本发明涉及强介电薄膜技术领域，尤其涉及一种柔性强介电薄膜及其制作方法。
背景技术：
锆钛酸铅(PZT)是PbZrO3和PbTiO3的混合体，是一种强介电材料，有着优异的压电特性和介电特性，并且随着PZT中Zr/Ti比的变化，其特性也会发生改变，因此被广泛应用于传感器、电容器等电子器件中，并逐渐从独立的个体材料向可集成化的薄膜材料转变。
近些年，随着穿戴设备迅猛发展，人们认识到柔性化材料的应用优势，很多研究机投入巨大精力从事这方面的研究。
现有技术主要通过改进原材料构成、制作工艺来将PZT薄膜的成膜温度降低到500℃以下，但是，直接在有机衬底上制备PZT等无机薄膜材料会面临着有机衬底的高温分解，收缩变形等问题。
目前，PZT薄膜的柔性化方法主要有以下两种：(1)采用耐热的金属薄片作为衬底；(2)以硬质硅(Si)为衬底，并在硅衬底上设置牺牲层，然后在牺牲层形成PZT薄膜，再通过各种手段使PZT薄膜与硅衬底分离，并将PZT薄膜转移固定到树脂材料上，达到柔性化的目的。
但是，金属薄片虽然具有一定的可弯曲性，但是其硬度高，一旦发生弯折，不容易再恢复回原来的状态，可操作性差，不适合用于穿戴设备。其次，金属薄片的热膨胀系数大，从室温加热到几百度高温过程中容易发生变形，难以在其上面形成大面积的均匀性薄膜。采用Si衬底制备出PZT薄膜后再剥离的方法，则因为工艺复杂，可制备面积受限，不适合工业化生产。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于，提供一种柔性强介电薄膜及其制作方法，可弯曲，不易折损，并且适合于大规模工业化生产。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种柔性强介电薄膜，包括：
衬底，所述衬底的材质为聚酰亚胺；
位于衬底表面的过渡层；
位于过渡层表面的强介电薄膜层。
作为上述方案的改进，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为800-840cm-1范围内有两个吸收峰，波数短的吸收峰的透光率小于波数长的吸收峰的透光率。
作为上述方案的改进，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为1060-1140cm-1范围内有两个吸收峰，波数短的吸收峰的透光率小于波数长的吸收峰的透光率。
作为上述方案的改进，所述过渡层包括无机绝缘层和/或无机导电层。
作为上述方案的改进，所述过渡层由Si、N、Al、O、Ti、Sr、Zr、Hf、Au、Pt、Ni、Ir、Pd、La和Ru中的一种或几种元素组成。
作为上述方案的改进，所述强介电薄膜层由Pb、Zr、Ti、O、Ba、Sr、Hf、Bi、Fe、Sn、Mn、Ca、Co、B、Nb、La和Ru中的两种以上元素组成。
相应地，本发明还提供了一种柔性强介电薄膜的制作方法，包括：
选取聚酰亚胺为衬底，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为800-840cm-1范围内和/或1060-1140cm-1范围内有两个吸收峰，并且波数短的吸收峰的透光率小于波数长的吸收峰的透光率；
在所述衬底表面形成过渡层；
在所述过渡层表面形成强介电薄膜层。
作为上述方案的改进，在过渡层表面形成强介电薄膜层，包括以下步骤；
(1)采用旋涂工艺在过渡层上形成一层前述涂层；
(2)对所述前述涂层进行80-410℃加热，使所述前述涂层形成非晶态固体层；
(3)对所述非晶态固体层进行410-510℃加热2-60分钟，使所述非晶态固体层变成结晶层。
作为上述方案的改进，所述结晶层的厚度为20-150nm。
作为上述方案的改进，重复步骤(1)、(2)和(3)，使得结晶层的厚度在300-2000nm之间。
实施本发明，具有如下有益效果：
