料的非晶-晶体的相变。其结果，能够表现出循环寿命（循环耐久性）、特别是 第50个循环的高放电容量维持率（87%W上）优异的效果（参见表3、图17)。另外，能够 将高容量Si材料的含量X值的数值保持在一定W上（38《x<100)，能够实现依靠现有的 碳系负极活性物质不可能实现的显著高的高容量化。同样地与现有的Sn系合金负极活性 物质相比，能够得到同样W上的高容量（初始容量690mAh/gW上）的合金（参见表3和图 17)。另一方面，相对于组成式SixTiyZnz(Aa)所示的3元系的合金不包含向高容量元素Si 中的添加金属元素（Ti、化）中任一者的2元系的合金（特别是y= 0的Si-化合金）与本 实施方式相比无法维持高循环特性。特别是无法充分维持第50个循环的高放电容量维持 率（参见表3的比较参考例28~40和图16)，产生循环特性急剧降低（劣化）该样的大问 题。另外，y<62时，能够充分地表现出作为负极活性物质的特性，因此可W对高容量和循环 耐久性的体现做出贡献。
[0146] 作为合金中的第1添加元素Ti的质量％值（y值），优选的是，从提供维持高循环 特性（特别是第50个循环的高放电容量维持率）、且初始容量也高、平衡良好地表现出特性 的负极活性物质的观点出发，〇<y《42的范围是理想的。具有在Li合金化时抑制非晶-晶 体的相变而提高循环寿命的作用效果的第1添加元素Ti的含有比率适当时，能够提供具有 良好的特性的Si合金负极活性物质（参见表3和图18的粗实线所围成的组成范围）。即， 合金中的第1添加元素Ti的质量％值（y值）的数值为优选的范围的0<y《42时，在能 够有效地表现出在合金化时抑制非晶-晶体的相变而提高循环寿命的作用效果、能够维持 第50个循环的高放电容量维持率（87%W上）的方面优选（参见表3和图18)。此时，参 考例C的参考例45~56中具体选择了能实现高容量化的组成范围（特别是关于Ti含量， 0<y《42)(设为图18的粗实线所围成的五边形）。通过选择上述组成范围、特别是关于Ti 含量选择〇<y《42,从而与Sn系负极活性物质、专利文献1记载的多元系合金负极活性物 质相比能够提供实现了显著优异的循环耐久性（放电容量维持率87%W上）的Si合金负 极活性物质（参见表3和图18)。
[0147] 作为合金中的第1添加元素Ti的质量％值（y值），更优选的是，从提供维持高循 环特性（第50个循环的高放电容量维持率）、且初始容量也高、平衡良好地表现出特性的 负极活性物质的观点出发，8《y《42的范围可W说是理想的。具有在Li合金化时抑制 非晶-晶体的相变而提高循环寿命的作用效果的第1添加元素Ti的含有比率适当时，能够 提供具有良好的特性的Si合金负极活性物质（参见表3和图19)。目P，为更优选的范围的 8《y《42时，能够有效地表现出在合金化时抑制非晶-晶体的相变而提高循环寿命的效 果，能够维持第50个循环的高放电容量维持率87%W上（参见表3和图19)。特别是此时， 参考例C的参考例45~56中具体选择了能实现高容量化和第50个循环的高放电容量维 持率87%W上的组成范围（特别是关于Ti含量，8《y《42)(设为图19的粗实线所围成 的六边形）。通过选择上述组成范围、特别是关于Ti含量选择8《y《42,从而能够提供 与高容量化一起实现了与Sn系负极活性物质、专利文献1记载的多元系合金负极活性物质 相比也显著优异的循环耐久性（高放电容量维持率）的Si合金负极活性物质。
