醇烷氧基化物以助剂形式用于苄胺肟杀真菌衍生物的用途、合适的试剂和试剂盒的制作方法

专利名称：醇烷氧基化物以助剂形式用于苄胺肟杀真菌衍生物的用途、合适的试剂和试剂盒的制作方法
技术领域：
本发明涉及醇烷氧基化物以助剂形式用于杀真菌苄胺肟衍生物的用途，涉及相应的包含至少一种杀真菌苄胺肟衍生物和至少一种醇烷氧基化物的组合物，还涉及在单独的容器中包含苄胺肟衍生物和醇烷氧基化物的试剂盒。
除了活性化合物性能的最优化，考虑到这些活性化合物的工业生产和应用，开发有效的组合物是特别重要的。必须通过活性化合物的恰当配制来创建诸如生物活性、毒理学、对环境的可能影响和成本的性能之间的最佳平衡，它们在一定程度上相互冲突。此外，配制在相当程度上决定了组合物的稳定性和易用性。这对由EP-A-1017670(WO 99/14187)、EP-A 805148(WO 96/19442)和EP-A 1 007 028(WO 99/56549)已知的杀真菌苄胺肟衍生物也是有效的。
向配方中加入某些辅助剂以改进活性通常是已知的农业实践。配制剂中活性成分的量可在维持活性的同时有利地降低，这降低了成本，并且若合适的话符合当前法规。在各种情况下，成功拓宽了活性谱，因为不加入助剂而仅用特定活性化合物的处理不充分的植物可通过加入某些辅助剂而被适当地处理。此外，在各种情况下，在不合适的环境条件下的性能可以通过合适的配方增强。因此，可以避免各种活性成分在配制剂中的不相容性。
该类辅助剂通常也称为助剂。通常而言，它们通常是表面活性化合物或盐类化合物。取决于作用方式，例如可以分为改性剂、促动剂、肥料和pH缓冲剂。改性剂影响配制剂的润湿、粘附和扩散。促动剂打破植物的蜡状表皮并改进活性化合物向表皮的渗透，无论是短期(在数分钟内)还是长期的(在数小时内)。诸如硫酸铵、硝酸铵或尿素的肥料改进活性化合物的吸收和溶解性并可降低活性化合物的拮抗性能。pH缓冲剂通常用于将配制剂的pH调节到最佳。
关于叶子对活性化合物的摄取，表面活性物质可以用作改性剂和促动剂。通常假定合适的表面活性物质可以通过降低表面张力而增加液体在叶子上的有效接触面积。此外，表面活性物质可以溶解或打破上表皮蜡，这促进了活性化合物的吸收。再有，某些表面活性物质还可以改进活性化合物在配制剂中的溶解性并因此避免或至少延迟了结晶。最后，它们还可以在某些情况下通过保留水分而影响活性化合物的吸收。
表面活性类助剂以许多方式用于农业应用。它们可以细分为阴离子、阳离子、非离子或两性物质。
常用作活化助剂的物质是基于石油的油类。更近，还使用种子提取物、天然油类及其衍生物，例如大豆油、向日葵油和椰子油。
常用作促动剂的合成表面活性物质尤其是聚氧乙烯与醇、烷基酚或烷基胺的缩合物，其HLB值为8-13。在这方面，WO 00/42847例如提到使用特定线性醇烷氧基化物以增加农业技术生物杀伤剂配制剂的活性。WO02/15697同样公开了在三唑并嘧啶配制剂中使用醇烷氧基化物作为助剂。
本发明的目的是改进所述苄胺肟衍生物在它们应用期间的活性。
已经发现烷氧基化醇在苄胺肟衍生物的应用期间表现特别良好的助剂效果。
本发明因此涉及烷氧基化醇(醇烷氧基化物)作为助剂以改进式(I)苄胺肟衍生物的杀真菌效果的用途 其中，各取代基具有下列含义R1是二氟甲基或三氟甲基；R2是氢或氟；R3是可以被氰基取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基或C3-C8环烷基-C1-C4烷基；R4是苯基-C1-C6烷基，其可以在苯环上带有一个或多个取代基，所述取代基选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，或噻吩基-C1-C4烷基，其可以在噻吩环上带有一个或多个取代基，所述取代基选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，或吡唑基-C1-C4烷基，其可以在吡唑环上带有一个或多个取代基，所述取代基选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
