汽车内装饰材料用层叠体的制作方法

文档序号:13077540阅读:161来源:国知局
汽车内装饰材料用层叠体的制作方法与工艺
本发明涉及层叠了氯乙烯树脂层和胶带的汽车内装饰材料用层叠体。
背景技术
:汽车仪表板具有将发泡聚氨酯层设置于由氯乙烯树脂形成的表皮与基材之间的结构。由氯乙烯树脂形成的表皮随时间推移而变色,此外,其耐热老化性降低。因此,作为耐热老化性良好的汽车仪表板用层叠体,提出了层叠有氯乙烯树脂层(a)和选自聚酯层、金属层、纸层、聚乙烯层及聚丙烯层中的至少1层(b)的汽车仪表板用层叠体(例如,参考专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2011/086813号。技术实现要素:发明要解决的问题在此,在汽车仪表板等汽车内装饰材料中,有时如图1所示的那样,将线2缝制于由氯乙烯树脂形成的表皮1,通过缝制加工对该表皮1进行修饰。但是,在对表皮1进行了缝制加工的情况下,将发泡聚氨酯层加衬于表皮1时,发泡聚氨酯层的原料等有可能从缝制部分的孔中侵入。针对这样的原料等的侵入的问题,可考虑例如如图2所示的那样,将胶带3层叠于表皮1的缝制部分,从而谋求防止发泡聚氨酯层的原料等从缝制部分的孔中侵入。在此,当对例如如图3所示的那样的层叠了胶带3并加衬了发泡聚氨酯层4的表皮1进行加热时,在表皮1和发泡聚氨酯层4之间,表皮1和发泡聚氨酯层4各自包含的各种成分发生移动,表皮1逐渐变色。然而,由于该各种成分难以通过层叠有胶带3的部分,因此,当从与加衬了发泡聚氨酯层4的侧的相反侧(图3的箭头侧)观察表皮1时,层叠有胶带3的部分的痕迹显现,表皮1的外观变差。因此,近年来,要求一种即使对氯乙烯树脂层实施了缝制加工、加衬了发泡聚氨酯层,层叠于缝制部分的胶带的痕迹也不显现的汽车内装饰材料用层叠体。但是,这样的汽车内装饰材料用层叠体未能实现。本发明要解决的课题在于,提供一种汽车内装饰材料用层叠体,其是具有氯乙烯树脂层和胶带的层叠体,即使加衬了发泡聚氨酯层而被加热,在层叠有该胶带的部分也不显现痕迹。用于解决问题的方案本发明的发明人为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现,当将包含特定的基材和粘结层的胶带层叠于氯乙烯树脂层时,即使加衬了发泡聚氨酯层而被加热,在层叠有该胶带的部分也不显现痕迹,从而完成了本发明。本发明涉及一种汽车内装饰材料用层叠体,其具有氯乙烯树脂层和配置于上述氯乙烯树脂层的厚度方向的一侧的胶带,上述胶带具有基材和粘结层,上述基材具有纤维编织结构,上述粘结层位于比上述基材更靠近上述氯乙烯树脂层侧的位置。优选上述氯乙烯树脂层为经缝制加工的氯乙烯树脂层。此外,上述基材优选具有由玻璃纤维形成的纤维编织结构。而且,上述粘结层优选包含有机硅聚合物(siliconepolymer)。此外,上述汽车内装饰材料用层叠体优选为汽车仪表板用叠层体。发明效果本发明的汽车内装饰材料用层叠体即使加衬了发泡聚氨酯层而被加热,在层叠有胶带的部分也不显现痕迹。附图说明图1是表示对由氯乙烯树脂形成的表皮实施了缝制加工的汽车仪表板的图。图2是表示将胶带层叠于缝制部分的表皮的图。图3是示意性地表示在层叠了表皮和胶带的汽车仪表板用层叠体加衬了发泡聚氨酯层的状态的截面图。具体实施方式(汽车内装饰材料用层叠体)本发明的汽车内装饰材料用层叠体具有氯乙烯树脂层和配置于氯乙烯树脂层的厚度方向的一侧的胶带。而且,本发明的汽车内装饰材料用层叠体在层叠体的胶带所在侧(氯乙烯树脂层的厚度方向的一侧)配置(加衬)了发泡聚氨酯层等发泡体层,可用于汽车仪表板、车门装饰件等汽车内装饰材料的制造等。即,在使用本发明的汽车内装饰材料用层叠体而形成的汽车内装饰材料中,通常汽车内装饰材料用层叠体的氯乙烯树脂层构成表皮,胶带和发泡体层位于由氯乙烯树脂层形成的表面的内侧(氯乙烯树脂层的厚度方向的一侧)。另外,本发明的汽车内装饰材料用层叠体通常具有将胶带层叠于氯乙烯树脂层的一个表面上而成的结构,但只要不显著地损害所期望的效果,也可以进一步具有氯乙烯树脂层和胶带以外的层。具体而言,本发明的汽车内装饰材料用层叠体例如可以在氯乙烯树脂层和胶带之间具有国际公开第2011/086813号所记载的那样的用于提高耐热老化性的层,没有特别限定。此外,本发明的汽车内装饰材料用层叠体可以在氯乙烯树脂层的厚度方向的另一侧(胶带侧的相反侧)具有用于对汽车内装饰材料赋予设计性的装饰层。<氯乙烯树脂层>氯乙烯树脂层优选通过粉体成型用氯乙烯树脂组合物的粉体成型来形成。