专利名称：：一种农药水分散软颗粒的制备方法
技术领域：
：本发明涉及农药制剂加工领域，涉及颗粒农药的制备方法，特别涉及一种农药可分散软颗粒的制备方法。
背景技术：
：随着人们对生存环境的关注，要求减少农药产品使用带来的环境公害。为适应这一社会要求，农药产品开发中，在注重开发低毒、高效的农药新品种的同时，对农药制剂提出了更高的要求，要求农药制剂向固体化、水基化方向发展，逐步以固体及水基化制剂替代乳油及可湿性粉剂。
发明内容本发明涉及的水分散粒剂又称干悬浮剂(dryflowable，DF)或粒型可湿性粉剂(granuletypewettablepowder)是二十世纪八十年代初，美国和欧洲开发出的一种农药新剂型，目的是解决粉剂与可湿性粉剂粉尘污染、乳油的经皮毒性及悬浮剂不易倾倒的问题，特点是流动性好，含尘量低，易计量，无包装困难，如使用聚乙烯薄膜三角袋(纸/铝/塑料)和纸盒等包装，而此类包装便于处理。另外，它入水快速崩解，对药效无影响。本发明的目的在于，提供一种农药水分散软颗粒的制备方法，该方法采用熔融法搅拌制备，不消耗有机溶剂，不需要干燥，制备工艺简单，成本低，生产过程无溶剂污染。制备的水分散颗粒加入水中可快速分散，形成均匀的悬浮乳液，供喷雾使用。实现上述发明目的采用的技术解决方案是一种农药水分散软颗粒的制备方法，采用植物源农药或化学农药、水溶性物质或水不溶性物质的载体、粘合剂、润湿剂以及崩解剂制成农药水分散软颗粒；其特征在于，制备过程采用泊洛沙姆为粘合剂，在60℃～70℃时与上述原料熔融搅拌，其制备方法包括下列步骤步骤1首先确定农药水分散软颗粒的配方，其配方由以下质量百分数的原料构成农药0.5～60％，载体15％～80％，粘合剂5～20％，润湿剂5～15％，崩解剂0～30％，原料的总和为100％；步骤2将配方中的植物源农药和水不溶性物质的载体混合后进行超微粉碎至500目，制成植物源农药混合体；或将植物源农药的提取物直接喷于经超微粉碎至500目的水不溶性物质的载体上，制成植物农药吸附物；步骤3将化学农药或上述植物源农药混合体或植物农药吸附物与配方中的润湿剂、崩解剂混合均匀，得到混合物料；步骤4另将粘合剂泊洛沙姆加热至60℃～70℃使其融熔，加入到混合物料中，于高速剪切搅拌条件下搅拌10～20min，搅拌转速500～800r/min，逐渐冷却至室温，即可得农药水分散软颗粒。本发明的其它一些特点是，所述的植物源农药选自川楝树皮、雷公藤根皮、砂地柏枝叶、苦豆子的提取物的一种，提取物是浸膏或经干燥的粉状物质；所述化学农药选自阿维菌素、吡虫啉、啶虫脒、咪鲜胺、除虫脲、苄嘧磺隆、苯磺隆的一种。所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、平平加、十二烷基苯磺酸钙其中的一种。所述的崩解剂选自膨润土、干淀粉；所述的水溶性物质包括尿素、乳糖、枸橼酸、碳酸钾的一种或几种混合物；所述的水不溶性物质包括膨润土、硅藻土、高岭土、凹凸棒土、白碳黑、碳酸钙的一种或几种混合物。所述的植物源农药或化学农药单独使用或混配使用。采用本发明的方法制备的水分散软颗粒，外形不规则。65％的颗粒粒径在200～750μm，粒径大于1400μm的颗粒比例小于5％，农药在颗粒中分布均匀。粘合剂泊洛沙姆在常温下为蜡状固体，使得本发明制备的水分散颗粒在一定的外力作用下可以发生形变。该制剂的粘合剂采用泊洛沙姆，在本发明的制备中，它既可以作为粘合剂，在造粒过程中又可以起到分散介质作用，从而避免一般造粒方法中使用有机溶剂等分散介质。熔融状态的泊洛沙姆有利于固体农药在体系中均匀分散。熔融状态的泊洛沙姆和固体物质在高速剪切搅拌下混合均匀后，逐渐冷却即可形成软颗粒。