至少一些所要使用的醇烷氧基化物是本身已知的。例如，WO 01/77276和US 6 057 284或EP 0 906 150描述了适合的醇烷氧基化物。这里明确参照这些出版物对这些醇烷氧基化物的说明，因此其中所公开的醇烷氧基化物本身以及它们的制备是本文公开的一部分。
根据本发明所要使用的醇烷氧基化物的醇部分一般基于本身已知的具有5-30个，优选8-20个，特别是9-15个碳原子的醇或醇混合物。就此而言，特别可以提到具有约8至20个碳原子的脂肪醇。众所周知，很多这些脂肪醇用于制备非离子和阴离子表面活性剂，为此对醇进行适当地官能化，例如烷氧基化或苷化。
所要使用的烷氧基化物的醇部分可以是直链、支链或环状的。当其为线性时，特别可以提到具有14-20个，例如16-18个碳原子的醇。当其支化时，根据具体实施方案，醇部分的主链一般呈现1-4个支链，也可使用具有更高或更低支化度的醇与其他醇烷氧基化物的混合物，只要混合物中支链的平均数在上述范围内即可。
所要使用的烷氧基化物的醇部分可以是饱和或不饱和的。当其不饱和时，根据一种具体实施方案，其具有一根双键。
支链一般相互独立地具有1-10个，优选1-6个，特别是1-4个碳原子。具体的支链是甲基、乙基、正丙基或异丙基。
适合的醇，特别是脂肪醇既可以从天然来源获得，例如借助提取，若必要或若需要的话，借助甘油酯与脂肪酸的水解、酯交换和/或氢化获得，也可以合成获得，例如从具有较少碳原子数的原料合成。因而，例如，碳数适于进一步加工为表面活性剂的烯烃级分根据SHOP(Shell高级烯烃方法)方法从乙烯开始得到。烯烃官能化为相应的醇例如借助加氢甲酰基化和氢化进行。
碳数适于进一步加工为适合的醇的烯烃也可以通过C3-C6链烯烃，如特别是丙烯或丁烯或其混合物的低聚反应获得。
此外，低级烯烃可以借助非均相酸催化剂，如载体化磷酸进行低聚反应，随后可官能化为醇。
制备支链醇的通用可能合成途径例如是醛或酮与格氏试剂的反应(格氏合成)。可以使用芳基-或烷基锂化合物代替格氏试剂，它们具有更高的反应性。此外，可以通过羟醛缩合得到支链醇，反应条件是本领域熟练技术人员已知的。
与适合的氧化烯反应引起烷氧基化作用，所述氧化烯一般具有2-15个，优选2-6个碳原子。就此而言，可以特别提到氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)、氧化丁烯(BO)、氧化戊烯(PeO)和氧化己烯(HO)。
一类所要使用的醇烷氧基化物基于一种氧化烯。
另一类所要使用的醇烷氧基化物基于至少两种不同的氧化烯。在本文中，优选将一个类型的若干氧化烯单元排列成嵌段，以便产生至少两种不同的氧化烯嵌段，它们各自由相同氧化烯的若干单元形成。当使用该类嵌段烷氧基化物时，优选氧化烯部分由3个，特别是2个嵌段组成。
根据一方面优选的是，根据本发明所要使用的醇烷氧基化物是乙氧基化的或具有至少一个氧化乙烯嵌段。根据另一方面，氧化乙烯嵌段特别与氧化丙烯或氧化戊烯嵌段结合。
所得各烷氧基化程度取决于选定用于反应的氧化烯的量和反应条件。就此而言，它一般是统计平均值，因为反应所得醇烷氧基化物的氧化烯单元数各不相同。
烷氧基化程度，即根据本发明所要使用的醇烷氧基化物的聚醚链的平均链长可通过醇与氧化烯的摩尔比确定。优选醇烷氧基化物具有约1至100个，优选约2至15个，特别是3-12个，尤其4-12个，特别是5-12个氧化烯单元。