而且,该粉体成型用氯乙烯树脂组合物含有(a)氯乙烯树脂、任选地进一步含有增塑剂等添加剂。[氯乙烯树脂]在此,作为粉体成型用氯乙烯树脂组合物的(a)氯乙烯树脂,能够含有(a1)氯乙烯树脂粒子,任选地能够进一步含有(a2)氯乙烯树脂微粒。而且,作为可构成(a1)氯乙烯树脂粒子和(a2)氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂,除了氯乙烯的均聚物之外,还可举出优选含有50质量%以上、更优选含有70质量%以上的氯乙烯单元的共聚物。氯乙烯共聚物的共聚单体的具体例子为:乙烯、丙烯等烯烃类;烯丙基氯、偏氯乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯等卤代烯烃类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类;异丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚等乙烯基醚类;烯丙基-3-氯-2-氧丙基醚、烯丙基缩水甘油醚等烯丙基醚类;丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸单甲酯、马来酸二乙酯、马来酸酐等不饱和羧酸、其酯或其酸酐类;丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类;丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵等丙烯酰胺类;烯丙基胺安息香酸盐、二烯丙基二甲基氯化铵等烯丙基胺及其衍生物类等。以上所例示的单体,只不过是能够与氯乙烯共聚的单体(共聚单体)的一部分,作为共聚单体,可使用近畿化学协会乙烯基部汇编《聚氯乙烯》日刊工业新闻社(1988年)第75~104页所例示的各种单体。可使用这些单体的1种或2种以上。在可构成上述(a1)氯乙烯树脂粒子和(a2)氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂中,也包含对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、氯化聚乙烯等树脂接枝聚合了(1)氯乙烯或(2)氯乙烯与上述共聚单体的树脂。在此,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸的意思。此外,“树脂粒子”是指粒径为30μm以上的粒子,“树脂微粒”是指粒径小于30μm的粒子。上述氯乙烯树脂可以通过悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等现有已知的任一种制造方法进行制造。另外,在粉体成型用氯乙烯树脂组合物中,(a1)氯乙烯树脂粒子作为基体树脂发挥功能。此外,(a2)氯乙烯树脂微粒作为后述的隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥功能。而且,(a1)氯乙烯树脂粒子优选通过悬浮聚合法制造。此外,(a2)氯乙烯树脂微粒优选通过乳液聚合法制造。[[(a1)氯乙烯树脂粒子]]在此,上述(a1)氯乙烯树脂粒子的平均粒径优选为50μm以上,更优选为100μm以上,优选为500μm以下,更优选为250μm以下,进一步优选为200μm以下。当上述(a1)氯乙烯树脂粒子的平均粒径为上述范围时,粉体成型用氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高,且将上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体(氯乙烯树脂层)的平滑性提高。在此,在本说明书中,“平均粒径”是指根据jisz8825,使用激光衍射法测定的体积平均粒径。此外,构成上述(a1)氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为800以上且5000以下,更优选为800以上且3000以下,进一步优选为1600以上且2800以下。另外,在本说明书中,“平均聚合度”可根据jisk6720-2来测定。[[(a2)氯乙烯树脂微粒]]可任选地含有的上述(a2)氯乙烯树脂微粒的优选的平均粒径为0.1μm以上且10μm以下。这是因为当上述(a2)氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述范围时,粉体成型用氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高。