它将农药与助剂以架桥的方式粘合在一起，其与农药有效成分之间存在物理混合和低共融融合两种作用。泊洛沙姆为一种高分子表面活性剂，当颗粒分散在水中后，可以起到表面活性作用，可提高悬浮液的稳定性、对作物表面的润湿性，也可以起到消泡作用。本发明方法制备的农药水分散软颗粒与普通的水分散颗粒相比，该水分散颗粒有良好的流动性、润湿性、分散性、悬浮性，崩解时间小于3min。具体实施例方式以下通过发明人给出的具体实施例详细叙述本发明的实施过程。本发明的农药水分散软颗粒，由农药、载体、粘合剂、润湿剂以及崩解剂组成，各原料成分的质量百分数为农药0.5～60％载体15％～80％粘合剂5～20％润湿剂5～15％崩解剂0～30％原料的总和为100％；上述的农药包括植物源农药或化学农药。植物源农药选自川楝树皮、雷公藤根皮、砂地柏枝叶、苦豆子全株等提取物，提取物可以是浸膏或经干燥的粉状物质；化学农药选自阿维菌素、吡虫啉、啶虫脒、咪鲜胺、除虫脲、苄嘧磺隆、苯磺隆等品种之一；植物源农药和化学农药可以单独使用，也可以化学农药和植物源农药混配使用。上述的载体选自尿素、乳糖、枸橼酸、碳酸钾等水溶性物质和硅藻土、高岭土、凹凸棒土、白碳黑、碳酸钙等水不溶性物质的一种或几种混合物。上述的粘合剂为泊洛沙姆；其中的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、平平加、十二烷基苯磺酸钙其中的一种。其中的崩解剂为膨润土、干淀粉等。上述的农药水分散软颗粒的制备方法包括下列步骤1.将配方中的植物源农药和水不溶性物质的载体混合后进行超微粉碎至500目，制成植物源农药混合体；或将植物源农药的提取物直接喷于经超微粉碎至500目的水不溶性物质的载体上，制成植物农药吸附物；2.将化学农药或上述植物源农药混合体或植物农药吸附物与配方中的润湿剂、崩解剂混合均匀，得到混合物料；3.另将粘合剂泊洛沙姆加热至60℃～70℃使其融熔，加入到混合物料中，于高速剪切搅拌条件下搅拌10～20min，搅拌转速500～800r/min，逐渐冷却至室温，即可得农药水分散软颗粒。下面是发明人给出的实施例，由于本发明制备的水分散软颗粒，其组方是可以调整的，因此下面的实施例是考察本方法制备的产品和普通的水分散颗粒相比较，是否具有良好的流动性、润湿性、分散性、悬浮性，以及作为农药的可行性。并不限于这些实施例，只要按照本发明的技术方案，本领域的技术人员都能够不花费创造性劳动实现本发明。实施例1将川楝素粗粉20g(含川楝素2.5％)、载体尿素70g混合均匀，超微粉碎；粉碎后与润湿剂十二烷基硫酸钠5g混合，另将泊洛沙姆5g加热至60℃，待泊洛沙姆熔融后，加入到川楝素粗粉、尿素与十二烷基硫酸钠混合物中，60℃温度下用高速剪切机搅拌20min，搅拌机的转速为500r/min，即可制得0.5％川楝素水分散软颗粒100g。各项质量指标的测定方法如下将取制得的0.5％川楝素水分散软颗粒1g，加入到99g，温度为30℃的342ppm的标准硬水中，在2.5min内，颗粒可以自动分散，形成均匀的乳浊液；将该乳浊液继续在30℃温度下静置1h，该乳液上无漂浮物，下无沉淀，表明该乳浊液水中分散稳定性符合农药制剂标准要求；采用农药可湿性粉剂制剂悬浮率的测定方法(农药可湿性粉剂悬浮率测定国家标准)，测定0.5％川楝素水分散软颗粒川楝素的悬浮率为85％。在54±2℃，将该颗粒制剂进行热贮稳定性试验。热贮14天后，颗粒制剂的外形以及流动性和热贮前相比没有明显变化，其中川楝素的分解率为2.4％。以上测定结果表明，采用本发明制得的0.5％川楝素水分散软颗粒的水分散稳定性、悬浮率以及符合农药制剂对各项指标的要求。