1、本发明采用聚酰亚胺作为柔性强介电薄膜的衬底，使得本发明的柔性强介电薄膜弯曲度高，不易折损，适用于穿戴设备。
2、本发明的柔性强介电薄膜在制膜工艺的热处理过程中，衬底不易发生变形，变形量小，可大面积生产，均匀性好。
3、本发明柔性强介电薄膜的制作方法，工艺简单，由于直接在有机衬底上制备强介电薄膜，工艺过程简单，与Si基板上制备后再剥离的工艺相比可大幅降低生产成本。
附图说明
图1是本发明柔性强介电薄膜的结构示意图；
图2是本发明衬底的FT-IR谱图；
图3是本发明实施例1的柔性强介电薄膜的P-E回滞曲线图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明作进一步地详细描述。
参见图1，本发明提供了一种柔性强介电薄膜，包括衬底1、位于衬底1表面的过渡层2和位于过渡层2表面的强介电薄膜层3，其中，所述衬底1的材质为聚酰亚胺。
需要说明的是，在强介电薄膜层3的表面设有电极4。
优选的，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为800-840cm-1范围内有两个吸收峰，在波数为1060-1140cm-1范围内有两个吸收峰。
优选的，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为800-840cm-1范围内的两个吸收峰，波数短的吸收峰的透光率小于波数长的吸收峰的透光率；所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为810-830cm-1范围内的两个吸收峰，波数短的吸收峰的透光率小于波数长的吸收峰的透光率。
优选的，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为1060-1140cm-1范围内的两个吸收峰，波数短的吸收峰的透光率小于波数长的吸收峰的透光率；所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为1100-1130cm-1范围内的两个吸收峰，波数短的吸收峰的透光率小于波数长的吸收峰的透光率。
作为本发明一优选的实施例，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为810cm-1上具有第一吸收峰，在波数为823cm-1上具有第二吸收峰，且第一吸收峰的透光率小于第二吸收峰的透光率；所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为1100cm-1上具有第三吸收峰，在波数为1120cm-1上具有第四吸收峰，且第三吸收峰的透光率小于第四吸收峰的透光率。
作为本本发明的另一优选的实施例，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为817cm-1上具有第一吸收峰，在波数为830cm-1上具有第二吸收峰，且第一吸收峰的透光率小于第二吸收峰的透光率；所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为1060cm-1上具有第三吸收峰，在波数为1090cm-1上具有第四吸收峰，且第三吸收峰的透光率小于第四吸收峰的透光率。
作为本本发明的另一优选的实施例，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为820cm-1上具有第一吸收峰，在波数为837cm-1上具有第二吸收峰，且第一吸收峰的透光率小于第二吸收峰的透光率；所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为1120cm-1上具有第三吸收峰，在波数为1140cm-1上具有第四吸收峰，且第三吸收峰的透光率小于第四吸收峰的透光率。