此外,构成上述(a2)氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为500以上,更优选为600以上,进一步优选为700以上,优选为5000以下,更优选为3000以下,进一步优选为2500以下。另外,100质量%的上述(a)氯乙烯树脂中的(a2)氯乙烯树脂微粒的比例优选为0质量%以上且30质量%以下,更优选为1质量%以上且30质量%以下,进一步优选为5质量%以上且25质量%以下,特别优选为8质量%以上且20质量%以下。当上述(a2)氯乙烯树脂微粒的比例为上述范围时,粉体成型用氯乙烯树脂组合物的粉体流动性良好。[添加剂]上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物除了含有上述(a)氯乙烯树脂以外,还可以含有各种添加剂。作为添加剂没有特别限定,可举出增塑剂、高氯酸处理水滑石、沸石、脂肪酸金属盐、上述(a2)氯乙烯树脂微粒以外的隔离剂(粉体流动性改良剂。以下,有时称为“其他隔离剂”。)以及其他添加剂。[[增塑剂]]上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物优选含有增塑剂。作为增塑剂的具体例子,可举出以下的主增塑剂和辅助增塑剂等。作为所谓的主增塑剂,可举出:偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三正庚酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三-(2-乙基己酯)、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三正十一烷基酯、偏苯三酸三正十二烷基酯、偏苯三酸三正烷基酯(分子内具有2种以上碳原子数不同的烷基[其中,碳原子数为6~12。]的酯)、偏苯三酸三烷基酯(分子内具有2种以上碳原子数不同的烷基[其中,碳原子数为8~10。]的酯)、偏苯三酸三正烷基酯(分子内具有2种以上碳原子数不同的烷基[其中,碳原子数为8~10。]的酯)等偏苯三酸酯;均苯四甲酸四正己酯、均苯四甲酸四正庚酯、均苯四甲酸四正辛酯、均苯四甲酸四-(2-乙基己基)酯、均苯四甲酸四正壬酯、均苯四甲酸四正癸酯、均苯四甲酸四异癸酯、均苯四甲酸四正十一烷基酯、均苯四甲酸四正十二烷基酯、均苯四甲酸四正烷基酯(分子内具有2种以上碳原子数不同的烷基[其中,碳原子数为6~12。]的酯)等均苯四甲酸酯;环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油等环氧化植物油;邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸双十三烷基酯、邻苯二甲酸双十一烷基酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二环己酯等邻苯二甲酸衍生物;间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、间苯二甲酸二异辛酯等间苯二甲酸衍生物;四氢邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、四氢邻苯二甲酸二正辛酯、四氢邻苯二甲酸二异癸酯等四氢邻苯二甲酸衍生物;己二酸二正丁酯、己二酸二-(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二异壬酯等己二酸衍生物;壬二酸二-(2-乙基己基)酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二正己酯等壬二酸衍生物;癸二酸二正丁酯、癸二酸二-(2-乙基己基)酯、癸二酸二异癸酯、癸二酸二-(2-丁基辛基)酯等癸二酸衍生物;马来酸二正丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二-(2-乙基己基)酯等马来酸衍生物;富马酸二正丁酯、富马酸二-(2-乙基己基)酯等富马酸衍生物;柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三-(2-乙基己基)酯等柠檬酸衍生物;衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