透明树脂层叠体的制作方法

本发明涉及透明树脂层叠体。更详细地说，本发明涉及透明树脂层叠体，其比重小并且耐划伤性优异，另外，能够适合用作车辆的窗、风挡等、建筑物的窗、门等、电子招牌的保护板等、冰箱等家电制品的正面面板等、碗柜等家具的门等、电视机、个人电脑、平板型信息设备和智能手机的壳体等以及橱窗等。

背景技术：

以往，在车辆的窗、风挡等、建筑物的窗、门等、电子招牌的保护板等以及橱窗等中，从符合透明性、刚性、耐划伤性和耐候性等要求特性出发，使用了以玻璃作为基材的物品。另外，近年来，玻璃由于其具有透明感的设计感，因此作为构成冰箱、洗衣机、碗柜和衣橱等物品的、开闭主体的正面部的门体的正面面板、开闭主体的平面部的盖体的平面面板的构件、特别是构成面板表面的构件受到了关注。另一方面，玻璃存在着抗冲击性低而容易破裂；加工性低；处理困难；比重高而重；难以响应物品的曲面化、柔性化的要求等不利情形。因此在积极地研究替代玻璃的材料，提出了具有聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂等的透明树脂层和硬涂层的透明树脂层叠体(例如参照专利文献1和2)。但是，其耐划伤性仍不充分，需求即使用刮水器等反复刮擦或者用抹布等反复擦拭也能够维持初期的特性的透明树脂层叠体。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-043101号公报

专利文献2：日本特开2014-040017号公报

技术实现要素：

发明要解决的课题

本发明的课题在于提供透明树脂层叠体，其耐划伤性优异，能够适合用作车辆的窗、风挡等、建筑物的窗、门等、电子招牌的保护板等、冰箱等家电制品的正面面板等、碗柜等家具的门等、电视机、个人电脑、平板型信息设备和智能手机的壳体等以及橱窗等。本发明的另一课题在于提供透明树脂层叠体，优选地，其透明性、刚性、耐划伤性、耐候性、抗冲击性和加工性优异，即使用刮水器等反复刮擦或者用抹布等反复擦拭也能够维持初期的特性。本发明的又一课题在于提供透明树脂层叠体，其能够适合用作车辆的窗、风挡等、建筑物的窗、门等、电子招牌的保护板等、冰箱等家电制品的正面面板等、碗柜等家具的门等、电视机、个人电脑、平板型信息设备和智能手机的壳体等以及橱窗等。

用于解决课题的手段

本发明人进行了深入研究，结果发现通过特定的透明树脂层叠体能够实现上述课题。

即，本发明的各实施方式如以下。

[1].透明树脂层叠体，是从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂片材的层的透明树脂层叠体，

上述第1硬涂层由包含下述组分并且不含无机粒子的涂料形成：

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份；

(b)防水剂0.01～7质量份；和

(c)硅烷偶联剂0.01～10质量份，

上述第2硬涂层由包含下述组分的涂料形成：

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份；和

(d)平均粒径1～300nm的无机微粒50～300质量份，

上述透明树脂片材具有0.2mm以上的厚度。

[2].上述[1]项所述的透明树脂层叠体，其中，上述(c)硅烷偶联剂包含选自具有氨基的硅烷偶联剂和具有巯基的硅烷偶联剂中的1种以上。

[3].上述[1]或[2]项所述的透明树脂层叠体，其中，上述(b)防水剂包含含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。

[4].上述[1]～[3]项的任一项所述的透明树脂层叠体，其中，形成上述第2硬涂层的涂料还包含(e)流平剂0.01～1质量份。

[5].透明树脂层叠体，其为从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂片材的层的透明树脂层叠体，

上述第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形成；

上述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成，上述透明树脂片材具有0.2mm以上的厚度，

所述透明树脂层叠体满足下述(i)～(iii)的必要条件：

(i)全光线透射率80％以上；

(ii)雾度5％以下；

(iii)黄色指数3以下。

[6].透明树脂层叠体，是从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂片材的层的透明树脂层叠体，

上述第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形成；

上述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成，

上述透明树脂片材具有0.2mm以上的厚度，

所述透明树脂层叠体满足下述(iv)和(v)的必要条件：

(iv)上述第1硬涂层表面的水接触角为100度以上；

(v)上述第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。

[7].物品，其包含上述[1]～[6]项的任一项所述的透明树脂层叠体。

发明的效果

本发明的透明树脂层叠体的透明性和耐划伤性优异。就本发明的优选的透明树脂层叠体而言，透明性、刚性、耐划伤性、耐候性、抗冲击性和加工性优异，即使用刮水器等反复刮擦或者用抹布等反复擦拭，也能够维持初期的特性。因此，能够适合用作车辆的窗、风挡等、建筑物的窗、门等、电子招牌的保护板等、冰箱等家电制品的正面面板等、碗柜等家具的门等、电视机、个人电脑、平板型信息设备和智能手机的壳体等以及橱窗等。

附图说明

图1为表示本发明的透明树脂层叠体的一例的截面的概念图。

图2为实施例中在透明树脂片材的制膜中使用了的装置的概念图。

图3为实施例中在硬涂层的固化中使用了的紫外线照射装置的概念图。

具体实施方式

本说明书中，“片材”的用语作为也包括膜、板的用语使用。“树脂”的用语作为也包括包含2种以上的树脂的树脂混合物、包含树脂以外的成分的树脂组合物的用语使用。

本发明的透明树脂层叠体从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂片材的层。该透明树脂层叠体从作为替代玻璃的材料使用的目的出发，具有高的透明性，并且无着色。

其中，“表层侧”意味着更接近于将由作为复层结构的透明树脂层叠体形成的物品供于在现场的使用时的外面(即，作为完成品的物品的外侧面：作为例子，在橱窗的情况下为与商品陈列侧的面相对的一侧的面)。另外，本说明书中，将某一层配置于另一层的“表层侧”包括这些层直接地相接以及在这些层之间夹杂另外的单个或多个的层这两者。

第1硬涂层

上述第1硬涂层通常形成本发明的透明树脂层叠体的表面。上述第1硬涂层通常在使用本发明的透明树脂层叠体生产物品时形成物品的表面。上述第1硬涂层显现出良好的耐擦伤性，起到即使用手帕等反复擦拭也维持手指滑动性等表面特性的作用。

上述第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形成。上述第1硬涂层优选由包含(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份；(b)防水剂0.01～7质量份；和(c)硅烷偶联剂0.01～10质量份并且不含无机粒子的涂料形成。

这里的“无机粒子”意味着不包含有机物(通过燃烧可生成水和二氧化碳的物质)的粒子的粒子。

无机粒子(例如二氧化硅(silica)；氧化铝、氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑和氧化铈等金属氧化物粒子；氟化镁和氟化钠等金属氟化物粒子；金属硫化物粒子；金属氮化物粒子；和金属粒子等)对于提高硬涂层的硬度效果大。另一方面，与上述成分(a)等树脂成分的相互作用弱，成为了使耐擦伤性不充分的原因。因此，在本发明中，通常使得在形成最表面的第1硬涂层中不含无机粒子而保持耐擦伤性，另一方面，通过使第2硬涂层中优选含有特定量的平均粒径1～300nm的无机粒子，提高硬度，从而解决了该问题。

在此，“不含”无机粒子是不含有意的量的无机粒子的含义。在硬涂层形成用涂料的领域中，相对于上述成分(a)100质量份，无机粒子的有意的量通常为1质量份左右以上。因此，“不含”无机粒子也能够换言之为：相对于上述成分(a)100质量份，无机粒子的量为通常0质量份以上且通常不到1质量份，优选为0.1质量份以下，更优选为0.01质量份以下。

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯

上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯为在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。该成分由于在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基，因此起到利用紫外线、电子束等活性能量线进行聚合·固化、形成硬涂层的作用。

作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举出二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚乙氧基苯基)丙烷以及2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚丙氧基苯基)丙烷等含有(甲基)丙烯酰基的2官能反应性单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的3官能反应性单体；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的4官能反应性单体；二季戊四醇六丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的6官能反应性单体；三季戊四醇丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的8官能反应性单体；以及以这些的1种以上作为构成单体的聚合物(低聚物、预聚物)。作为上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

予以说明，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯意味着丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

(b)防水剂

上述成分(b)的防水剂起到提高耐指纹性的作用。

作为上述防水剂，例如可以列举出石蜡、聚乙烯蜡和丙烯酸系-乙烯共聚物蜡等蜡系防水剂；硅油、硅树脂、聚二甲基硅氧烷、烷基烷氧基硅烷等硅系防水剂；氟聚醚系防水剂、氟聚烷基系防水剂等含氟系防水剂等。作为上述成分(b)的防水剂，能够使用这些的1种或2种以上的混合物。