醇或醇混合物与氧化烯的反应根据本领域熟练技术人员已知的常规方法，在常规设备中进行。
烷氧基化可以由强碱如碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物、布朗斯台德酸或路易斯酸如AlCl3、BF3等催化。可以将诸如水滑石或DMC的催化剂用于具有窄分布的醇氧基化物。
烷氧基化优选在约80至250℃，优选约100至220℃的温度下进行。压力范围优选为环境压力至600巴。若需要，氧化烯可以包含惰性气体的混合物，例如约5至60％。
因此，所要使用的烷氧基化醇特别选自式(II)的醇烷氧基化物R6-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-H(II)其中，R6代表C5-C30烷基或C5-C30链烯基；m、n、p相互独立地代表2-16的整数，优选2、3、4或5；x、y、z相互独立地代表0-100的数；并且x+y+z对应于1-100的值，和由上述实施方案缩合得到的这些式(II)的醇烷氧基化物形式。
根据具体实施方案，使用其中m＝2，x的值大于零的式(II)醇烷氧基化物。在这种情况下，这涉及EO型醇烷氧基化物，属于这种类型的尤其有醇乙氧基化物(m＝2；x＞0；y、z＝0)和EO嵌段与醇部分键合的醇烷氧基化物(m＝2；x＞0；y和/或z＞0)。在EO嵌段与醇部分键合的醇烷氧基化物中，尤其可以提到EO-PO嵌段烷氧基化物(m＝2；x＞0；y＞0；n＝3；z＝0)、EO-PeO嵌段烷氧基化物(m＝2；x＞0；y＞0；n＝5；z＝0)和EO-PO-EO嵌段烷氧基化物(m、p＝2；x、z＞0；y＞0；n＝3)。
优选其中EO与PO(x与y)之比为1∶1-4∶1，特别是1.5∶1-3∶1的EO-PO嵌段烷氧基化物。在本文中，乙氧基化程度(x值)一般为1-20，优选2-15，特别是4-10，丙氧基化程度(y值)一般为1-20，优选1-8，特别是2-5。总烷氧基化程度，即EO与PO单元之和一般为2-40，优选3-25，特别是6-15。
此外优选其中EO与PeO(x与y)之比为2∶1-25∶1，特别是4∶1-15∶1的EO-PeO嵌段烷氧基化物。在本文中，乙氧基化程度(x值)一般为1-50，优选4-25，特别是6-15，戊氧基化程度(y值)一般为0.5-20，优选0.5-4，特别是0.5-2。总烷氧基化程度，即EO与PeO单元之和一般为1.5-70，优选4.5-29，特别是6.5-17。
根据另一具体实施方案，使用其中n＝2，x和y的值都大于零且z＝0的式(II)醇烷氧基化物。在该情况下，它们也是EO型醇烷氧基化物，但是其中EO嵌段是末端键合的。它们尤其包括PO-EO嵌段烷氧基化物(n＝2；x＞0；y＞0；m＝3；z＝0)和PeO-EO嵌段烷氧基化物(n＝2；x＞0；y＞0；m＝5；z＝0)。
优选其中PO与EO(x与y)之比为1∶10-3∶1，特别是1.5∶1-1∶6的PO-EO嵌段烷氧基化物。在本文中，乙氧基化程度(y值)一般为1-20，优选2-15，特别是4-10，丙氧基化程度(x值)一般为0.5-10，优选0.5-6，特别是1-4。总烷氧基化程度，即EO与PO单元之和一般为1.5-30，优选2.5-21，特别是5-14。
此外优选其中PeO与EO(x与y)之比为1∶50-1∶3，特别是1∶25-1∶5的PeO-EO嵌段烷氧基化物。在本文中，戊氧基化程度(x值)一般为0.5-20，优选0.5-4，特别是0.5-2，乙氧基化程度(y值)一般为3-50，优选4-25，特别是5-15。总烷氧基化程度，即EO与PeO单元之和一般为3.5-70，优选4.5-45，特别是5.5-17。