二-(2-乙基己基)酯等衣康酸衍生物;油酸丁酯、单油酸甘油酯、单油酸二乙二醇酯等油酸衍生物;乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯、单蓖麻油酸甘油酯、单蓖麻油酸二乙二醇酯等蓖麻油酸衍生物;硬脂酸正丁酯、二硬脂酸二乙二醇酯等硬脂酸衍生物;单月桂酸二乙二醇酯、二壬酸二乙二醇酯、脂肪酸季戊四醇酯等其它脂肪酸衍生物;磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(氯乙基)酯等磷酸衍生物;二苯甲酸二乙二醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯、二苯甲酸三乙二醇酯、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、亚甲基双硫代乙醇酸二丁酯等乙二醇衍生物;单乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯等甘油衍生物;环氧六氢邻苯二甲酸二异癸酯、环氧三甘油酯、环氧化油酸辛酯、环氧化油酸癸酯等环氧衍生物;己二酸系聚酯、癸二酸系聚酯、邻苯二甲酸系聚酯等聚酯系增塑剂等。作为所谓的辅助增塑剂,可举出:氯化石蜡、三乙二醇二辛酸酯等二醇的脂肪酸酯;环氧硬脂酸丁酯、油酸苯酯、二氢松香酸甲酯等。另外,在粉体成型用氯乙烯树脂组合物中,也可以使用1种或2种以上的增塑剂。此外,在使用辅助增塑剂的情况下,优选并用与其等质量以上的主增塑剂。上述增塑剂相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂的含量优选为30质量份以上,更优选为60质量份以上,进一步优选为90质量份以上,优选为200质量份以下,更优选为170质量份以下,进一步优选为160质量份以下。当上述增塑剂的含量为上述范围时,上述增塑剂可被(a)氯乙烯树脂良好地吸收,粉体成型用氯乙烯树脂组合物的粉体成型性变得良好。[[高氯酸处理水滑石]]上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物可以含有高氯酸处理水滑石。高氯酸处理水滑石能够通过例如以下方法而容易地制造,即,将水滑石加入到高氯酸的稀水溶液中搅拌,之后根据需要过滤、脱水或干燥,由此将水滑石中的碳酸阴离子(co32-)的至少一部分用高氯酸阴离子(clo4-)置换(每1摩尔碳酸阴离子与2摩尔的高氯酸阴离子置换)。上述水滑石和上述高氯酸的摩尔比能够任意地设定,但一般相对于1摩尔水滑石,高氯酸为0.1~2摩尔。未处理(未置换)的水滑石中的碳酸阴离子置换为高氯酸阴离子的置换率优选为50摩尔%以上,更优选为70摩尔%以上,进一步优选为85摩尔%以上。此外,未处理(未置换)的水滑石中的碳酸阴离子置换为高氯酸阴离子的置换率优选为95摩尔%以下。水滑石是用通式:[mg1-xalx(oh)2]x+[(co3)x/2·mh2o]x-表示的非化学计量化合物,是具有由带正电荷的基本层[mg1-xalx(oh)2]x+和带负电荷的中间层[(co3)x/2·mh2o]x-组成的层状的晶体结构的无机物质。在此,上述通式中,x为比0大且0.33以下的范围的数。天然的水滑石为mg6al2(oh)16co3·4h2o。作为合成的水滑石,市售有mg4.5al2(oh)13co3·3.5h2o。合成水滑石的合成方法例如记载在日本特公昭61-174270号公报中。上述高氯酸处理水滑石相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂的优选的含量为0.5质量份以上且7质量份以下,更优选的含量为1质量份以上且6质量份以下,进一步优选的含量为1.5质量份以上且5.5质量份以下。[[沸石]]上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物可含有沸石作为稳定剂。沸石是用通式:mx/n·[(alo2)x·(sio2)y]·zh2o(通式中,m为化合价n的金属离子、x+y为每单位晶格的四面体数、z为水的摩尔数)表示的化合物。作为该通式中的m的种类,可举出na、li、ca、mg、zn等一价或二价的金属及它们的混合型。上述沸石的含量不限定于特定的范围。相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂,优选的含量为0.1质量份以上且5质量份以下。