与实施例1中相同的方式制造器件，不同之处在于使用wo2(acac)2代替moo2(acac)2，并且使用乙基黄原酸w代替乙基黄原酸mo。

比较例1

以与实施例1中相同的方式制造器件，不同之处在于通过在没有空穴注入层的ito上沉积npb来形成空穴传输层。

在10m/cm²的条件下测量上述实施例和比较例中制造的器件的电压、效率和寿命(lt80)特性，并且将测量结果示于下表1中。

[表1]

如表中所示，与通过主要沉积金属氧化物形成空穴注入层或没有形成空穴注入层的情况相比，器件效率和寿命特性得到增强。