实施例2将超微粉碎的除虫脲原药10g(含量99％)和载体碳酸钾40g，再和崩解剂膨润土32g以及润湿剂平平加8g均匀混合，预热至54℃，加入65℃熔融状态的泊洛沙姆10g，550r/min剪切搅拌10min。即可制得10％除虫脲水分散软颗粒100g。采用实施例1中制剂各项质量指标的测定方法，测定制得的10％除虫脲水分散软颗粒的各项指标，测定结果为水中分散时间为2.5min，水分散稳定性及热贮稳定性合格，除虫脲的悬浮率为77％、热贮分解率为1.1％。实施例3将雷公藤乙酸乙酯提取物浸膏20g(含雷公腾生物碱5％)吸附于经超微粉碎的载体白碳黑40g中，与崩解剂干淀粉15g和润湿剂烷基酚聚氧乙烯醚10g混合均匀，预热至55℃，加入68℃熔融状态的泊洛沙姆15g，600r/min剪切搅拌17min。即可制得1.0％雷公腾生物碱水分散软颗粒100g。采用实施例1中制剂各项质量指标的测定方法，测定制得的1.0％雷公腾生物碱水分散软颗粒的各项指标，测定结果为水中分散时间为1.9min，水分散稳定性及热贮稳定性合格，雷公藤生物碱的悬浮率为75％、热贮分解率为0.8％。实施例4将苄嘧磺隆(有效成分)20g和载体高岭土55g混合后进行超微粉碎，再与润湿剂十二烷基苯磺酸钙5g混合，预热至53℃，加入66℃熔融状态的泊洛沙姆20g，590r/min剪切搅拌17min。即可制得20％苄嘧磺隆水分散软颗粒100g。采用实施例1中制剂各项质量指标的测定方法，测定制得的20％苄嘧磺隆水分散软颗粒的各项指标，测定结果为水中分散时间为2.8min，水分散稳定性及热贮稳定性合格，苄嘧磺隆的悬浮率为80％、热贮分解率为2.2％。本发明的其他组合也可以采用同样的方法得到。其它实施例将实施例3的雷公藤乙酸乙酯提取物用等量的砂地柏枝叶提取物或苦豆子提取物替换，其它均不变，同样可制得含有上述植物源农药的水分散软颗粒100g。将实施例2的除虫脲原药用等量的阿维菌素或吡虫啉或啶虫脒或咪鲜胺或苯磺隆替换，其它均不变，同样可制得含有上述化学农药的水分散软颗粒100g。特别需要说明的是，在上述的水分散软颗粒制备过程中，如果药量增加，可调整载体或润湿剂或崩解剂，上述载体还可以选自乳糖、枸橼酸等水溶性物质和硅藻土、高岭土、凹凸棒土、碳酸钙等水不溶性物质的一种或几种混合物，按本发明的载体配方调整，均能够制备符合规定的水分散软颗粒。如果需要制备含植物源农药或化学农药较高的水分散软颗粒，只要在上述配方的范围内调整各组分，均可以实现本发明，若所制成的水分散软颗粒中农药的含量增大，则在使用中按要求稀释即可。试验实施例1将实施例1制得的0.5％川楝素水分散软颗粒进行大田防治菜青虫药效试验，对照药剂为0.5％川楝素杀虫乳油(德力邦农药化工有限公司生产)，试验结果见表1。表1川楝素制剂防治菜青虫田间试验结果2004.5陕西·杨凌注每药剂浓度处理重复3次；表中“虫口基数”为3次重复之和；防效后标相同小写字母者表示在方差分析(DMRT法)中于5％水平上无显著差异。亩用水量60l。试验实施例2将实施例2中制得的10％除虫脲水分散软颗粒进行大田防治小菜蛾药效试验，对照药剂为10除虫脲wp(上海元吉化工有限公司生产)，试验结果见表2。表2除虫脲制剂防治小菜蛾田间小区试验结果2004.9-10陕西汉中注1.试验中，每处理重复4次，表中累积校正虫日为4次重复总和；2.“累积校正虫日”数字右上角标不同小字母者表示方差分析(DMRT法)中于5％水平上差异显著；3亩用水量60l。试验实施例3将实施例3中制得的1.0％雷公腾生物碱水分散软颗粒进行大田防治小菜蛾药效试验，对照药剂为1.0雷公腾生物碱水乳剂(西北农林科技大学无公害农药研究服务中心配制)，试验结果见表3。从表3试验结果可知，在使用剂量与雷公藤水乳剂相当时，1.0％雷公腾生物碱水分散软颗粒与1.0％雷公藤水乳剂对菜青虫可以达到相同的预防效果。