[[脂肪酸金属盐]]上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物可以含有脂肪酸金属盐。优选的脂肪酸金属盐为一价脂肪酸金属盐,更优选的脂肪酸金属盐为碳原子数为12以上且24以下的一价脂肪酸金属盐,进一步优选的脂肪酸金属盐为碳原子数为15以上且21以下的一价脂肪酸金属盐。脂肪酸金属盐的具体例子为硬脂酸锂、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸锶、硬脂酸钡、硬脂酸锌、月桂酸钙、月桂酸钡、月桂酸锌、2-乙基己酸钡、2-乙基己酸锌、蓖麻酸钡、蓖麻酸锌等。作为构成脂肪酸金属盐的金属,优选可生成多价阳离子的金属,更优选可生成2价阳离子的金属,进一步优选周期表第3周期~第6周期的可生成2价阳离子的金属,特别优选周期表第4周期的可生成2价阳离子的金属。最优选的脂肪酸金属盐为硬脂酸锌。上述脂肪酸金属盐相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂的优选的含量为0.05质量份以上且5质量份以下,更优选为0.1质量份以上且1质量份以下,进一步优选为0.1质量份以上且0.5质量份以下。当脂肪酸金属盐的含量为上述范围时,能够减小将粉体成型用氯乙烯树脂组合物粉体成型而成的氯乙烯树脂层的色差的值。[[其它隔离剂]]上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物可含有(a2)氯乙烯树脂微粒以外的隔离剂。其它隔离剂的具体例子为:碳酸钙、滑石、氧化铝等无机微粒;聚丙烯腈树脂微粒、聚(甲基)丙烯酸酯树脂微粒、聚苯乙烯树脂微粒、聚乙烯树脂微粒、聚丙烯树脂微粒、聚酯树脂微粒、聚酰胺树脂微粒等有机微粒。其中,优选平均粒径为10nm以上且100nm以下的无机微粒。其他隔离剂的含量不限定于特定的范围。相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂,该含量优选为20质量份以下,进一步优选为10质量份以下。[[其它添加剂]]上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物可含有:着色剂、耐冲击性改良剂、高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等)、抗氧化剂、防霉剂、阻燃剂、防静电剂、填充剂、光稳定剂、发泡剂、β-二酮类等其它添加剂。着色剂的具体例子为喹吖啶酮系颜料、苝系颜料、多偶氮缩合颜料、异吲哚啉酮系颜料、铜酞菁系颜料、钛白、炭黑。可以使用1种或2种以上的颜料。喹吖啶酮系颜料可用浓硫酸处理对亚苯基邻氨基苯甲酸类得到,显示从黄红到红紫的色调。喹吖啶酮系颜料的具体例子为喹吖啶酮红、喹吖啶酮品红、喹吖啶酮紫。苝系颜料可通过茚-3,4,9,10-四羧酸酐与芳香族伯胺的缩合反应而得到,显示从红到红紫、茶色的色调。苝系颜料的具体例子为苝红、苝橙、苝褐红、苝朱红、苝酒红。多偶氮缩合颜料可将偶氮色素在溶剂中缩合而高分子量化从而得到,显示黄、红系颜料的色调。多偶氮缩合颜料的具体例子为多偶氮红、多偶氮黄、固美透(cromophtal)橙、固美透红、固美透猩红。异吲哚啉酮系颜料可通过4,5,6,7-四氯异吲哚啉酮与芳香族伯二胺的缩合反应而得到,显示从绿黄色到红、褐色的色调。异吲哚啉酮系颜料的具体例子为异吲哚啉酮黄。铜酞菁系颜料是将铜配位于酞菁类的颜料,显示从黄绿色到艳蓝的色调。铜酞菁系颜料的具体例子为酞菁绿、酞菁蓝。钛白是由二氧化钛形成的白色颜料,遮盖力强,有锐钛矿型与金红石型。炭黑是以碳为主要成分,包含氧、氢、氮的黑色颜料。炭黑的具体例子为热黑、乙炔黑、槽法黑、炉法黑、灯黑、骨黑。耐冲击性改良剂的具体例子为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、氯磺化聚乙烯等。在上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物中,能够使用1种或2种以上的耐冲击性改良剂。另外,耐冲击性改良剂在粉体成型用氯乙烯树脂组合物中成为细微的弹性粒子的不均匀相而分散。在上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物含有(a1)氯乙烯树脂粒子的情况下,接枝聚合于该弹性粒子的链及极性基与(a1)氯乙烯树脂粒子相溶,氯乙烯树脂层的耐冲击性提高。