根据另一具体实施方案，使用其中x、y和z的值都大于零的式(II)醇烷氧基化物。它们尤其包括PeO-EO-PO嵌段烷氧基化物(m＝5；x＞0；n＝2；y＞0；m＝3；z＞0)。
根据优选的实施方案，根据本发明所要使用的醇烷氧基化物基于式(III)α-支链伯醇 其中，R7、R8相互独立地代表氢或C1-C26烷基。
优选地，R7和R8相互独立地代表C1-C6烷基，特别是C2-C4烷基。
基于2-丙基庚醇的醇烷氧基化物是非常特别优选的。它们特别包括其中R代表2-丙基庚基基团，也就是说式(III)中的R7和R8各自表示正丙基的式(II)醇烷氧基化物。
该类醇也被描述为Guerbet醇。它们例如可以通过在高温，如180-300℃下，在碱性缩合剂如氢氧化钾的存在下，使相应的伯醇(例如R7，8-CH2CH2OH)二聚而得到。
尤其在这种基于Guerbet醇的优选实施方案范围内应用EO型烷氧基化物。特别优选乙氧基化程度为1-50，优选2-20，特别是约3至10的乙氧基化物。其中，尤其可以提到适当乙氧基化的2-丙基庚醇。
根据另一优选的实施方案，所要使用的醇烷氧基化物基于C13羰基合成醇。
术语“C13羰基合成醇”一般描述一种主要组分由至少一种支链C13醇(异十三烷醇)形成的醇混合物。该类C13醇特别包括四甲基壬醇，例如2，4，6，8-四甲基-1-壬醇或3，4，6，8-四甲基-1-壬醇，以及乙基二甲基壬醇如5-乙基-4，7-二甲基-1-壬醇。
适合的C13醇混合物一般借助加氢甲酰基化三聚丁烯的氢化得到。具体而言，可以按如下进行a)使丁烯与适合的催化剂接触以进行低聚反应，b)从反应混合物中分离C12烯烃级分，c)通过在适合的催化剂的存在下与一氧化碳和氢气反应使C12烯烃级分加氢甲酰基化，和d)氢化。
有利的C13醇混合物基本上不含卤素，也就是说，它们包含少于3重量ppm，特别是少于1重量ppm的卤素，特别是氯。
丁烯的三聚可以借助均相或非均相催化进行。
在DIMERSOL方法中(参见Revue de l’Institut Francais du Petrole，第37卷，No.5，1982年9/10月，第639页及随后各页)，在由过渡金属衍生物和有机金属化合物形成的催化剂体系的存在下，使丁烯在均相中低聚。典型的催化剂体系是与路易斯酸如AlCl3、BF3、SbF5等组合的Ni(0)配合物或与烷基铝卤化物组合的Ni(II)配合物。
或者，可以使丁烯在含镍的非均相催化剂上以本身已知的方式低聚(加工阶段a)。根据所选择的工艺条件，得到不同相对量的丁烯二聚物、三聚物和高级低聚物。为此，进一步加工丁烯三聚物，即C12烯烃。可以根据在加氢甲酰基化/氢化之后所得C13醇混合物的所需支化度选择异丁烯的含量。较低的支化度要求较低的异丁烯含量，反之亦然。若假定C12烯烃级分具有例如约1.9至.3的ISO数，有利的是选择使用主要呈线性的丁烯，也就是说，一般所使用的烃流应当包含少于5重量％的异丁烯，基于丁烯级分。丁烯可以包含饱和C4烃的混合物，其在低聚反应中用作稀释剂。
可以使用的非均相含镍催化剂可以具有不同的结构，优选包含氧化镍的催化剂。适合的是本身已知的催化剂，如在C.T.O’Connor等人，Catalysis Today，第6卷(1990)，第336-338页中对它们的描述。
烃流(优选C4流)一般包含50-100重量％，优选60-90重量％的丁烯，和0-50重量％，优选10-40重量％的丁烷。基于丁烯级分，丁烯级分包含少于5重量％，特别是少于3重量％的异丁烯。丁烯级分一般具有下列组成(在每种情况下基于丁烯级分)1-丁烯 1-50重量％顺式-2-丁烯 1-50重量％反式-2-丁烯 1-99重量％异丁烯 1-5重量％。