[0148] 作为合金中的第1添加元素Ti的质量％值（y值），特别优选的是，从提供维持更 高循环特性（第50个循环的高放电容量维持率）、且初始容量也高、平衡非常良好地表现 出特性的负极活性物质的观点出发，19《y《42的范围是理想的。具有在Li合金化时抑 制非晶-晶体的相变而提高循环寿命的作用效果的第1添加元素Ti的含有比率更适当时， 能够提供具有进一步良好的特性的Si合金负极活性物质（参见表3和图20)。目P，为特别 优选的范围的19《y《42时，能够更有效地表现出在合金化时抑制非晶-晶体的相变而 提高循环寿命的效果，能够维持第50个循环的高放电容量维持率90%W上（参见表3和 图20)。特别是此时，参考例C的参考例45~56当中选择了能实现高容量化和第50个循 环的高放电容量维持率90%W上的组成范围（特别是关于Ti含量，19《y《42)(设为图 20的粗实线所围成的较小的六边形）。通过选择上述组成范围、特别是关于Ti含量选择 19《y《42,从而能够提供与高容量化一起实现了与Sn系负极活性物质、专利文献1记载 的多元系合金负极活性物质相比也显著优异的循环耐久性（更高的放电容量维持率）的Si合金负极活性物质。
[0149] 作为合金中的第1添加元素Ti的质量％值（y值），尤其优选的是，从提供维持更 高循环特性（第50个循环的高放电容量维持率）、且初始容量也高、平衡最良好地表现出特 性的负极活性物质的观点出发，19《y《21的范围是理想的。具有在Li合金化时抑制非 晶-晶体的相变而提高循环寿命的作用效果的第1添加元素Ti的含有比率最适当时，能够 提供具有最良好的特性的Si合金负极活性物质（参见表3和图21)。即，为特别优选的范围 的19《y《21时，能够更有效地表现出在合金化时抑制非晶-晶体的相变而提高循环寿命 的效果，能够维持第50个循环的高放电容量维持率96%W上（参见表3和图21)。特别是 此时，参考例C的参考例45~56当中选择了能实现更加高容量化和第50个循环的高放电 容量维持率96%W上的组成范围（特别是关于Ti含量，19《y《21)(设为图21的粗实线 所围成的较小的四边形）。通过选择上述组成范围、特别是关于Ti含量选择19《y《21， 从而能够提供与高容量化一起实现了与Sn系负极活性物质、专利文献1记载的多元系合金 负极活性物质相比也显著优异的循环耐久性（更高的放电容量维持率）的Si合金负极活 性物质。
[0150] 此处，y> 8、特别是y> 19时，具有3200mAh/g的初始容量的高容量Si材料和第 1添加元素Ti(进而残留的第2添加元素化）的含有比率（平衡）成为最佳的范围（参见 图19~图21的粗实线所围成的范围）。因此，作为Ti所具有的特性（进而与Zn的协同 特性），能够有效地抑制Si材料的非晶-晶体的相变，显著提高循环寿命（特别是放电容 量维持率）。目P，能够实现第50个循环的放电容量维持率87%W上、特别是90%W上、尤 其是96%W上。其结果，作为负极活性物质（负极），也在能够表现出最良好的特性、能够 经长期稳定且安全地维持车辆用途水平的高容量化的方面优异。另一方面，y《42、特别是 y《21时，具有3200mAh/g左右的初始容量的高容量Si材料和作为第1添加元素的Ti(进 而第2添加元素的Zn)的含有比率（平衡）成为最佳的范围（参加图18~图21的粗实线 所围成的范围）。因此，Si与Li的合金化时，能够显著抑制非晶-晶体的相变，大幅提高循 环寿命。目P，能够实现第50个循环的放电容量维持率87%W上、特别是90%W上、尤其是 96%W上。但是，即使在y偏离上述最佳的范围巧《y《42、特别是19《y《42、尤其是 19《y《21)时，只要是能够有效地表现出上述本实施方式的作用效果的范围，则也包括在 本发明的保护范围（权利范围）内，该是毋庸置疑的。