需要说明的是，所述吸收峰还可以处于其他波数上,只要其中两个吸收峰处于810-830cm-1范围内,另两个吸收峰处于1060-1140cm-1范围即可,其实施方式并不局限于本发明所举实施例。
本发明的衬底1的厚度对于柔性强介电薄膜的性能而言也是至关重要的，所述衬底1的厚度优选为10-100微米。更佳的，本发明衬底1的厚度为40微米。当衬底1的厚度小于10微米时，其厚度过薄，不容易操作，不利于在其上面形成均一的强介电薄膜；当衬底1的厚度大于100微米时，其厚度过厚，不仅增加成本，且降低衬底1的可弯曲度。
采用Nicolet6700光谱仪用全反射方式对本发明的衬底1进行测量，得到的傅里叶红外(FT-IR)光谱图如图2所示，本发明衬底1的FT-IR谱图在波数为810cm-1上具有第一吸收峰，在波数为823cm-1上具有第二吸收峰，且第一吸收峰的透光率小于第二吸收峰的透光率；所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为1100cm-1上具有第三吸收峰，在波数为1120cm-1上具有第四吸收峰，且第三吸收峰的透光率小于第四吸收峰的透光率。具体的，根据聚酰亚胺材料的特性，其FT-IR谱图在波数为800cm-1和1100cm-1附近的吸收峰对应于聚酰亚胺材料中的C＝O和C-N键的结合状态。在聚酰亚胺内部结晶性较好的情况下，在波数为800cm-1和1100cm-1附近的吸收峰会发生分裂，因此分别会产生两个吸收峰。因此，采用具有图1所示FT-IR图谱的聚酰亚胺作为本发明的衬底1，使得本发明的衬底1在高温环境下更稳定，不仅可弯曲，还不易折损，适用于形成柔性强介电薄膜，且可形成大面积的柔性强介电薄膜，适合于大规模工业化生产。
其中，所述过渡层2作为衬底1与强介电薄膜层3之间的连接，其作用是为了使强介电薄膜层3更好地在衬底1上形成，减少两者之间的应力。具体的，所述过渡层2包括无机绝缘层21和/或无机导电层22。即，所述过渡层2包括设于衬底1表面的无机绝缘层21，或，过渡层2包括设于衬底1表面的无机导电层22，或，过渡层2包括依次设于衬底1表面的无机绝缘层21和无机导电层22。所述无机绝缘层21由SiO2、SixNy、AlxOy、AlxNy、TixOy、SrxOy、ZrxOy和HfxOy中的一种或几种制成。所述无机导电层22由Au、Pt、Ni、Zr、Ti、Ir、Pd、La、Sr、和Ru中的一种或几种元素制成。
作为本发明一优选的实施例，所述无机绝缘层21由SiO2制成，所述无机绝缘层21由Ti和Pt制成。具体的，首先在衬底1表面形成一层SiO2层，然后在SiO2层表面形成一层Ti层，接着在Ti层表面形成一层Pt层。
本发明的过渡层2的厚度对于柔性强介电薄膜的性能而言也是至关重要的，优选的，SiO2层的厚度为100-400nm，Ti层的厚度为10-80nm，Pt层的厚度为100-200nm。更佳的，SiO2层的厚度为300nm，Ti层的厚度为50nm，Pt层的厚度为150nm。过渡层2的厚度小210nm时，不能减少彻底和强介电薄膜之间的应力，当过渡层2的厚度大于680nm时，会影响柔性强介电薄膜的电性。
具体的，所述强介电薄膜层3位于所述过渡层2的表面，所述强介电薄膜层3作为柔性强介电薄膜的核心，其具有重要的作用。所述强介电薄膜由Pb、Zr、Ti、O、Ba、Sr、Hf、Bi、Fe、Sn、Mn、Ca、Co、B、Nb、La和Ru中的两种以上元素制成。
相应地，本发明还提供了一种柔性强介电薄膜的制作方法，包括：
提供一衬底，所述衬底的材质为聚酰亚胺；
在所述衬底表面形成过渡层；
在所述过渡层表面形成强介电薄膜层。
需要说明的是，在过渡层表面形成强介电薄膜层，包括以下步骤；
(1)采用旋涂工艺在过渡层上形成一层前述涂层；