使用“残液II”，即来自FCC设备或蒸汽裂化器的贫异丁烯的C4级分用作特别优选的原料。
在一个或多个分离阶段从低聚反应产物中分离C12烯烃级分(加工阶段b)。适合的分离装置是本领域熟练技术人员已知的常规装置。它们例如包括蒸馏塔，例如板式塔，若需要的话其可以装配有泡罩、筛板、筛盘、阀、侧出口等；蒸发器，例如薄膜蒸发器、降膜蒸发器、刮板式薄膜蒸发器、Sambay蒸发器等，及其组合。C12烯烃级分的分离优选通过分馏进行。
C12烯烃级分的ISO数(指示支链的平均数)一般为1-4，优选1.9-2.3，特别是2.0-2.3。ISO数例如可以通过氢化C12烯烃级分的样品得到十二烷并借助1H-NMR光谱中归属于甲基的信号面积和归属于全部质子的信号面积测定甲基的平均数而测定。ISO数是甲基的平均数减去二。
为了制备根据本发明的醇混合物，将所分离的C12烯烃级分加氢甲酰基化为C13醛(加工阶段c)，随后氢化为C13醇(加工阶段d)。在本文中，醇混合物的制备可以在单一阶段或两个独立的反应阶段中进行。
加氢甲酰基化方法和适合的催化剂论述参见Beller等人，Journal ofMolecular Catalysis A104(1995)，第17-85页。
加氢甲酰基化反应优选在钴加氢甲酰基化催化剂的存在下进行。以钴金属计算的加氢甲酰基化催化剂的量一般为0.001-0.5重量％，基于所要加氢甲酰基化的烯烃的量。反应温度范围一般为约100-250℃，优选150-210℃。反应可以在大约10至650巴的高压下进行。优选加氢甲酰基化反应在水的存在下进行，但是也可以在没有水的存在下进行。
一氧化碳和氢气一般以已知为合成气体的混合物形式使用。所用合成气体的组成可以在宽泛的范围内变化。一氧化碳与氢气的摩尔比一般约为2.5∶1-1∶2.5。优选的比例约为1∶1.5。
均匀溶解在反应介质中的钴催化剂可以通过在酸性水溶液的存在下，用氧气或空气处理加氢甲酰基化反应产物而从加氢甲酰基化产物中分离出。在此过程中，钴催化剂被氧化性破坏，同时生成钴(II)盐。钴(II)盐是水溶性的，被萃取到水相中，可将其分离并再循环至加氢甲酰基化工艺中。
若需要的话，可以在氢化之前分离在加氢甲酰基化中得到的粗醛或醛/醇混合物，若合适的话，根据本领域熟练技术人员已知的常规方法纯化。
对氢化而言，在氢化催化剂的存在下使在加氢甲酰基化中得到的反应混合物与氢气反应。
适合的氢化催化剂一般是过渡金属如Cr、Mo、W、Fe、Rh、Co、Ni、Pd、Pt、Ru等或它们的混合物，所属催化剂可以施加在载体如活性碳、氧化铝、硅藻土等上，以增加活性和稳定性。为了增加催化活性，可以具有非常大表面积的金属海绵形式使用Fe、Co和优选Ni，包括呈阮内催化剂形式的这些金属。优选Co/Mo催化剂用于制备本发明的表面活性醇。取决于催化剂的活性，优选在高温和高压下进行羰基合成醛(oxoaldehyde)的氢化。氢化温度优选为约80至250℃，压力优选为约50至350巴。
其他适合的C13醇混合物可以按如下得到a)使C4烯烃混合物进行易位，b)从易位混合物中分离具有6个碳原子的烯烃，c)使单独或作为混合物的分离烯烃二聚为具有12个碳原子的烯烃混合物，和d)使所得烯烃混合物(若合适的话在分馏之后)衍生为C13羰基合成醇。
用于加工阶段a)的易位的基本特征已经例如描述于Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，第A18卷，第235/236页。关于进行该工艺的更多信息可以例如参见K.J.Ivin，烯烃易位，AcademicPress，伦敦，(1983)；Houben-Weyl，E18，1163-1223；R.L.Banks，烯烃歧化的发现和发展，CHEMTECH(1986)，2月，112-117。