[0151] 另外，上述专利文献1的实施例中公开了，表现出仅5~6个循环左右就已经相当 大的容量降低所造成的循环特性的劣化现象。目P，专利文献1的实施例中第5~6个循环 的放电容量维持率已经降低至90~95%，第50个循环的放电容量维持率降低至约50~ 0%。另一方面，本实施方式中向高容量Si材料中的第1添加元素的Ti(进而第2添加元 素的化该样具有互补关系的组合）是通过许多反复试验、W及基于多种多样的添加（金属 乃至非金属）元素的组合的过度的实验来选择的（仅一种方案的组合）。此外，在该组合 中，进一步将Ti的含量设为上述所示的最佳的范围，从而在能够大幅降低第50个循环的放 电容量维持率的减少的方面也优异。目P，Si与Li合金化时，由于第1添加元素Ti(进而与 Ti具有互补关系的第2添加元素化）的最佳范围所带来的特别显著的协同作用（效果）， 能够抑制自非晶状态向晶体状态转化，防止较大的体积变化。进而，在能够表现出高容量且 提高电极的高循环耐久性的方面也优异（参见表3和图17~图21)。
[0152] (4)关于合金中的化的质量％值
[015引具有上述组成式SiJiyZnA的合金中的化的质量％值、即式中（4)的Z的范围优 选为0知<62、更优选为0<z《39、进一步优选为12《Z《39、特别优选为12《Z《35、尤 其优选为26《Z《35。对此，即使合金中的第1添加元素浓度增加作为电极的容量也不会 减少的第2添加元素种类化的质量％值（Z值）的数值为0知<62的范围时，由于Ti所具有 的特性与化的协同特性，能够有效地抑制高容量Si材料的非晶-晶体的相变。其结果，能 够表现出循环寿命（循环耐久性）、特别是第50个循环的高放电容量维持率（87%W上）优 异的效果（参见表3、图17)。另外，能够将高容量Si材料的含量X值的数值保持在一定W 上（38《x<100)，与现有的碳系负极活性物质相比能够显著高容量化，能够得到与Sn系负 极活性物质同等W上的高容量的合金（参见图17)。另一方面，不包含组成式SiJiyZn,(AJ 所示的3元系的合金的向Si中的添加金属元素（Ti、Zn)中任一者的2元系的合金（特别 是Z= 0的Si-Ti合金）无法维持比本实施方式高的循环特性。特别是无法充分维持第50 个循环的高放电容量维持率（参见表3的比较参考例28~40和图16)，产生循环特性急剧 降低（劣化）该样的大问题。另外，y<62时，能够充分表现出作为负极活性物质的特性，因 此可W对高容量和循环耐久性的体现做出贡献。
[0154] 作为合金中的第2添加元素化的质量％值（Z值），优选的是，从提供维持高循环 特性（特别是第50个循环的高放电容量维持率）、且初始容量也高、平衡良好地表现出特 性的负极活性物质的观点出发，〇<z《39的范围是理想的。在Li合金化时抑制非晶-晶 体的相变而提高循环寿命的第1添加元素Ti和即使该第1添加元素浓度增加作为负极活 性物质（负极）的容量也不会减少的第2添加元素Zn的选择在本实施方式中极为重要且 有用。可知，利用上述第1和第2添加元素，观察到与专利文献1等的现有公知的3元系合 金、4元系W上的合金、进而Si-Ti系合金、Si-化系合金等2元系合金的显著的作用效果 的差异。上述第2添加元素化（进而与化具有互补关系的第1添加元素Ti)的含有比率 适当时，成为具有良好的特性的Si合金负极活性物质（参见表3和图18的粗实线所围成 的组成范围）。即，合金中的第2添加元素Zn的质量％值（Z值）的数值为优选的范围的 0<y《39时，利用与第1添加元素Ti的协同效果（互补特性），能够有效地表现出在合金 化时抑制非晶-晶体的相变而提高循环寿命的效果。其结果，能够维持第50个循环的高放 电容量维持率（87%W上）（参见表3和图18)。此时，参考例C的参考例45~56中具体 选择了能实现高容量化的组成范围（特别是关于化含量，〇<y《39)(设为图18的粗实线 所围成的五边形）。通过选择上述组成范围、特别是关于化含量选择〇<y《39,利用与第 1添加元素Ti的协同效果（互补特性），能够实现与Sn系负极活性物质、专利文献1记载 的多元系合金负极活性物质相比也显著优异的循环耐久性。其结果，能够提供实现了第50 个循环的放电容量维持率87%W上的Si合金负极活性物质（参见表3和图18的粗实线所 围成的组成范围）。