这些中，作为上述成分(b)的防水剂，从防水性能的观点出发，优选氟聚醚系防水剂。从上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯与上述成分(b)的防水剂化学键合或强烈地相互作用、防止上述成分(b)渗出等问题的观点出发，作为上述成分(b)，更优选包含在分子内含有(甲基)丙烯酰基和氟聚醚基的化合物的防水剂(以下简称为含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。)。作为上述成分(b)的防水剂，从适当地调节上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯与上述成分(b)的防水剂的化学键合或相互作用、在将透明性保持得高的同时使良好的防水性显现的观点出发，更优选为含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂和含有甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂的混和物。予以说明，上述含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂在分子内含有氟聚醚基的这点上与上述成分(a)明确地相区别。本说明书中，在1分子中含有2个以上的(甲基)丙烯酰基并且含有氟聚醚基的化合物为上述含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂，是上述成分(b)。即，从上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯的定义中将含有氟聚醚基的化合物排除。

就上述成分(b)的防水剂的配合量而言，相对于上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，从防止上述成分(b)渗出等问题的观点出发，通常为7质量份以下，优选为4质量份以下，更优选为2质量份以下。另一方面，从获得成分(b)的防水剂的使用效果的观点出发，通常为0.01质量份以上，优选为0.05质量份以上，更优选为0.1质量份以上。防水剂的配合量通常为0.01质量份以上且7质量份以下，优选可以为0.01质量份以上且4质量份以下或者0.01质量份以上且2质量份以下，或者优选可以为0.05质量份以上且7质量份以下或者0.05质量份以上且4质量份以下或者0.05质量份以上且2质量份以下，或者优选可以为0.1质量份以上且7质量份以下或者0.1质量份以上且4质量份以下或者0.1质量份以上且2质量份以下。

(c)硅烷偶联剂

上述成分(c)的硅烷偶联剂起到提高上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的密合性的作用。

硅烷偶联剂为具有水解性基团(例如甲氧基、乙氧基等烷氧基；乙酰氧基等酰氧基；氯基等卤素基等)以及有机官能团(例如氨基、巯基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基和异氰酸酯基等)的至少2种不同的反应性基团的硅烷化合物。这些中，作为上述成分(c)的硅烷偶联剂，从密合性的观点出发，优选具有氨基的硅烷偶联剂(具有氨基和水解性基团的硅烷化合物)和具有巯基的硅烷偶联剂(具有巯基和水解性基团的硅烷化合物)。从密合性和臭气的观点出发，更优选具有氨基的硅烷偶联剂。

作为具有氨基的硅烷偶联剂，例如可以列举出n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基-亚丁基)丙胺、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和n-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。

作为具有巯基的硅烷偶联剂，例如可以列举出3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。

作为上述成分(c)的硅烷偶联剂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

就上述成分(c)的硅烷偶联剂的配合量而言，相对于上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，从可靠地获得密合性提高效果的观点出发，通常为0.01质量份以上，优选为0.05质量份以上，更优选为0.1质量份以上。另一方面，从涂料的适用期的观点出发，通常可以为10质量份以下，优选可以为5质量份以下，更优选可以为1质量份以下。硅烷偶联剂的配合量通常为0.01质量份以上且10质量份以下，优选可以为0.01质量份以上且5质量份以下或者0.01质量份以上且1质量份以下，或者优选可以为0.05质量份以上且10质量份以下或者0.05质量份以上且5质量份以下或者0.05质量份以上且1质量份以下，或者优选可以为0.1质量份以上且10质量份以下或者0.1质量份以上且5质量份以下或者0.1质量份以上且1质量份以下。

予以说明，这里提及的成分(c)的硅烷偶联剂的通常或优选的配合量的范围组的任一个可以与前面提及的成分(b)的防水剂的配合量的通常或优选的范围组的任意的范围进行组合。

在上述第1硬涂层形成用涂料中，从使利用活性能量线的固化性良好的观点出发，优选还含有在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基(-n＝c＝o)的化合物和/或光聚合引发剂。

作为上述在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，例如可以列举出亚甲基双-4-环己基异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等多异氰酸酯；以及上述多异氰酸酯的封闭型异氰酸酯等的氨基甲酸酯交联剂等。作为上述在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。另外，交联时，根据需要可添加二月桂酸二丁基锡、二(乙基己酸)二丁基锡等催化剂。

作为上述光聚合引发剂，例如可以列举出二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-甲基二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶酰甲基缩酮等苯偶姻系化合物；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮系化合物；甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌系化合物；噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物；苯乙酮二甲基缩酮等烷基苯基酮系化合物；三嗪系化合物；联咪唑化合物；酰基氧化膦系化合物；二茂钛系化合物；肟酯系化合物；肟苯基醋酸酯系化合物；羟基酮系化合物；和氨基苯甲酸酯系化合物等。作为上述光聚合引发剂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

在上述第1硬涂层形成用涂料中，根据所需可以含有抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、有机微粒和有机着色剂等添加剂中的1种或2种以上。

为了稀释到容易涂布的浓度，上述第1硬涂层形成用涂料可根据所需含有溶剂。上述溶剂只要是不与上述成分(a)～(c)以及其他的任意成分反应、不催化(促进)这些成分的自反应(包含劣化反应)的溶剂，则并无特别限制。作为上述溶剂，可以列举出1-甲氧基-2-丙醇、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇和丙酮等。作为上述溶剂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

上述第1硬涂层形成用涂料能够通过将这些成分混合、搅拌而得到。

对使用上述第1硬涂层形成用涂料形成上述第1硬涂层的方法并无特别限制，能够使用公知的网状物涂布方法。作为上述方法，例如可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布、浸涂和口模式涂布等方法。

就上述第1硬涂层的厚度而言，从耐擦伤性和硬度的观点出发，优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上。另一方面，就第1硬涂层的厚度而言，从硬度和与第2硬涂层的密合性的观点出发，优选为5μm以下，更优选为4μm以下，进一步优选为3μm以下。第1硬涂层的厚度优选可为0.5μm以上且5μm以下，更优选可为0.5μm以上且4μm以下、0.5μm以上且3μm以下、1μm以上且5μm以下、1μm以上且4μm以下、1μm以上且3μm以下。

第2硬涂层

上述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成。上述第2硬涂层优选由包含(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份；和(d)平均粒径1～300nm的无机微粒50～300质量份的涂料形成。

作为用于第2硬涂层的(a)多官能(甲基)丙烯酸酯，能够使用与对于第1硬涂层形成用涂料所述的多官能(甲基)丙烯酸酯相同的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

(d)平均粒径1～300nm的无机微粒

上述成分(d)起到使本发明的透明树脂层叠体的表面硬度飞跃地提高的作用。

作为无机微粒，例如可以列举出二氧化硅(silica)；氧化铝、氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑和氧化铈等金属氧化物微粒；氟化镁和氟化钠等金属氟化物微粒；金属硫化物微粒；金属氮化物微粒；和金属微粒等。可以是这些的1种或者2种以上的混合物。

这些中，为了得到表面硬度更高的硬涂层，优选二氧化硅、氧化铝的微粒，更优选二氧化硅的微粒。作为二氧化硅微粒的市售品，可以列举出日产化学工业株式会社的スノーテックス(商品名)、扶桑化学工业株式会社的クォートロン(商品名)等。

为了提高无机微粒在涂料中的分散性、或提高得到的硬涂层的表面硬度，优选使用对该无机微粒的表面用乙烯基硅烷和氨基硅烷等硅烷系偶联剂；钛酸酯系偶联剂；铝酸酯系偶联剂；具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基和烯丙基等烯属不饱和键基、环氧基等反应性官能团的有机化合物；以及脂肪酸、脂肪酸金属盐等表面处理剂等处理过的产物。

作为上述成分(d)，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

从保持硬涂层的透明性的观点以及可靠地获得硬度改良效果的观点出发，上述成分(d)的无机微粒的平均粒径通常为300nm以下，优选为200nm以下，更优选为120nm以下。另一方面，对平均粒径的下限并无特别限制，但通常可获得的无机微粒最细也就1nm左右。

予以说明，本说明书中，无机微粒的平均粒径为使用日机装株式会社的激光衍射·散射式粒度分析计“mt3200ii”(商品名)测定的粒径分布曲线中从粒子小的一方开始的累计成为50质量％的粒径。

就上述成分(d)的无机微粒的配合量而言，相对于上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，从表面硬度的观点出发，通常为50质量份以上，优选为80质量份以上。另一方面，从透明性的观点出发，通常为300质量份以下，优选为200质量份以下，更优选为160质量份以下。无机微粒的配合量通常为50质量份以上且300质量份以下，优选为50质量份以上且200质量份以下或者50质量份以上且160质量份以下，或者优选可以为80质量份以上且300质量份以下或者80质量份以上且200质量份以下或者80质量份以上且160质量份以下。