抗氧化剂的具体例子为酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。防霉剂的具体例子为脂肪族酯系防霉剂、烃系防霉剂、有机氮系防霉剂、有机氮硫系防霉剂等。阻燃剂的具体例子为氯化石蜡等卤素系阻燃剂;磷酸酯等磷系阻燃剂;氢氧化镁、氢氧化铝等无机氢氧化物等。防静电剂的具体例子为脂肪酸盐类、高级醇硫酸酯类、磺酸盐类等阴离子系防静电剂;脂肪族胺盐类、季铵盐类等阳离子系防静电剂;聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基酚醚类等非离子系防静电剂等。填充剂的具体例子为二氧化硅、滑石、云母、碳酸钙、黏土等。光稳定剂的具体例子为苯并三唑系、二苯甲酮系、镍螯合物系等紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等。发泡剂的具体例子为偶氮二甲酰胺、偶氮双异丁基腈等偶氮化合物、n,n’-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、对甲苯磺酰肼、对,对-氧代双(苯磺酰肼)等磺酰肼化合物等有机发泡剂;氟利昂气体、二氧化碳、水、戊烷等挥发性烃化合物;内包了这些的微囊等气体系的发泡剂等。为了更有效地抑制将上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物粉体成型而得到的氯乙烯树脂层的初期色调的变化,可使用β-二酮。β-二酮的具体例子为二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、棕榈酰苯甲酰甲烷等。这些β-二酮可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。另外,β-二酮的含量不限定于特定的范围。相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂,β-二酮的优选的含量为0.1质量份以上且5质量份以下。(a)氯乙烯树脂及根据需要添加的添加剂的混合方法没有限定。优选的混合方法为将除了隔离剂(包括上述(a2)氯乙烯树脂微粒)以外的成分通过干混进行混合,之后混合隔离剂的方法。干混优选使用亨舍尔(henschel)混合机。此外,干混时的温度优选为50℃以上且200℃以下,更优选为70℃以上且200℃以下。本发明的汽车内装饰材料用层叠体具有的氯乙烯树脂层可将上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物进行粉体成型、优选进行粉末搪塑成型而得到。粉末搪塑成型时的模具温度优选为200℃以上且300℃以下,更优选为220℃以上且280℃以下。在制造上述氯乙烯树脂层时,例如将上述粉体成型用氯乙烯树脂组合物撒在上述温度范围的模具中,放置5秒以上且30秒以下的时间后,抖落剩余的氯乙烯树脂组合物,进一步放置30秒以上且3分以下的时间。然后,将模具冷却到10℃以上且60℃以下,将得到的氯乙烯树脂层从模具中脱模。另外,在将本发明的汽车内装饰材料用层叠体用于通过缝制而被修饰的汽车内装饰材料的制造的情况下,也可以采用使用针的线的缝制等已知的缝制方法对得到的氯乙烯树脂层进行缝制加工。另外,在本发明的汽车内装饰材料用层叠体在氯乙烯树脂层和胶带之间具有追加层的情况下,缝制加工能够在将氯乙烯树脂层和追加层层叠后进行,没有特别限定。而且,上述氯乙烯树脂层可以很好地用作仪表板、车门装饰件等汽车内装饰材料的表皮。上述氯乙烯树脂层的厚度不限定于特定的范围。该厚度优选为100μm以上,进一步优选为500μm以上,特别优选为800μm以上,优选为3mm以下,进一步优选为2mm以下,特别优选为1.5mm以下。<胶带>配置于上述氯乙烯树脂层的厚度方向的一侧的胶带具有基材和粘结层,上述基材具有纤维编织结构,上述粘结层位于比基材更靠近氯乙烯树脂层侧的位置。另外,只要不显著地损害期望的效果,本发明的汽车内装饰材料用层叠体的胶带也可以具有上述基材及上述粘结层以外的层。具体而言,本发明的汽车内装饰材料用层叠体的胶带例如可以在与上述粘结层的相反侧具有追加的粘结层,没有特别限定。但是,从可靠地防止在对汽车内装饰材料用层叠体加热时层叠有胶带的部分显现痕迹的观点出发,优选胶带仅包含基材和粘结层。而且,在本发明的汽车内装饰材料用层叠体中,胶带能够设置于上述氯乙烯树脂层的厚度方向的一侧的任意位置。