[0155] 作为合金中的第2添加元素化的质量％值（Z值），更优选的是，从提供利用与第 1添加元素Ti的协同效果（互补特性）维持更高的循环特性、且初始容量也高、平衡良好地 表现出特性的负极活性物质的观点出发，12《Z《39的范围是理想的。该是因为，可W起 到在Li合金化时利用与Ti的协同效果（互补特性）抑制非晶-晶体的相变而提高循环寿 命的效果的第2添加元素化的含有比率适当时，能够提供具有良好的特性的Si合金负极 活性物质。目P，为更优选的范围的12《Z《39时，利用与第1添加元素的协同效果（互补 特性），能够有效地表现出在合金化时抑制非晶-晶体的相变而提高循环寿命的效果。其 结果，能够维持第50个循环的高放电容量维持率87%W上（参见表3和图19)。特别是此 时，参考例C的参考例45~56中具体选择了实现高容量化和第50个循环的高放电容量维 持率87%W上的组成范围（特别是关于化含量，12《Z《39)(设为图19的粗实线所围 成的六边形）。通过选择上述组成范围、特别是关于化含量选择12《Z《39,能够提供利 用与Ti的协同特性与高容量化一起实现了与Sn系负极活性物质、专利文献1记载的多元 系合金负极活性物质相比也显著优异的循环耐久性的Si合金负极活性物质。
[0156] 作为合金中的第2添加元素化的质量％值（Z值），特别优选的是，从提供维持更 高循环特性（第50个循环的高放电容量维持率）、且初始容量也高、平衡非常良好地表现 出特性的负极活性物质的观点出发，12《Z《35的范围是理想的。该是因为，可W起到在 Li合金化时利用与Ti的协同效果（互补特性）抑制非晶-晶体的相变而提高循环寿命的 效果的第2添加元素化的含有比率更适当时，能够提供具有进一步良好的特性的Si合金 负极活性物质。目P，为特别优选的范围的12《Z《35时，能够更有效地表现出利用与Ti 的协同效果（互补特性）在合金化时抑制非晶-晶体的相变而提高循环寿命的效果。其结 果，能够维持第50个循环的更高的放电容量维持率90%W上（参见表3和图20)。特别是 此时，参考例C的参考例45~56当中选择了能实现高容量化和第50个循环的高放电容量 维持率90%W上的组成范围（特别是关于化含量，12《Z《35)(设为图20的粗实线所 围成的较小的六边形）。通过选择上述组成范围、特别是关于化含量选择12《Z《35,从 而能够提供利用与Ti的协同特性与高容量化一起实现了与Sn系负极活性物质、专利文献 1记载的多元系合金负极活性物质相比显著优异的循环耐久性的Si合金负极活性物质。
[0157] 作为合金中的第2添加元素化的质量％值（Z值），尤其优选的是，从提供维持更 高循环特性（第50个循环的高放电容量维持率）、且初始容量也高、平衡最良好地表现出 特性的负极活性物质的观点出发，26《Z《35的范围是理想的。该是因为，可W起到在Li 合金化时利用与Ti的协同效果（互补特性）抑制非晶-晶体的相变而提高循环寿命的效 果的第2添加元素化的含有比率最适当时，能够提供具有最良好的特性的Si合金负极活 性物质。即，为特别优选的范围的26《Z《35时，利用与Ti的协同效果（互补特性），能 够有效地表现出在合金化时抑制非晶-晶体的相变而提高循环寿命的效果。其结果，能够 维持第50个循环的更加高的放电容量维持率96%W上（参见表3和图21)。特别是此时， 参考例C的参考例45~56当中选择了能实现更加高容量化和第50个循环的高放电容量 维持率96%W上的组成范围（特别是关于化含量，26《Z《35)(设为图21