(e)流平剂

在上述第2硬涂层形成用涂料中，从使上述第2硬涂层的表面平滑、使得容易形成上述第1硬涂层的观点出发，优选还含有(e)流平剂。

作为上述流平剂，例如可以列举出丙烯酸系流平剂、硅系流平剂、氟系流平剂、硅·丙烯酸系共聚物系流平剂、氟改性丙烯酸系流平剂、氟改性硅系流平剂、以及在它们中引入了官能团(例如甲氧基、乙氧基等烷氧基、酰氧基、卤素基、氨基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基和异氰酸酯基等)的流平剂等。这些中，作为上述成分(e)的流平剂，优选硅·丙烯酸系共聚物系流平剂。作为上述成分(e)，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

就上述成分(e)的流平剂的配合量而言，相对于上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，从使上述第2硬涂层的表面平滑、使得容易形成上述第1硬涂层的观点出发，通常为0.01质量份以上，优选为0.1质量份以上，更优选为0.2质量份以上。另一方面，从使得能够在上述第2硬涂层上不排斥地良好地涂布上述第1硬涂层形成用涂料的观点出发，可以为1质量份以下，优选可以为0.6质量份以下，更优选可以为0.4质量份以下。流平剂的配合量通常为0.01质量份以上且1质量份以下，优选为0.01质量份以上且0.6质量份以下或者0.01质量份以上且0.4质量份以下，或者优选为0.1质量份以上且1质量份以下或者0.1质量份以上且0.6质量份以下或者0.1质量份以上且0.4质量份以下，或者优选可为0.2质量份以上且1质量份以下或者0.2质量份以上且0.6质量份以下或者0.2质量份以上且0.4质量份以下。

予以说明，这里提及的成分(e)的流平剂的配合量的通常或优选的范围组的任意范围可以与前面提及的成分(d)的无机微粒的配合量的通常或优选的范围组的任意的范围进行组合。

在上述第2硬涂层形成用涂料中，从使利用活性能量线的固化性良好的观点出发，优选还含有在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基(-n＝c＝o)的化合物和/或光聚合引发剂。

作为用于第2硬涂层的在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，能够使用与对于第1硬涂层形成用涂料所述的化合物相同的化合物。作为上述在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

作为用于第2硬涂层的光聚合引发剂，能够使用与对于第1硬涂层形成用涂料所述的光聚合引发剂相同的光聚合引发剂。作为上述光聚合引发剂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

在上述第2硬涂层形成用涂料中，根据所需可以含有抗静电剂、表面活性剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂和有机微粒等添加剂中的1种或2种以上。

为了稀释到容易涂布的浓度，上述第2硬涂层形成用涂料可根据所需含有溶剂。上述溶剂只要是不与上述成分(a)、上述成分(d)以及其他的任意成分反应、不催化(促进)这些成分的自反应(包含劣化反应)的溶剂，则并无特别限制。作为上述溶剂，可以列举出1-甲氧基-2-丙醇、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇和丙酮等。这些中，优选1-甲氧基-2-丙醇。作为上述溶剂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

上述第2硬涂层形成用涂料能够通过将这些成分混合、搅拌而得到。

对使用上述第2硬涂层形成用涂料形成上述第2硬涂层的方法并无特别限制，能够使用公知的网状物涂布方法。具体地，可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布和口模式涂布等方法。

就上述第2硬涂层的厚度而言，从表面硬度的观点出发，优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为18μm以上。另一方面，就第2硬涂层的厚度而言，从抗冲击性的观点出发，优选为30μm以下，更优选为27μm以下，进一步优选为25μm以下。第2硬涂层的厚度优选可为10μm以上且30μm以下，更优选可为10μm以上且27μm以下、10μm以上且25μm以下、15μm以上且30μm以下、15μm以上且27μm以下、15μm以上且25μm以下、18μm以上且30μm以下、18μm以上且27μm以下、18μm以上且25μm以下。

予以说明，这里提及的第2硬涂层的厚度的优选的范围组的任意范围可以与前面提及的第1硬涂层的厚度的优选的范围组的任意的范围进行组合。

透明树脂片材

本发明的透明树脂层叠体在透明树脂片材的至少一面上具有上述第2硬涂层，进而在其上具有上述第1硬涂层。予以说明，上述第2硬涂层可以在上述透明树脂片材的至少一面上直接形成，也可经由锚固涂层形成，还可经由透明树脂膜的层等任意的透明层形成。作为上述透明树脂片材，从将本发明的透明树脂层叠体用作替代玻璃的材料的目的出发，除了为具有规定范围的厚度、具有高透明性并且无着色的材料以外，并无限制，能够使用任意的透明树脂片材。

上述透明树脂片材的全光线透射率(按照jisk7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为88％以上，更进一步优选为89％以上，最优选为90％以上。通过透明树脂片材的全光线透射率为80％以上，包含其所形成的透明树脂层叠体的全光线透射率也成为80％以上变得容易。全光线透射率越高越优选。

上述透明树脂片材的雾度(按照jisk7136：2000，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为2％以下。通过透明树脂片材的雾度为5％以下，包含其所形成的透明树脂层叠体的雾度也成为5％以下变得容易。雾度越低越优选。

上述透明树脂片材的黄色指数(按照jisk7105：1981，使用株式会社岛津制作所制的色度计“solidspec-3700”(商品名)测定。)优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。通过透明树脂片材的黄色指数为3以下，包含其所形成的透明树脂层叠体的黄色指数也成为3以下变得容易。黄色指数越低越优选。

就上述透明树脂片材的厚度而言，从保持作为替代玻璃的构件所需的强度和刚性的观点以及赋予剂玻璃般的具有深度感的设计的观点出发，通常可为0.2mm以上，优选可为0.5mm以上，更优选可为0.8mm以上，进一步优选可为1mm以上。另一方面，就上述透明树脂片材的厚度而言，从响应物品的轻质化的要求的观点出发，通常可为10mm以下，优选可为6mm以下，更优选可为3mm以下。

上述透明树脂片材的厚度优选可为0.2mm以上且10mm以下，更优选可为0.2mm以上且6mm以下、0.2mm以上且3mm以下、0.5mm以上且10mm以下、0.5mm以上且6mm以下、0.5mm以上且3mm以下、0.8mm以上且10mm以下、0.8mm以上且6mm以下、0.8mm以上且3mm以下、1mm以上且10mm以下、1mm以上且6mm以下、1mm以上且3mm以下。予以说明，这里提及的透明树脂片材的厚度的优选的范围组的任意范围可以与前面提及的第1硬涂层和/或第2硬涂层的厚度的优选的范围组的任意的范围进行组合。

就上述透明树脂片材的拉伸模量而言，从保持作为替代玻璃的构件所需的强度和刚性的观点出发，优选为1500mpa以上，更优选为1800mpa以上。对拉伸模量的上限并无特别限制，由于是树脂片材，就通常可得到的范围而言最大也就10000mpa左右。拉伸模量按照jisk7127：1999、在试验片1b型、拉伸速度50mm/分钟的条件下测定。

就构成上述透明树脂片材的树脂的玻璃化转变温度而言，从保持耐热性(包括物品的制造时所需的耐热性以及物品的使用时所需的耐热性这两者。)的观点出发，通常为80℃以上，优选为90℃以上，更优选为100℃以上，进一步优选为110℃以上。予以说明，上述透明树脂片材包含2种以上的树脂作为构成树脂时，优选它们中玻璃化转变温度最低的树脂满足上述范围。

就构成上述透明树脂片材的树脂的玻璃化转变温度而言，从物品制造时的加工性的观点出发，通常为170℃以下，优选为160℃以下，更优选为155℃以下。予以说明，上述透明树脂片材包含2种以上的树脂作为构成树脂时，优选它们中玻璃化转变温度最高的树脂满足上述范围。

本说明书中，玻璃化转变温度为对于使用株式会社パーキンエルマージャパン的diamonddsc型差示扫描量热计，将试样以50℃/分钟的升温速度升温至200℃，在200℃下保持了10分钟后，以20℃/分钟的降温速度冷却至50℃，在50℃下保持了10分钟后，以20℃/分钟的升温速度加热至200℃这样的温度程序中的最后的升温过程中所测定的曲线中出现的玻璃化转变，按照astmd3418的图2作图而算出的中间点玻璃化转变温度。

作为上述透明树脂片材的树脂，并无限定，例如可以列举出芳香族聚酯、脂肪族聚酯等聚酯系树脂；丙烯酸系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；赛璐玢、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯等纤维素系树脂；聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(abs树脂)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；聚氯乙烯系树脂；聚偏氯乙烯系树脂；聚偏氟乙烯等含氟系树脂；以及聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇、聚醚醚酮、尼龙、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜等。这些透明树脂片材包含未拉伸片材、单轴拉伸片材、双轴拉伸片材。另外，包含将这些中的1种以上层叠了2层以上而成的层叠片材。