具体而言,胶带能够设置于上述氯乙烯树脂层的厚度方向的一侧的一部分,没有特别限定。具体而言,例如在对氯乙烯树脂层实施有缝制加工的情况下,胶带能够设置于覆盖缝制部分的位置。[基材]在此,构成上述具有纤维编织结构的基材的纤维的具体例子为:聚酰胺纤维、芳族聚酰胺纤维、聚酯纤维、纤维素、绵、麻、羊毛、丝绸等有机纤维;玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维、钨纤维、钼纤维、钛纤维、钢纤维、硼纤维、碳化硅纤维、二氧化硅纤维等无机纤维等。在形成纤维编织结构的纤维中,可使用1种或2种以上的纤维。其中,作为形成纤维编织结构的纤维,优选无机纤维,更优选玻璃纤维。即,构成本发明的汽车内装饰材料用层叠体的胶带的基材,优选具有由无机纤维形成的纤维编织结构,更优选具有由玻璃纤维形成的纤维编织结构,进一步优选仅具有仅由玻璃纤维形成的纤维编织结构。上述的纤维可编织成平纹、斜纹等的编织物而形成纤维编织结构。上述纤维的直径优选为1μm以上,更优选为2μm以上,优选为10μm以下,更优选为7μm以下。上述基材的厚度优选为5μm以上,更优选为10μm以上,优选为100μm以下,更优选为50μm以下。[粘结层]构成形成上述粘结层的粘结剂的聚合物的具体例子为:聚丁二烯、合成聚异戊二烯、天然橡胶等共轭二烯聚合物;苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等芳香族乙烯基-共轭二烯共聚物;苯乙烯-丁二烯共聚物加氢物、苯乙烯-异戊二烯共聚物加氢物等芳香族乙烯基-共轭二烯共聚物加氢物;丙烯腈-丁二烯共聚物等含氰基乙烯基-共轭二烯共聚物;丙烯腈-丁二烯共聚物加氢物等含氰基乙烯基-共轭二烯共聚物加氢物;硅橡胶、硅树脂等有机硅聚合物;丙烯酸橡胶、丙烯酸树脂等丙烯酸聚合物;聚氨酯聚合物;聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃;聚酯;聚酰胺;环氧聚合物;乙烯基烷基醚聚合物;氟橡胶、氟树脂等氟聚合物;等。在粘结层的形成中,可使用1种或2种以上构成粘结剂的聚合物。上述中,优选有机硅聚合物。即,在构成本发明的汽车内装饰材料用层叠体的胶带中,构成胶带的粘结层优选包含有机硅聚合物,更优选作为主成分包含有机硅聚合物(在本发明中,将含有50质量%以上称为“作为主成分包含”。),进一步优选仅包含有机硅聚合物。上述粘结层的厚度优选为1μm以上,进一步优选为3μm以上,优选为10μm以下,进一步优选为8μm以下。而且,胶带利用粘结层贴合于上述氯乙烯树脂层的厚度方向的一侧。具体而言,例如,在本发明的汽车内装饰材料用层叠体仅由氯乙烯树脂层和胶带形成的情况下,上述粘结层贴合于上述氯乙烯树脂层,上述氯乙烯树脂层和上述胶带层叠。本发明的汽车内装饰材料用层叠体可与发泡聚氨酯成型体等发泡体层叠。层叠方法可举出:将本发明的汽车内装饰材料用层叠体和发泡聚氨酯成型体等发泡体分别制作后,利用热熔合、热粘接或公知的粘接剂等而使它们贴合的方法;在本发明的汽车内装饰材料用层叠体上,使作为发泡聚氨酯成型体的原料的异氰酸酯类与多元醇类等发泡体原料反应而进行聚合,并且使用公知的方法进行发泡,由此层叠的方法等。后者工序简单,且即使在得到各种形状的层叠体的情况下,也能够可靠地进行本发明的汽车内装饰材料用层叠体与发泡聚氨酯成型体等发泡体的粘接,因此更优选。实施例以下,通过实施例对本发明进行详细地说明,但是本发明并不限定于这些实施例。另外,在以下的实施例及比较例中,氯乙烯树脂粒子及氯乙烯树脂微粒的平均聚合度根据jisk6720-2、使氯乙烯树脂粒子及氯乙烯树脂微粒分别溶解于环己酮中而测定粘度,由此算出。此外,氯乙烯树脂粒子及氯乙烯树脂微粒的平均粒径(体积平均粒径)通过使氯乙烯树脂粒子及氯乙烯树脂微粒分别分散于水槽内,使用以下所示的装置,测定、解析光的衍射、散射强度分布,测定粒径及体积基准的粒径分布,从而算出。·装置:激光衍射式粒度分布测定仪(岛津制作所制造、sald-2300)·测定方式:激光衍射及散射·测定范围:0.017μm~2500μm·光源:半导体激光(波长680nm、输出3mw)[实施例1、比较例1和2]在表1所示的配合成分中,将除了增塑剂(偏苯三酸酯增塑剂及环氧化大豆油)和作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒以外的成分投入到亨舍尔混合器中混合。然后,在混合物的温度上升到80℃的时刻添加增塑剂,进一步升温由此使其干透(dryup)(指的是增塑剂被氯乙烯树脂粒子吸收、上述混合物变得干爽的状态。)