当易位应用于存在于C4烯烃流的主要组分1-丁烯和2-丁烯时，在适合的催化剂的存在下形成具有5-10个碳原子，优选5-8个碳原子的烯烃，不过特别是2-戊烯和2-己烯。
适合的催化剂优选为钼、钨或铼化合物。特别有利的是在非均相催化条件下进行反应，催化活性金属特别与由Al2O3或SiO2制成的载体组合使用。该类催化剂的实例是SiO2负载的MoO3或WO3或Al2O3负载的Re2O7。
在铼催化剂的存在下进行易位是特别方便的，因为在这种情况下特别温和的反应条件是可能的。因而在这种情况下，易位可以在0-50℃的温度下和约0.1至0.2MPa的较低压力下进行。
若使用包含至少一种周期表VIIIb族元素的二聚催化剂，并且催化剂组成和反应条件的选择使得所得二聚物混合物包含少于10重量％的具有式III结构单元(亚乙烯基)的化合物时，在易位阶段所得的烯烃或烯烃混合物的二聚中，得到就进一步加工为表面活性醇而言具有适合的组分和特别有利的组成的二聚产物 其中A1和A2是脂族烃基。
优选将存在于易位产物中的内部线性戊烯和己烯用于二聚。特别优选使用3-己烯。
二聚可以在均相催化条件或非均相催化条件下进行。优选非均相方法是，因为就此而言，一方面简化了催化剂的分离，因此该工艺更加经济；另一方面，没有产生对环境有害的废水，而在例如通过水解分离溶解的催化剂时通常生成废水。非均相工艺的另一优点在于二聚产物不包含卤素，特别是氯或氟。均相可溶性催化剂一般包含含卤配体或它们与含卤助催化剂组合使用。来自该类催化剂体系的卤素可被引入二聚产物中，这对产物质量和进一步加工，特别是加氢甲酰基化为表面活性醇都具有相当不利的影响。
有利地将负载在由硅氧化物和钛氧化物制成的载体上的VIIIb族金属氧化物与氧化铝的组合用于非均相催化，例如由DE-A-43 39 713已知。非均相催化剂可用于固定床中，此时它优选为粒度为1-1.5mm的粗颗粒形式或粒度为0.05-0.5mm悬浮形式。当在非均相条件下进行时，二聚有利地在密闭的体系中，在80-200℃，优选100-180℃的温度和在该反应温度下占主导的压力下，若合适的话还在保护性气体的正压下进行。为了获得最佳转化率，使反应混合物反复循环，连续排出一定比例的循环产物并代之以原料。
在二聚中得到单不饱和烃的混合物，其组分主要具有两倍于起始烯烃的链长。
有利地选择上述方案的二聚催化剂和反应条件应以使至少80％的二聚混合物组分在它们的主链链长的1/4-3/4，优选1/3-2/3的范围内具有一个支链或相邻碳原子上的两个支链。
高比例，一般高于75％，特别是高于80％的具有支链的组分和低比例，一般低于25％，特别是低于20％的无支链烯烃是以此方式制备的烯烃混合物的主要特征。其他特征是具有(y-4)和(y-5)个碳原子的基团主要与主链的支化位点键合，y是用于二聚的单体碳原子数。(y-5)值＝0意味着不存在侧链。
在以此方式制备的C12烯烃混合物中，主链优选在支化位点上带有甲基或乙基。
甲基和乙基在主链上的位置也是特征性的在单取代的情况下，甲基或乙基位于主链的P＝(n/2)-m位置，n是主链的长度，m是侧基的碳原子数；在二取代产物的情况下，一个取代基位于P位置，另一个位于相邻碳原子P+1上。特有地，根据本发明制备的烯烃混合物中的单取代产物(单一支链)的比例大体上在40-75重量％的范围内，双支链组分的比例在5-25重量％范围内。
还发现，若双键的位置满足某些要求，那么二聚混合物特别适于进一步衍生。在这些有利的烯烃混合物中，双键相对于支链的位置的特征在于“脂族”氢原子与“烯属”氢原子之比在H脂∶H烯＝(2*n-0.5)∶0.5-(2*n-1.9)∶1.9的范围内，n是由二聚得到的烯烃的碳原子数。