在上述透明树脂片材为层叠片材的情况下，对层叠方法并无限制，能够采用任意的方法进行层叠。例如可以列举出：采用任意的方法得到了各个树脂片材后，进行干层压或热层压的方法；使各个构成材料在挤出机中熔融，通过采用进料块法或多歧管法或堆叠板法的t型模头共挤出得到层叠片材的方法；采用任意的方法得到了至少1个树脂片材后，在该树脂片材上将其他树脂片材熔融挤出的挤出层压方法；将在任意的膜基材上熔融挤出或者将包含构成材料和溶剂的涂料涂布干燥而形成的树脂片材从上述膜基材剥离，转印到其他树脂片材上的方法、以及将这些中的2个以上组合而成的方法等。

在上述透明树脂片材为层叠片材的情况下，根据所需，为了提高设计感，可在任意的层间实施压花。

在上述透明树脂片材为层叠片材的情况下，根据所需，为了提高设计感，可在任意的层间设置印刷层。上述印刷层可以通过使用任意的墨和任意的印刷机印刷任意的花样而形成。此时，从赋予剂玻璃般的具有深度感的设计的观点出发，优选印刷部分地设置或者使用透明的墨设置。另外，印刷层并不限定于1个，也可为2个以上。

这些中，作为上述透明树脂片材，从机械物性、透明性和无着色性的观点出发，优选

(a1)丙烯酸系树脂片材；

(a2)芳香族聚碳酸酯系树脂片材；

(a3)聚酯系树脂片材(不包括由丙烯酸系树脂或芳香族聚碳酸酯系树脂形成的树脂片材)；

(a4)上述透明树脂片材(a1)～(a3)的任1种或2种以上的层叠片材。

上述(a1)丙烯酸系树脂片材为由主要(通常超过50质量％、优选60质量％以上、更优选70质量％以上)包含聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯等丙烯酸系树脂的树脂形成的片材。

作为上述丙烯酸系树脂，例如可以列举出(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、包含(甲基)丙烯酸酯的共聚单体组的共聚物、以及它们的改性体等。予以说明，(甲基)丙烯酸是丙烯酸或甲基丙烯酸的含义。另外，(共)聚合物是聚合物或共聚物的含义。

作为上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，例如可以列举出聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等。

作为包含上述(甲基)丙烯酸酯的共聚单体组的共聚物，例如可以列举出乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、马来酸酐-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、以及n-取代马来酰亚胺-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等。

作为上述改性体，例如可以列举出通过分子内环化反应而引入了内酯环结构的聚合物；通过分子内环化反应而引入了戊二酸酐的聚合物；以及通过与酰亚胺化剂(例如甲胺、环己胺、氨等)反应而引入了酰亚胺结构的聚合物等。

作为上述丙烯酸系树脂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

作为上述丙烯酸系树脂中可含有的优选的任意成分，可以列举出核壳橡胶。将上述丙烯酸系树脂和上述核壳橡胶的合计设为100质量份时，通过以0～40质量份(上述丙烯酸系树脂100～60质量份)、优选以0～30质量份(上述丙烯酸系树脂100～70质量份)的量使用上述核壳橡胶，从而能够提高上述(a1)丙烯酸系树脂片材的耐切削加工性、抗冲击性。

作为上述核壳橡胶，例如可以列举出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等。作为上述核壳橡胶，能够使用这些的1种或2种以上的混合物。

另外，作为在上述丙烯酸系树脂中可含有的其他的任意成分，可以列举出上述丙烯酸系树脂、上述核壳橡胶以外的热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂、成核剂和表面活性剂等添加剂等。就这些任意成分的配合量而言，通常，将上述丙烯酸系树脂和上述核壳橡胶的合计设为100质量份时，可以为25质量份以下，优选为0.01～10质量份左右。

上述(a2)芳香族聚碳酸酯系树脂片材为由主要(通常超过50质量％、优选70质量％以上、更优选90质量％以上)包含芳香族聚碳酸酯系树脂的树脂形成的片材。

作为上述芳香族聚碳酸酯系树脂，例如可以列举出通过双酚a、二甲基双酚a、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等芳香族二羟基化合物与光气的界面聚合法得到的聚合物；通过双酚a、二甲基双酚a、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等芳香族二羟基化合物与碳酸二苯酯等碳酸二酯的酯交换反应得到的聚合物等。作为上述芳香族聚碳酸酯系树脂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

作为上述芳香族聚碳酸酯系树脂中可含的优选的任意成分，可以列举出核壳橡胶。将上述芳香族聚碳酸酯系树脂与上述核壳橡胶的合计设为100质量份时，通过以0～30质量份(上述芳香族聚碳酸酯系树脂100～70质量份)、优选以0～10质量份(上述芳香族聚碳酸酯系树脂100～90质量份)的量使用上述核壳橡胶，从而能够提高上述(a2)芳香族聚碳酸酯系树脂片材的耐切削加工性、抗冲击性。

作为上述核壳橡胶，例如可以列举出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等。作为上述核壳橡胶，能够使用这些的1种或2种以上的混合物。

另外，在上述芳香族聚碳酸酯系树脂中，在不违背本发明的目的的限度下，根据所需能够进一步含有芳香族聚碳酸酯系树脂、核壳橡胶以外的热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等添加剂等。就这些任意成分的配合量而言，通常，将芳香族聚碳酸酯系树脂和核壳橡胶的合计设为100质量份时，可以为0.01～10质量份左右。

上述(a3)聚酯系树脂片材为由主要(通常超过50质量％、优选80质量％以上、更优选90质量％以上)包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂的树脂形成的片材(不过，不包括上述(a1)丙烯酸系树脂片材或上述(a2)芳香族聚碳酸酯系树脂片材)。该聚酯系树脂片材包含未拉伸片材、单轴拉伸片材和双轴拉伸片材。另外，包含这些中的1种或2种以上的层叠片材。

上述(a3)聚酯系树脂片材优选为由主要(通常超过50质量％、优选80质量％以上、更优选90质量％以上)包含非晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂的树脂形成的片材。

作为上述非晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂，例如可以列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族多元羧酸成分与乙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-环己烷二甲醇等多元醇成分的聚酯系共聚物。

作为上述非晶性或低结晶性芳香族聚酯系树脂，例如可以列举出：将单体的总和设为100摩尔％，包含对苯二甲酸50摩尔％和乙二醇30～40摩尔％、1,4-环己烷二甲醇10～20摩尔％的二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(petg)；包含对苯二甲酸50摩尔％、乙二醇16～21摩尔％和1,4-环己烷二甲醇29～34摩尔％的二醇改性聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(pctg)；包含对苯二甲酸25～49.5摩尔％、间苯二甲酸0.5～25摩尔％和1,4-环己烷二甲醇50摩尔％的酸改性聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(pcta)；包含对苯二甲酸30～45摩尔％、间苯二甲酸5～20摩尔％、乙二醇35～48摩尔％、新戊二醇2～15摩尔％、二甘醇不到1摩尔％、双酚a不到1摩尔％的酸改性和二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯；和包含对苯二甲酸45～50摩尔％、间苯二甲酸5～0摩尔％、1,4-环己烷二甲醇25～45摩尔％和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇25～5摩尔％的酸改性和二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯等的1种或2种以上的混合物。

本说明书中，将使用株式会社パーキンエルマージャパン的diamonddsc型差示扫描量热计将试样在320℃下保持了5分钟后，以20℃/分钟的降温速度冷却至-50℃，在-50℃下保持了5分钟后，以20℃/分钟的升温速度加热至320℃这样的温度程序中所测定的二次熔融曲线(最后的升温过程中所测定的熔融曲线)的熔融热量为10j/g以下的聚酯定义为非结晶性，将超过10j/g且60j/g以下的聚酯定义为低结晶性。

在上述聚酯系树脂中，在不违背本发明的目的的限度下，根据所需能够含有其他成分。作为可含的任意成分，可以列举出聚酯系树脂以外的热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等添加剂等。就这些任意成分的配合量而言，将上述聚酯系树脂设为100质量份时，通常可为25质量份以下，优选可为0.01～10质量份左右。

作为上述聚酯系树脂中可含的优选的任意成分，可以列举出核壳橡胶。通过使用核壳橡胶，能够提高上述(a3)聚酯系树脂片材的抗冲击性。

作为上述核壳橡胶，例如可以列举出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等。作为上述核壳橡胶，能够使用这些的1种或2种以上的混合物。

就上述核壳橡胶的配合量而言，将聚酯系树脂设为100质量份时，为了提高抗冲击性，优选为0.5质量份以上。另一方面，就上述核壳橡胶的配合量而言，为了保持透明性，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下。