。然后,在将干透的混合物冷却到100℃以下的时刻,添加作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒,制备粉体成型用氯乙烯树脂组合物。然后,将得到的粉体成型用氯乙烯树脂组合物撒在加热到250℃的带有纹理的模具中,放置经调节以使氯乙烯树脂成型片的厚度成为1mm的时间(具体而言8~20秒),使其熔融后,抖落剩余的氯乙烯树脂组合物。然后,在设定为200℃的烘箱中静置,在经过60秒的时刻用冷却水冷却模具,在模具温度冷却到40℃的时刻,将150mm×200mm×1mm的氯乙烯树脂成型片(氯乙烯树脂层)从模具中脱模。然后,在得到的氯乙烯树脂成型片的表面(与带纹理面相反侧的面)的一部分,层叠表2所示的结构的胶带,得到汽车仪表板用层叠体。接下来,在200mm×300mm×10mm的模具下,放置250mm×340mm×2mm的铝板,使2张层叠了胶带的氯乙烯树脂成型片(汽车仪表板用层叠体)以带纹理面朝向盖侧的方式分别粘接于348mm×255mm×10mm的模具的盖上。此外,将由50质量份的丙二醇的po(环氧丙烷)·eo(环氧乙烷)嵌段加成物(羟值28、末端eo单元的含量=10%、内部eo单元的含量为4%)、50质量份的甘油的po·eo嵌段加成物(羟值21、末端eo单元的含量=14%)、2.5质量份的水、0.2质量份的三亚乙基二胺的乙二醇溶液(tosoh(株)制造、商品名:“teda-l33”)、1.2质量份的三乙醇胺、0.5质量份的三乙胺及0.5质量份的整泡剂(信越化学工业(株)制造、商品名:f-122)组成的多元醇混合物与多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(聚合mdi)以指数成为98的比率混合而制作混合液。接着,将得到的混合液注入模具中,使用粘接了上述氯乙烯树脂成型片的盖将模具密封。5分钟后,将在由1mm厚的氯乙烯树脂成型片形成的表皮上加衬了9mm厚、密度0.18g/cm3的发泡聚氨酯成型体的试样(层叠有胶带的氯乙烯树脂成型片/发泡聚氨酯成型体/铝板层叠体)从模具中取出,实施下述的耐热试验。结果示于表2。<耐热试验>将上述试样投入到设定为130℃的烘箱中。然后,每隔100个小时,取出试样,冷却到室温后,5名试验者对外观进行目视确认,按照以下3级别进行评价。优:5名试验者中,5名判断胶带的痕迹未显现。良:5名试验者中,3名以上且4名以下判断胶带的痕迹未显现。不良:5名试验者中,2名以下判断胶带的痕迹未显现。[表1]1)shindai-ichivinylcorporation制造、zest2500z(氯乙烯系树脂粒子((a1)氯乙烯树脂粒子)、平均聚合度2500、平均粒径130μm)2)花王(株)制造、trimexn-083)(株)adeka制造、adkcizero-130s4)协和化学工业(株)制造、alcamaizer55)水泽化学工业(株)制造、mizukalizerds6)昭和电工(株)制造、karenzdk-17)堺化学工业(株)制造、sakaisz20008)shindai-ichivinylcorporation制造、zestpqltx(利用乳液聚合得到的氯乙烯系树脂微粒((a2)氯乙烯树脂微粒)、平均聚合度800、平均粒径2μm)9)大日精化工业(株)制造、dapx-1720黑(a)[表2]胶带结构100小时200小时300小时400小时500小时实施例1玻璃布/有机硅聚合物粘结层10)优优优优优比较例1聚酰亚胺/有机硅聚合物粘结层11)不良不良不良不良不良比较例2乙酸酯/丙烯酸树脂粘结层12)不良不良不良不良不良10)3mjapan(株)制造、glassclothtape361(基材:玻璃布、粘结层:有机硅聚合物)11)日东电工(株)制造、聚酰亚胺粘结胶带no.360ul12)3mjapan(株)制造、scotchmendingtape实施例1的层叠了胶带的氯乙烯树脂成型片/发泡聚氨酯成型体/铝板层叠体,即使被加热,在层叠有胶带的部分也未显现痕迹。比较例1和2的层叠了基材不具有纤维编织结构的胶带的氯乙烯树脂成型片/发泡聚氨酯成型体/铝板层叠体,当被加热时,在层叠有胶带的部分显现痕迹。产业上的可利用性本发明的汽车内装饰材料用层叠体即使长时间暴露于高温状态下,也能够保持良好的外观。附图标记说明1表皮2线3胶带4发泡聚氨酯层当前第1页12
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