表3雷公藤制剂防治小菜蛾药效试验结果太白·陕西2004.07注各处理重复三次，随机区组排列田间小区面积为10m2；每亩用水量66.7L。从以上试验实施例的试验结果可知，采用不同的农药有效成分，采用本发明的方法加工为水分散软颗粒后，可以达到和常规制剂相同的预防效果。权利要求1.一种农药水分散软颗粒的制备方法，采用植物源农药或化学农药、水溶性物质或水不溶性物质的载体、粘合剂、润湿剂以及崩解剂制成农药水分散软颗粒；其特征在于，制备过程采用泊洛沙姆为粘合剂，在60℃～70℃时熔融后与上述原料熔融搅拌，其制备方法包括下列步骤步骤1首先确定农药水分散软颗粒的配方，其配方由以下质量百分数的原料构成农药0.5～60％，载体15％～80％，粘合剂5～20％，润湿剂5～15％，崩解剂0～30％，原料的总和为100％；步骤2将配方中的植物源农药和水不溶性物质的载体混合后进行超微粉碎至500目，制成植物源农药混合体；或将植物源农药的提取物直接喷于经超微粉碎至500目的水不溶性物质的载体上，制成植物农药吸附物；步骤3将化学农药或上述植物源农药混合体或植物农药吸附物与配方中的润湿剂、崩解剂混合均匀，得到混合物料；步骤4另将粘合剂泊洛沙姆加热至60℃～70℃使其融熔，加入到混合物料中，于高速剪切搅拌条件下搅拌10～20min，搅拌转速500～800r/min，逐渐冷却至室温，即可得农药水分散软颗粒。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的植物源农药选自川楝树皮、雷公藤根皮、砂地柏枝叶、苦豆子的提取物中的一种，其提取物是浸膏或经干燥的粉状物质；所述的化学农药选自阿维菌素、吡虫啉、啶虫脒、咪鲜胺、除虫脲、苄嘧磺隆、苯磺隆的一种。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、平平加、十二烷基苯磺酸钙其中的一种。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的崩解剂选自膨润土或干淀粉。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的水溶性物质包括尿素、乳糖、枸橼酸、碳酸钾的一种或几种混合物；6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的水不溶性物质包括膨润土、硅藻土、高岭土、凹凸棒土、白碳黑、碳酸钙的一种或几种混合物。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的植物源农药或化学农药单独使用或混配使用。全文摘要本发明公开了一种农药水分散软颗粒的制备方法，采用植物源农药或化学农药、水溶性物质或水不溶性物质的载体、粘合剂、润湿剂以及崩解剂制成农药水分散软颗粒；本发明采用泊洛沙姆作为粘合剂，可以起到表面活性作用，可提高悬浮液的稳定性、对作物表面的润湿性，也可以起到消泡作用。本发明的方法用熔融法搅拌制备，不消耗有机溶剂，不需要干燥，制备工艺简单，成本低，生产过程无溶剂污染。制备的水分散颗粒加入水中可快速分散，形成均匀的悬浮乳液，供喷雾使用。本发明方法制备的农药水分散软颗粒与普通的水分散颗粒相比，该水分散颗粒有良好的流动性、润湿性、分散性、悬浮性，崩解时间小于3min。文档编号A01N25/14GK1679392SQ20041007336公开日2005年10月12日申请日期2004年12月8日优先权日2004年12月8日发明者罗延红,李广泽,潘立纲,陈安良,冯俊涛,马志卿,张兴申请人:西北农林科技大学无公害农药研究服务中心