上述(a4)上述透明树脂片材(a1)～(a3)的任1种或2种以上的层叠片材例如能够通过使用进料块方式、多歧管方式和堆叠板方式等的任意的共挤出装置，以成为所期望的层构成的方式进行共挤出制膜；通过使用任意的制膜装置得到了上述透明树脂片材(a1)～(a3)的任1种或2种以上后，对它们进行热层压或干层压以致成为所期望的层构成；或者通过使用任意的制膜装置得到了上述透明树脂片材(a1)～(a3)的任1种后，将该片材作为基材，进行挤出层压以致成为所期望的层构成而得到。

对于上述透明树脂片材，根据所需，为了提高设计感，可在第2硬涂层形成面上或者第2硬涂层形成面的相反侧的面上设置印刷层。上述印刷层是为了对使用本发明的透明树脂层叠体生产的物品赋予剂高设计性而设置的。上述印刷层可以通过使用任意的墨和任意的印刷机印刷任意的花样而形成。印刷层形成的详细的方法将后述。予以说明，从赋予剂玻璃般的具有深度感的设计的观点出发，在第2硬涂层形成面上设置印刷层的情况下，优选印刷部分地设置或者使用透明的墨设置。

本发明的透明树脂层叠体可以从表层侧依次具有上述第1硬涂层、上述第2硬涂层、上述透明树脂膜的层和第3硬涂层。通过形成上述第3硬涂层，赋予剂作为背面适合的特性变得容易。图1为具备上述第3硬涂层的透明树脂层叠体的例示的概念图。图中为1：第1硬涂层、2：第2硬涂层、3：透明树脂片材、4：第3硬涂层。

形成上述硬涂层的层时，为了提高与硬涂层的粘接强度，可事先对成为基材的上述透明树脂片材的硬涂层形成面或两面实施电晕处理、锚固涂层形成等易粘接处理。

作为用于形成上述锚固涂层的锚固涂布剂，例如能够使用聚酯、丙烯酸系、聚氨酯、丙烯酸系氨基甲酸酯和聚酯氨基甲酸酯等公知的锚固涂布剂。

对使用上述锚固涂布剂形成上述锚固涂层的方法并无特别限制，能够使用公知的网状物涂布方法。具体地，可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布、浸涂和口模式涂布等方法。

上述锚固涂层的厚度通常为0.1～5μm左右，优选为0.5～2μm。

本发明的透明树脂层叠体的全光线透射率(按照jisk7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为88％以上，更进一步优选为89％以上，最优选为90％以上。全光线透射率越高越优选。

本发明的透明树脂层叠体的雾度(按照jisk7136：2000，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为2％以下。雾度越低越优选。

本发明的透明树脂层叠体的黄色指数(按照jisk7105：1981，使用株式会社岛津制作所制的色度计“solidspec-3700”(商品名)测定。)优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。黄色指数越低越优选。

本发明的透明树脂层叠体优选全光线透射率为80％以上，并且雾度为5％以下，并且黄色指数为3以下。

另外，本发明的透明树脂层叠体也优选：全光线透射率为80％以上，并且雾度为3％以下；全光线透射率为80％以上，并且雾度为2％以下；全光线透射率为85％以上，并且雾度为5％以下；全光线透射率为85％以上，并且雾度为3％以下；全光线透射率为85％以上，并且雾度为2％以下；全光线透射率为88％以上，并且雾度为5％以下；全光线透射率为88％以上，并且雾度为3％以下；全光线透射率为88％以上，并且雾度为2％以下；全光线透射率为89％以上，并且雾度为5％以下；全光线透射率为89％以上，并且雾度为3％以下；全光线透射率为89％以上，并且雾度为2％以下；全光线透射率为90％以上，并且雾度为5％以下；全光线透射率为90％以上，并且雾度为3％以下；全光线透射率为90％以上，并且雾度为2％以下。另外，对于这些全光线透射率和雾度的优选的范围的组合组的每个，除此之外，还优选黄色指数为3以下、2以下、或者1以下。另外，这些全光线透射率、雾度和黄色指数的优选的范围的组合组的每个对于以上例示的第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂片材的所有都适用。

本发明的透明树脂层叠体的上述第1硬涂层表面的水接触角优选为100度以上，更优选为105度以上。使用本发明的透明树脂层叠体生产物品时，通常，上述第1硬涂层形成物品的表面。通过上述第1硬涂层表面的水接触角为100度以上，透明树脂层叠体的耐指纹性(指纹等污垢的难附着性和指纹等污垢的易擦除性)变得良好。水接触角优选高的一方，对水接触角的上限并无特别限制。但是，从耐指纹性的观点出发，通常为120度左右就足以。其中，水接触角是按照下述实施例的试验(iv)测定的值。

本发明的透明树脂层叠体优选上述第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。更优选地，往复2万5千次棉擦拭后的水接触角为100度以上。通过往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上，即使用手帕等反复擦拭，也能够维持耐指纹性等透明树脂层叠体的表面特性。能够维持水接触角100度以上的棉擦拭次数越多越优选。其中，棉擦拭后的水接触角是按照下述实施例的试验(v)测定的值。

本发明的透明树脂层叠体优选第1硬涂层表面的水接触角为100度以上，并且第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。另外，本发明的透明树脂层叠体也优选：第1硬涂层表面的水接触角为105度以上，并且第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上；第1硬涂层表面的水接触角为100度以上，并且第1硬涂层表面的往复2万5千次棉擦拭后的水接触角为100度以上；第1硬涂层表面的水接触角为105度以上，并且第1硬涂层表面的往复2万5千次棉擦拭后的水接触角为100度以上。

予以说明，前面提及的透明树脂层叠体的全光线透射率和/或雾度和/或黄色指数的优选的范围组的任意范围可以与本文中提及的第1硬涂层表面的水接触角的优选的范围组的任意的范围进行组合，和/或，可以与本文中提及的第1硬涂层表面的往复2万次或2万5千次棉擦拭后的水接触角的优选的范围组的任意的范围进行组合。

本发明的透明树脂层叠体的上述第1硬涂层表面的铅笔硬度(按照jisk5600-5-4、在750g载荷的条件下使用三菱铅笔株式会社的铅笔“ユニ”(商品名)测定。)优选为5h以上，更优选为6h以上，进一步优选为7h以上。通过铅笔硬度为5h以上，本发明的透明树脂层叠体的耐划伤性变得特别良好。铅笔硬度越高越优选。

在此提及的第1硬涂层表面的铅笔硬度的优选的范围组的任意范围可以与前面提及的透明树脂层叠体的全光线透射率和/或雾度和/或黄色指数的优选的范围组的任意的范围进行组合。另外，在此提及的第1硬涂层表面的铅笔硬度的优选的范围组的任意范围可以与前面提及的第1硬涂层表面的水接触角的优选的范围组的任意的范围进行组合，和/或，可以与前面提及的第1硬涂层表面的往复2万次或2万5千次棉擦拭后的水接触角的优选的范围组的任意的范围进行组合。

制造方法

对本发明的透明树脂层叠体的制造方法并无特别限制，能够采用任意的方法制造。

作为优选的制造方法，从上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的密合性的观点出发，例如可以列举出包含以下的方法：

(1)在上述透明树脂片材上形成上述第2硬涂层形成用涂料的湿涂膜的工序；

(2)对上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜照射活性能量线以致累计光量成为1～230mj/cm²，优选成为5～200mj/cm²，更优选成为10～160mj/cm²，进一步优选成为20～120mj/cm²，最优选成为30～100mj/cm²，使上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜成为指触干燥状态的涂膜的工序；

(3)在上述第2硬涂层形成用涂料的上述指触干燥状态的涂膜上形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿涂膜的工序；和

(4)将上述第1硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜预热至温度30～100℃，优选预热至温度40～85℃，更优选预热至温度50～75℃，照射活性能量线以致累计光量成为240～10000mj/cm²，优选成为320～5000mj/cm²，更优选成为360～2000mj/cm²的工序。

对在上述工序(1)中形成上述第2硬涂层形成用涂料的湿涂膜的方法并无特别限制，能够使用公知的网状物涂布方法。作为上述方法，例如可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布、浸涂和口模式涂布等方法。

在上述工序(1)中形成的上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜在上述工序(2)中成为指触干燥状态或者无粘性的状态，即使直接接触网状物装置，也不会发生粘贴等处理上的问题。因此，使得在接下来的上述工序(3)中能够在上述第2硬涂层形成用涂料的上述指触干燥状态的涂膜上形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿涂膜。

予以说明，本说明书中，“涂膜处于指触干燥状态(无粘性的状态)”是如下含义：涂膜处于即使直接接触网状物装置也无处理上的问题的状态。

上述工序(2)中的活性能量线的照射也取决于用作上述第2硬涂层形成用涂料的涂料的特性，从可靠地使涂膜成为指触干燥状态的观点出发，以累计光量通常成为1j/cm²以上，优选成为5mj/cm²以上，更优选成为10mj/cm²以上，进一步优选成为20mj/cm²以上，最优选成为30mj/cm²以上的方式进行。另一方面，从上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的密合性的观点出发，以累计光量通常成为230mj/cm²以下，优选成为200mj/cm²以下，更优选成为160mj/cm²以下，进一步优选成为120mj/cm²以下，最优选成为100mj/cm²以下的方式进行照射。