(2)对所述前述涂层进行80-410℃加热，使所述前述涂层形成非晶态固体层；
(3)对所述非晶态固体层进行410-510℃加热2-60分钟，使所述非晶态固体层变成结晶层。
需要说明的是，当加热温度低于410℃，需要60分钟以上的长时间加热，制膜效率低；而采用510℃以上的温度加热，则会导致聚酰亚胺膜的热分解，导致薄膜的损坏。
优选的，对所述前述涂层进行100-400℃加热，使所述前述涂层形成非晶态固体层；对所述非晶态固体层进行450-500℃加热5-50分钟，使所述非晶态固体层变成结晶层。
其中，上述步骤S3中的结晶层的厚度为20-150nm。
为了提高强介电薄膜的电性，重复步骤步骤(1)、(2)和(3)，使得结晶层的厚度在300-2000nm之间。作为本发明一优选的实施例，所述结晶层的厚度优选为1000nm。
为了减少高温的加热次数，可在固化加热处理后，重复旋涂、固化加热的过程1-5次，然后再进行结晶化处理。即，在完成了步骤(1)和(2)之后，重复步骤(1)和(2)1-5次，然后进行步骤(3)。
作为本发明一优选的实施例，在过渡层表面形成强介电薄膜层，包括以下步骤；
(1)采用旋涂工艺将前述溶液涂在过渡层上形成一层前述涂层；
(2)对所述前述涂层进200℃加热，使所述前述涂层形成非晶态固体层；
(3)重复步骤(1)和(2)3次；
(4)对所述非晶态固体层进行450℃加热50分钟，使所述非晶态固体层变成结晶层。
在本申请的其他实施例中，还可以采用磁控工艺在所述过渡层表面形成强介电薄膜层。
采用磁控溅射工艺在所述衬底上形成所述过渡层。其中，所述过渡层包括无机绝缘层和/或无机导电层。即，所述过渡层2包括设于衬底1表面的无机绝缘层21，或，过渡层2包括设于衬底1表面的无机导电层22，或，过渡层2包括依次设于衬底1表面的无机绝缘层21和无机导电层22。所述无机绝缘层由SiO2、SixNy、AlxOy、AlxNy、TixOy、SrxOy、ZrxOy和HfxOy中的一种或几种制成。所述无机导电层由Zr、Ti、Ir、Pd、LaNiO3和SrRuO3中的一种或几种制成。
作为本发明一优选的实施例，采用磁控溅射工艺在所述衬底依次形成SiO2层、Ti层和Pt层。优选的，SiO2层的厚度为200-400nm，Ti层的厚度为30-80nm，Pt层的厚度为100-200nm。更佳的，SiO2层的厚度为300nm，Ti层的厚度为50nm，Pt层的厚度为150nm。
需要说明的是，本发明的一种柔性强介电薄膜的制作方法，还包括在强介电薄膜层表面形成电极。具体的，采用蒸镀工艺在所述强介电薄膜的表面形成电极。所述电极由导电金属制成。优选的，所述电极由Pt制成。
实施本发明，具有如下有益效果：
1、本发明采用聚酰亚胺作为柔性强介电薄膜的衬底，使得本发明的柔性强介电薄膜弯曲度高，不易折损，适用于穿戴设备。
2、本发明的柔性强介电薄膜在制膜工艺的热处理过程中，衬底不易发生变形，变形量小，可大面积生产，均匀性好。
3、本发明柔性强介电薄膜的制作方法，工艺简单，由于直接在有机衬底上制备强介电薄膜，工艺过程简单，与Si基板上制备后再剥离的工艺相比可大幅降低生产成本。
下面以具体实施例来进一步阐述本发明
实施例1
一种柔性强介电薄膜，包括：
衬底，所述衬底的材质为聚酰亚胺，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为810cm-1上具有第一吸收峰，在波数为823cm-1上具有第二吸收峰，在波数为1100cm-1上具有第三吸收峰，在波数为1120cm-1上具有第四吸收峰，且第一吸收峰的透光率小于第二吸收峰的透光率，第三吸收峰的透光率小于第四吸收峰的透光率，所述衬底的厚度为50微米；
位于衬底表面的过渡层，所述过渡层包括依次设于衬底表面SiO2层、Ti层和Pt层，其中，SiO2层的厚度为300nm，Ti层的厚度为50nm，Pt层的厚度为150nm；