优选在上述工序(2)中照射活性能量线之前对上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜进行预干燥。上述预干燥例如能够通过使网状物在将温度设定为23～150℃左右、优选将温度设定为50～120℃的干燥炉内以从入口到出口通过所需的时间成为0.5～10分钟左右、优选成为1～5分钟这样的线速度通过而进行。

在上述工序(2)中照射活性能量线时，可将上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜预热至温度40～120℃，优选预热至温度70～100℃。能够使涂膜可靠地成为指触干燥状态。对上述预热的方法并无特别限制，能够采用任意的方法进行。对于具体的方法的例子，将在下述工序(4)的说明中后述。

对上述工序(3)中形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿涂膜的方法并无特别限制，能够使用公知的网状物涂布方法。作为上述方法，例如可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布、浸涂和口模式涂布等方法。

使上述工序(3)中形成了的上述第1硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜在上述工序(4)中完全地固化。同时使上述第2硬涂层形成用涂料的上述涂膜也完全地固化。

并不意在受理论约束，推测通过上述方法能够使上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的密合性提高的原因是由于：将活性能量线的照射在上述工序(2)中抑制为对于使涂膜为指触干燥状态是充分的、但对于完全固化是不充分的累计光量、在上述工序(4)中初次形成为对于将涂膜完全固化是充分的累计光量，由此同时实现两硬涂层的完全固化。

就上述工序(4)中的活性能量线的照射而言，从使涂膜完全固化的观点和第1硬涂层与第2硬涂层的密合性的观点出发，通常以累计光量成为240mj/cm²以上、优选成为320mj/cm²以上、更优选成为360mj/cm²以上的方式进行。另一方面，从使得到的硬涂层层叠膜不发生黄变的观点以及成本的观点出发，通常以累计光量成为10000mj/cm²以下、优选成为5000mj/cm²以下、更优选成为2000mj/cm²以下的方式进行。

优选在上述工序(4)中照射活性能量线之前对上述第1硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜进行预干燥。上述预干燥例如能够通过使网状物在将温度设定为23～150℃左右、优选将温度设定为50～120℃的干燥炉内以从入口到出口通过所需的时间成为0.5～10分钟左右、优选成为1～5分钟这样的线速度通过而进行。

在上述工序(4)中照射活性能量线时，从即使上述第1硬涂层形成用涂料与上述第2硬涂层形成用涂料的特性大幅不同的情况下也获得良好的层间密合强度的观点出发，可将上述第1硬涂层形成用涂料的湿涂膜预热至温度30～100℃，优选预热至温度40～85℃，更优选预热至温度50～75℃。对于上述预热的方法，并无特别限制，能够采用任意的方法进行。例如可以列举出如图3那样使网状物抱紧与活性能量线(紫外线)照射装置9对置的镜面金属辊10，将辊的表面温度控制为规定温度的方法；将活性能量线照射装置周边围成照射炉，将照射炉内的温度控制为规定温度的方法；以及它们的组合等。

在上述工序(4)之后，可进行老化处理。通过老化处理，能够使透明树脂层叠体的特性稳定化。

包含本发明的透明树脂层叠体的物品

作为包含本发明的透明树脂层叠体的物品，并无特别限制，例如可以列举出建筑物的窗、门等；电视机、个人电脑、平板型信息设备、智能手机以及它们的壳体、显示器面板；冰箱、洗衣机、碗柜、衣橱以及构成它们的面板；车辆、车辆的窗、风挡、屋顶窗以及仪表面板等；电子招牌及其保护板；以及橱窗等。

在使用本发明的透明树脂层叠体生产物品时，为了对得到的物品赋予高的设计性，可在上述透明树脂片材的第1硬涂层和第2硬涂层形成面的相反侧的面上层叠化妆片材。这样的实施方式在将本发明的透明树脂层叠体用作冰箱、洗衣机、碗柜和衣橱等物品的、开闭主体的正面部的门体的正面面板、开闭主体的平面部的盖体的平面面板的情况下特别有效。作为上述化妆片材，并无限制，能够使用任意的化妆片材。作为上述化妆片材，例如能够使用任意的着色树脂片材。

作为上述着色树脂片材的树脂，并无限定，例如可以列举出芳香族聚酯、脂肪族聚酯等聚酯系树脂；丙烯酸系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂；聚乙烯、聚丙烯和聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；赛璐玢、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素和乙酰纤维素丁酸酯等纤维素系树脂；聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(abs树脂)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；聚氯乙烯系树脂；聚偏氯乙烯系树脂；聚偏氟乙烯等含氟系树脂；以及聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇、聚醚醚酮、尼龙、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜等。这些片材包含未拉伸片材、单轴拉伸片材、双轴拉伸片材。另外，包含将这些中的1种以上层叠了2层以上而成的层叠片材。

对上述着色树脂片材的厚度并无特别限制，但通常可为20μm以上，优选可为50μm以上，更优选可为80μm以上。另外，从响应物品的薄壁化的要求的观点出发，上述着色树脂片材的厚度通常可为1500μm以下，优选可为800μm以下，更优选可为400μm以下。

根据所需，为了提高设计感，可在上述着色树脂片材的正面侧的面上设置印刷层。上述印刷层是为了赋予高的设计性而设置的，能够通过使用任意的墨和任意的印刷机对任意的花样进行印刷而形成。

就印刷而言，能够直接或者经由锚固涂层，在上述透明树脂片材的硬涂层形成面的相反侧的面上或/和上述着色树脂片材的正面侧的面上，全部地或部分地实施。作为花样，可以列举出游丝等金属般花样、木纹花样、模仿大理石等岩石的表面的石纹花样、布纹、模仿布状的花样的布料花样、贴瓷砖花样、砌砖花样、镶木花样和拼布等。作为印刷墨，能够使用在粘结剂中将颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂和固化剂等适当地混合而成的印刷墨。作为上述粘结剂，例如能够使用聚氨酯系树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸系共聚物树脂、氯化聚丙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、缩丁醛系树脂、聚苯乙烯系树脂、硝基纤维素系树脂和醋酸纤维素系树脂等树脂、以及它们的树脂组合物。另外，为了实施金属般的设计，可采用公知的方法将铝、锡、钛、铟和它们的氧化物等直接或经由锚固涂层在上述透明树脂片材的硬涂层形成面的相反侧的面上或/和上述着色树脂片材的正面侧的面上全部地或部分地进行蒸镀。

对上述透明树脂片材与上述化妆片材的层叠并无特别限制，能够采用任意的方法进行。作为上述方法，例如可以列举出使用公知的粘接剂进行干层压的方法；以及形成了公知的粘合剂的层后将两者重合进行挤压的方法等。

实施例

以下通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。

测定·评价方法

对于与透明树脂层叠体有关的物性的测定·评价方法进行说明。

(i)全光线透射率

按照jisk7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)，测定了透明树脂片材和透明树脂层叠体的全光线透射率。

(ii)雾度

按照jisk7136：2000，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)，测定了透明树脂片材和透明树脂层叠体的雾度。

(iii)黄色指数(yi)

按照jisk7105：1981，使用株式会社岛津制作所制的色度计“solidspec-3700”(商品名)，测定了透明树脂片材和透明树脂层叠体的黄色指数。

(iv)水接触角(初期水接触角)

使用kruss公司的自动接触角计“dsa20”(商品名)，采用由水滴的宽度和高度算出的方法(参照jisr3257：1999。)测定了透明树脂层叠体的第1硬涂层面的水接触角。

(v)耐擦伤性(棉擦拭后的水接触角)

以纵150mm、横50mm的大小、以透明树脂层叠体的纵向成为试验片的纵向的方式采取试验片。将该试验片以透明树脂层叠体的第1硬涂层成为表面的方式放置于jisl0849：2013的学振试验机，在学振试验机的摩擦端子安装用4张重叠的纱布(川本产业株式会社的医疗用1型纱布)覆盖的不锈钢板(纵10mm、横10mm、厚1mm)，以该不锈钢板的纵横面与试验片接触的方式安装。在该用纱布覆盖的不锈钢板放置350g载荷，在摩擦端子的移动距离60mm、速度1次往复/秒的条件下在试验片的第1硬涂层面往复擦拭1万次后，按照上述(iv)的方法，测定了该棉擦拭部位的水接触角。水接触角为100度以上时，进一步往复擦拭5千次后，按照上述(iv)的方法，测定该棉擦拭部位的水接触角，将该作业反复进行，用以下的标准评价了耐擦伤性。

a：即使往复2万5千次后，水接触角也为100度以上。

b：往复2万次后，水接触角为100度以上，但在2万5千次后，为不到100度。

c：往复1万5千次后，水接触角为100度以上，但在2万次后，为不到100度。

d：往复1万次后，水接触角为100度以上，但在1万5千次后，为不到100度。

e：往复1万次后，水接触角为不到100度。

(vi)铅笔硬度

按照jisk5600-5-4，在750g载荷的条件下使用三菱铅笔株式会社的铅笔“ユニ”(商品名)，对于透明树脂层叠体的第1硬涂层面测定了铅笔硬度。

(vii)耐划伤性

将透明树脂层叠体以透明树脂层叠体的第1硬涂层成为表面的方式放置于jisl0849：2013的学振试验机。接着，在学振试验机的摩擦端子安装#0000的钢丝绒后，放置500g载荷，对试验片的表面进行了100次往复擦拭后，对该摩擦部位进行目视观察，将该操作反复进行，按以下的标准进行了评价。

a：即使在往复500次后也没有发现损伤。

b：在往复400次后没有发现损伤，但在往复500次后能够发现损伤。

c：在往复300次后没有发现损伤，但在往复400次后能够发现损伤。

d：在往复200次后没有发现损伤，但在往复300次后能够发现损伤。

e：在往复100次后没有发现损伤，但在往复200次后能够发现损伤。

f：在往复100次后能够发现损伤。

(viii)表面平滑性(表面外观)

一边各种各样地改变荧光灯的光的入射角来照射透明树脂层叠体的第1硬涂层面，一边目视观察，用以下的标准评价了表面平滑性(表面外观)。

◎(非常良好)：在表面没有起伏、损伤。即使临近地透过光来观察，也没有模糊感。

○(良好)：如果临近地透过光来观察，有少许的具有模糊感的部位。

△(略微不良)：如果临近地观察，在表面少量地发现起伏、损伤。另外，有模糊感。

×(不良)：在表面能够发现大量的起伏、损伤。另外，有明显的模糊感。

(ix)棋盘格试验(密合性)

按照jisk5600-5-6：1999，在透明树脂层叠体中从第1硬涂层面侧产生100个网眼(マス)(1网眼＝1mm×1mm)的棋盘格的切痕后，将密合试验用胶带粘贴于棋盘格，用手指捋平后剥离。评价标准按照jis的上述规格的表1。

分类0：切割的边缘完全光滑，所有格眼都没有剥离。

分类1：存在切割的交叉点处的涂膜的小的剥离。在交叉切割部分受到影响的面积明确地不超过5％。

分类2：涂膜沿着切割的边缘和/或在交叉点处剥离。在交叉切割部分受到影响的面积明确地超过5％但不超过15％。

分类3：涂膜沿着切割的边缘，部分地或全面地发生了大剥离，和/或格眼的各个部分部分地或全面地剥离。在交叉切割部分受到影响的面积明确地超过15％但不超过35％。

分类4：涂膜沿着切割的边缘，部分地或全面地发生了大剥离，和/或多处的格眼部分地或全面地剥离。在交叉切割部分受到影响的面积明确地超过35％但不超过65％。

分类5：将剥离的程度超过分类4的情形设为本分类。

(x)耐候性

使用jisb7753：2007中规定的日光碳弧灯式的耐候性试验机，在jisa5759：2008的表10的条件(不过，就试验片而言，原样地使用以长125mm、宽50mm的大小、以透明树脂层叠体的纵向成为试验片的纵向的方式采取的试样片，没有进行向玻璃的粘贴。)下进行了300小时的促进耐候性试验。将试验的n数设为3，将全部的试验中在透明树脂层叠体中没有鼓胀、裂纹和剥离等外观变化的情形记为合格(在表中记载为◎)，其以外记为不合格(在表中记载为×)。

(xi)抗冲击性

在由前面板、背面板和侧面板的各壁面所形成的上部开口的长方体的金属制夹具(大小为长1100mm、宽900mm、高200mm。)中设置并固定透明树脂层叠体，以致第1硬涂层面为上，将上述夹具的开口部完全地覆盖。接着，使直径100mm、质量4.11kg的金属球从透明树脂层叠体上3000mm的高度，使金属球各1次、合计3次下落到在透明树脂层叠体的覆盖开口部的部分的中心附近印上的一边130mm的等边三角形的顶点。将试验的n数设为3，如果在全部的试验中金属球没有将透明树脂层叠体贯通，则记为合格(在表中记载为◎)，其以外记为不合格(在表中记载为×)。

(xii)切削加工性(曲线状切削加工线的状态)

使用采用计算机进行自动控制的刳刨加工机，在透明树脂层叠体中设置了直径2mm的完全圆形的切削孔。此时使用的磨机的刀尖的顶端形状为圆筒圆型的超硬合金制4片刃、带有缺口，刃径根据加工部位适当地选择。粘接，对切削孔的切削端面进行目视或显微镜(100倍)观察，用以下的标准进行了评价。

◎(非常良好)：即使是显微镜观察，也没有发现裂纹、须状物。

○(良好)：即使是显微镜观察，也没有发现裂纹。但是，发现须状物。

△(略微不良)：通过目视没有发现裂纹。但是，通过显微镜观察发现裂纹。

×(不良)：即使是目视，也发现裂纹。

使用的原材料

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯

(a-1)二季戊四醇六丙烯酸酯(6官能)

(a-2)季戊四醇三丙烯酸酯(3官能)

(b)防水剂

(b-1)信越化学工业株式会社的含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“ky-1203”(商品名)：固体成分20质量％

(b-2)ソルベイ(solvay)公司的含有甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“fomblinmt70”(商品名)：固体成分70质量％

(c)硅烷偶联剂

(c-1)信越化学工业株式会社的n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷“kbm-602”(商品名)

(c-2)信越化学工业株式会社的n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷“kbm-603”(商品名)

(c-3)信越化学工业株式会社的3-氨基丙基三甲氧基硅烷“kbm-903”(商品名)

(c-4)信越化学工业株式会社的3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷“kbm-802”(商品名)

(c-5)信越化学工业株式会社的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷“kbm-403”(商品名)

(d)平均粒径1～300nm的无机微粒

(d-1)用具有乙烯基的硅烷偶联剂表面处理过的平均粒径20nm的二氧化硅微粒

(e)流平剂

(e-1)楠本化成株式会社的硅·丙烯酸系共聚物系流平剂“ディスパロンnsh-8430hf”(商品名)：固体成分10质量％

(e-2)毕克化学·日本株式会社的硅·丙烯酸系共聚物系流平剂“byk-3550”(商品名)：固体成分52质量％

(e-3)毕克化学·日本株式会社的丙烯酸系聚合物系流平剂“byk-399”(商品名)：固体成分100质量％

(e-4)楠本化成株式会社的硅系流平剂“ディスパロンls-480”(商品名)：固体成分100质量％

(f)任意成分

(f-1)双邦实业股份有限公司的苯基酮系光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮)“sb-pi714”(商品名)

(f-2)1-甲氧基-2-丙醇

(h1)第1硬涂层形成用涂料

(h1-1)将上述(a-1)100质量份、上述(b-1)2质量份(固体成分换算0.40质量份)、上述(b-2)0.06质量份(固体成分换算0.042质量份)、上述(c-1)0.5质量份、上述(f-1)4质量份和上述(f-2)100质量份混合搅拌，得到了涂料。在表1中示出各成分及其配合量。予以说明，对于上述(b-1)和上述成分(b-2)，在表中记载了固体成分换算的值。

(h1-2～h1-16)除了如表1或表2中所示那样改变了各成分及其配合量以外，与上述(h1-1)同样地得到了涂料。

[表1]

表1

[表2]

表2

(h2)第2硬涂层形成用涂料

(h2-1)将上述(a-2)100质量份、上述(d-1)140质量份、上述(e-1)2质量份(固体成分换算0.2质量份)、上述(f-1)17质量份和上述(f-2)200质量份混合搅拌，得到了涂料。在表3中示出各成分及其配合量。予以说明，对于上述(e-1)，在表中记载了固体成分换算的值。

(h2-2～h2-15)除了如表3或表4中所示那样改变了各成分及其配合量以外，与上述(h2-1)同样地得到了涂料。

[表3]

表3

[表4]

表4

(a)透明树脂片材

(a1-1)丙烯酸系树脂片材1

使用三菱瓦斯化学株式会社的丙烯酸系树脂“optimas6000”(商品名)(玻璃化转变温度119℃)，使用具备图2中所示那样的t型模头5和挤出机(未图示)的装置，从t型模头将上述树脂的熔融片材6连续地挤出，将上述熔融片材供给投入到旋转的第一镜面辊7(抱着熔融片材向下一输送辊送出的一侧的辊。下同。)与旋转的第二镜面辊8之间，进行挤压，得到了厚1mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度120℃、第二镜面辊的设定温度110℃、t型模头出口的树脂温度300℃。得到的透明树脂片材的全光线透射率为92％，雾度为0.5％，黄色指数为0.3以及拉伸模量为3400mpa。这里的拉伸模量是按照jisk7127：1999、在试验片1b型、拉伸速度50mm/分钟的条件下测定的(在以下的制造例中也同样)。