位于过渡层表面的强介电薄膜层，所述强介电薄膜由PbZrO3和PbTiO3制成，其中，Zr/Ti＝52/48；
位于强介电薄膜层表面的电极，所述电极由Pt制成。
相应地，一种柔性强介电薄膜的制作方法，包括：
S1、提供一衬底，所述衬底的材质为聚酰亚胺，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为810cm-1上具有第一吸收峰，在波数为823cm-1上具有第二吸收峰，在波数为1100cm-1上具有第三吸收峰，在波数为1120cm-1上具有第四吸收峰，且第一吸收峰的透光率小于第二吸收峰的透光率，第三吸收峰的透光率小于第四吸收峰的透光率，所述衬底的厚度为50微米；
S2、在衬底表面形成上述过渡层，所述过渡层包括依次设于衬底表面SiO2层、Ti层和Pt层，其中，SiO2层的厚度为300nm，Ti层的厚度为50nm，Pt层的厚度为150nm；
S3、采用旋涂工艺在过渡层上形成上述前述涂层，所述前述涂层包括PbZrO3和PbTiO3，其中，Zr/Ti＝52/48；
S4、对所述前述涂层进行从80到350℃的升温加热，使所述前述涂层形成非晶态固体层；
S5、对所述非晶态固体层进行470℃加热10分钟，使所述非晶态固体层变成结晶层，结晶层的厚度为50nm；
重复步骤S3、S4和S5 6次，形成厚度为300nm的强介电薄膜层；
在强介电薄膜层上形成电极。
实施例2
一种柔性强介电薄膜，包括：
衬底，所述衬底的材质为聚酰亚胺，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为810cm-1上具有第一吸收峰，在波数为823cm-1上具有第二吸收峰，在波数为1100cm-1上具有第三吸收峰，在波数为1120cm-1上具有第四吸收峰，且第一吸收峰的透光率小于第二吸收峰的透光率，第三吸收峰的透光率小于第四吸收峰的透光率，所述衬底的厚度为30微米；
位于衬底表面的过渡层，所述过渡层包括设于衬底表面Al2O3层，其中，Al2O3层的厚度为100nm；
位于过渡层表面的强介电薄膜层，所述强介电薄膜由PbZrO3和PbTiO3制成，其中，Zr/Ti＝52/48；
位于强介电薄膜层表面的电极，所述电极由Pt制成。
相应地，一种柔性强介电薄膜的制作方法，包括：
S1、提供一衬底，所述衬底的材质为聚酰亚胺，所述聚酰亚胺的FT-IR谱图在波数为810cm-1上具有第一吸收峰，在波数为823cm-1上具有第二吸收峰，在波数为1100cm-1上具有第三吸收峰，在波数为1120cm-1上具有第四吸收峰，且第一吸收峰的透光率小于第二吸收峰的透光率，第三吸收峰的透光率小于第四吸收峰的透光率，所述衬底的厚度为30微米；
S2、在衬底表面形成上述过渡层，所述过渡层包括设于衬底表面Al2O3层，其中，Al2O3层的厚度为100nm；
S3、采用旋涂工艺在过渡层上形成上述前述涂层，所述前述涂层包括PbZrO3和PbTiO3，其中，Zr/Ti＝52/48；
S4、对所述前述涂层进行从100到410℃的升温加热，使所述前述涂层形成非晶态固体层；
S5、对所述非晶态固体层进行510℃加热2分钟，使所述非晶态固体层变成结晶层，结晶层的厚度为100nm；
重复步骤S3、S4和S5 4次，形成厚度为400nm的强介电薄膜层；
在强介电薄膜层上形成电极。
参见图3，图3是实施1的柔性强介电薄膜的P-E回滞曲线图，从图中可知看，本发明的柔性强介电薄膜具有良好的压电特性。
需要说明的是，在实施例1的步骤S5中，如果用410℃加热，则加热时间需要60分钟。
以上所揭露的仅为本发明一种较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，因此依本发明权利要求所作的等同变化，仍属本发明所涵盖的范围。