(a1-2)丙烯酸系树脂片材2

使用エボニック公司的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂“pleximidtt50”(商品名)(玻璃化转变温度154℃)，使用具备图2中所示那样的t型模头5和挤出机(未图示)的装置，从t型模头将上述树脂的熔融片材6连续地挤出，将上述熔融片材供给投入到旋转的第一镜面辊7与旋转的第二镜面辊8之间，进行挤压，得到了厚1mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度140℃、第二镜面辊的设定温度120℃、t型模头出口的树脂温度300℃。得到的透明树脂片材的全光线透射率为92％，雾度为0.5％，黄色指数为0.3以及拉伸模量为4300mpa。

(a1-3)丙烯酸系树脂片材3

除了将厚度变为了0.25mm以外，与上述(a1-1)同样地得到了透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度120℃、第二镜面辊的设定温度110℃、t型模头出口的树脂温度300℃。得到的透明树脂片材的全光线透射率为93％，雾度为0.5％，黄色指数为0.2以及拉伸模量为3150mpa。

(a2-1)芳香族聚碳酸酯系树脂片材

使用住化スタイロン聚碳酸酯株式会社的芳香族聚碳酸酯“カリバー301-4”(商品名)(玻璃化转变温度151℃)，使用具备图2中所示那样的t型模头5和挤出机(未图示)的装置，从t型模头将上述树脂的熔融片材6连续地挤出，将上述熔融片材供给投入到旋转的第一镜面辊7与旋转的第二镜面辊8之间，进行挤压，得到了厚1mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度140℃、第二镜面辊的设定温度120℃、t型模头出口的树脂温度300℃。得到的透明树脂片材的全光线透射率为90％，雾度为0.6％，黄色指数为0.5以及拉伸模量为2300mpa。

(a3-1)聚酯系树脂片材1

使用イーストマンケミカルカンパニー公司的作为非结晶性聚酯系树脂的petg树脂“cadencegs1”(商品名)(玻璃化转变温度81℃)，使用具备图2中所示那样的t型模头5和挤出机(未图示)的装置，从t型模头将上述树脂的熔融片材6连续地挤出，将上述熔融片材供给投入到旋转的第一镜面辊7与旋转的第二镜面辊8之间，进行挤压，得到了厚1mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度80℃、第二镜面辊的设定温度40℃、t型模头出口的树脂温度200℃。得到的透明树脂片材的全光线透射率为89％，雾度为1.3％，黄色指数为0.4以及拉伸模量为1500mpa。

(a3-2)聚酯系树脂片材2

使用イーストマンケミカルカンパニー公司的非结晶性聚酯系树脂“トライタンfx200”(商品名)(玻璃化转变温度119℃)，使用具备图2中所示那样的t型模头5和挤出机(未图示)的装置，从t型模头将上述树脂的熔融片材6连续地挤出，将上述熔融片材供给投入到旋转的第一镜面辊7与旋转的第二镜面辊8之间，进行挤压，得到了厚1mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度80℃、第二镜面辊的设定温度40℃、t型模头出口的树脂温度230℃。得到的透明树脂片材的全光线透射率为90％，雾度为1.2％，黄色指数为0.4以及拉伸模量为1500mpa。

(a4-1)层叠片材1

使用具备挤出机和t型模头的2种3层多歧管方式的共挤出制膜装置，从t型模头连续地挤出将三菱瓦斯化学株式会社的丙烯酸系树脂“optimas7500”(商品名)(玻璃化转变温度119℃)作为两外层、将住化スタイロン聚碳酸酯株式会社的芳香族聚碳酸酯“カリバー301-4”(商品名)(玻璃化转变温度151℃)作为中间层的熔融层叠片材，将上述熔融层叠片材供给投入旋转的第一镜面辊和旋转的第二镜面辊之间，进行挤压，得到总厚度1mm、两外层的厚度0.1mm、中间层的厚度0.8mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度120℃、第二镜面辊的设定温度110℃、t型模头出口的树脂温度300℃。得到的透明树脂片材的全光线透射率为91％，雾度为0.6％，黄色指数为0.5以及拉伸模量为2600mpa。

例1

对上述(a1-1)的丙烯酸系树脂片材1的两面进行了电晕处理。两面的润湿指数都为64mn/m。接下来，在上述(a1-1)的丙烯酸系树脂片材1的一面上使用口模方式的涂布装置，涂布了上述(h2-1)的第2硬涂层形成用涂料以致湿厚度成为40μm(固化后厚度22μm)。接下来，以从入口到出口通过所需的时间成为1分钟的线速度使其通过炉内温度设定为90℃的干燥炉后，使用将高压汞灯型的紫外线照射装置9与直径25.4cm的镜面金属辊10对置的固化装置(参照图3)，在镜面金属辊10的温度90℃、累计光量80mj/cm²的条件下进行了处理。图3中，11表示网状物，12表示抱角(抱角)。上述(h2-1)的第2硬涂层形成用涂料的湿涂膜成为了指触干燥状态的涂膜。接下来，在上述(h2-1)的第2硬涂层形成用涂料的指触干燥状态的涂膜上，使用口模方式的涂布装置，涂布了上述(h1-1)的第1硬涂层形成用涂料以致湿厚度成为4μm(固化后厚度2μm)。接下来，以从入口到出口通过所需的时间成为1分钟的线速度使其通过炉内温度设定为80℃的干燥炉后，使用将高压汞灯型的紫外线照射装置9与直径25.4cm的镜面金属辊10对置的固化装置(参照图3)，在镜面金属辊10的温度60℃、累计光量480mj/cm²的条件下进行处理，形成了第1硬涂层和第2硬涂层。粘接，使用与第2硬涂层的形成中使用的涂料相同的涂料(例1为上述(h2-1))，使用口模方式的涂布装置，在上述(a1-1)的丙烯酸系树脂片材1的另一面上形成第3硬涂层以致固化后厚度成为22μm，得到了透明树脂层叠体。对于该透明树脂层叠体，进行了用于物性的测定·评价的上述试验(i)～(xii)。将结果示于表5中。

例2～16

除了代替上述(h1-1)而使用了表5～7的任一个中所示的涂料以外，全部与例1同样地进行了透明树脂层叠体的制造和物性的测定·评价。将结果示于表5～7的任一个。

例17～28-2和29

除了代替上述(h2-1)而使用了表7～9的任一个中所示的涂料以外，全部与例1同样地进行了透明树脂层叠体的制造和物性的测定·评价。将结果示于表7～9的任一个中。

例30～34-2

除了代替上述(a1-1)而使用了表9中所示的透明树脂片材以外，全部与例1同样地进行了透明树脂层叠体的制造和物性的测定·评价。将结果示于表9中。

例35～38

除了如表10中所示那样改变了第1硬涂层的固化后厚度以外，全部与例1同样地进行了透明树脂层叠体的制造和物性的测定·评价。将结果示于表10中。予以说明，表10中，将硬涂层简写为“hc”(表11～13中也同样)。

例39～42

除了如表10或表11中所示那样改变第2硬涂层的固化后厚度，将第3硬涂层的固化后厚度变为与第2硬涂层的固化后厚度相同以外，全部与例1同样地进行了透明树脂层叠体的制造和物性的测定·评价。将结果示于表10或表11中。

例43～57

除了如表11～13的任一个中所示那样改变了透明树脂层叠体的制造条件以外，与例1同样地进行了透明树脂层叠体的制造和物性的测定·评价。将结果示于表11～13的任一个中。

[表5]

表5

[表6]

表6

[表7]

表7

[表8]

表8

[表9]

表9

[表10]

表10

[表11]

表11

[表12]

表12

[表13]

表13

由这些的实验结果可知，就本发明的优选的透明树脂层叠体而言，透明性、刚性、耐划伤性、耐候性、抗冲击性和加工性优异，即使用刮水器等反复刮擦或者用抹布等反复擦拭，也能够维持初期的特性。因此，本发明的透明树脂层叠体能够适合用作车辆的窗、风挡等、建筑物的窗、门等、电子招牌的保护板等、冰箱等家电制品的正面面板等、碗柜等家具的门等、电视机、个人电脑、平板型信息设备和智能手机的壳体等以及橱窗等。

附图标记的说明

1：第1硬涂层

2：第2硬涂层

3：透明树脂片材

4：第3硬涂层

5：t型模头

6：熔融片材

7：第一镜面辊

8：第二镜面辊

9：紫外线照射装置

10：镜面金属辊

11：网状物

12：抱角