(术语“脂族”氢原子用于描述与不属于任何C＝C双键(π键)的碳原子键合的那些，术语“烯属”氢原子用于描述与形成π键的碳原子键合的那些。)特别优选如下二聚混合物，其中比例H脂∶H烯＝(2*n-1.0)∶1-(2*n-1.6)∶1.6。
首先在适合的催化剂，优选包含钴或铑的催化剂的存在下，通过与一氧化碳和氢气的反应，将如此制备的烯烃混合物加氢甲酰基化为表面活性醇(羰基合成醇)，即支链伯醇。
加氢甲酰化方法的详细综述，以及许多其他参考文献，例如可以参见由Beller等人在Journal of Molecular Catalysis，A104(1995)17-85中的综合评述或Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第A5卷(1986)，第217及随后各页，第333页及其涉及的参考的文献。
其中给出的广泛信息允许本领域熟练技术人员也可以根据本发明将支链烯烃加氢甲酰基化。在该反应中，使CO和氢气加成于烯属双键，根据如下反应方案得到醛和链烷醇的混合物 (正构化合物) (异构化合物)A3-CH2-CH2-CHO A3-CH(CHO)-CH3(链烷醛)A3-CH2-CH2-CH2OH A3-CH(CH2OH)-CH3(链烷醇)(A3＝烃基)。
根据选定的用于加氢甲酰基化的工艺条件和所使用的催化剂，反应混合物中正构化合物与异构化合物的摩尔比一般为1∶1-20∶1。加氢甲酰基化通常在90-200℃的温度范围内，在2.5-35Mpa(25-350巴)的CO/H2压力下进行。一氧化碳与氢气的混合比取决于意欲主要生产链烷醛还是链烷醇。该工艺有利地在10∶1-1∶10，优选3∶1-1∶3的CO∶H范围内进行，选择低氢气分压范围用于制备链烷醛，选择高氢气分压范围，例如CO∶H2＝1∶2用于制备链烷醇。
通式HM(CO)4或M2(CO)8的金属化合物尤其适合作为催化剂，M是金属原子，优选钴、铑或钌原子。
一般而言，在加氢甲酰基化条件下，在每种情况下使用的催化剂或催化剂前体形成通式HxMy(CO)zLq的催化活性实体，其中M代表VIIIb族金属，L代表配体，其可以是膦、亚磷酸酯、胺、吡啶或任何其他供体化合物，其也可呈聚合形式，q、x、y和z代表取决于金属的化合价和性质以及配体L的共价的整数，q也可以是0。
金属M优选是钴、钌、铑、钯、铂、锇或铱，特别是钴、铑或钌。
适合的铑化合物或配合物例如是铑(II)和铑(III)盐如氯化铑(III)、硝酸铑(III)、硫酸铑(III)、硫酸钾铑、甲酸铑(II)、甲酸铑(III)、乙酸铑(II)、乙酸铑(III)、氧化铑(III)或铑(III)酸的盐如六氯铑(III)酸三铵。此外，铑配合物如双羰基乙酰丙酮根合铑或双乙烯乙酰丙酮根合铑(I)也是适合的。优选使用双羰基乙酰丙酮根合铑或乙酸铑。
适合的钴化合物例如是氯化钴(II)、硫酸钴(II)、碳酸钴(II)、硝酸钴(II)、它们的胺配合物或水合物配合物，钴的羧酸盐如乙酸钴、乙基己酸钴或萘甲酸钴以及钴己内酰胺配合物。这里也可以使用钴的羰基配合物，如八羰基合二钴、十二羰基合四钴合十六羰基合六钴。
上述钴、铑和钌化合物原则上已知且在文献中有广泛的描述或可由本领域熟练技术人员类似于已知化合物制备。
加氢甲酰基化可在加入或不加入惰性溶剂或稀释剂下进行。适合的惰性添加剂例如是丙酮、甲乙酮、环己酮、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、己烷、石油醚、乙腈和来自二聚产物加氢甲酰基化的高沸点组分。
若所得加氢甲酰基化产物具有过高的醛含量，可以借助氢化以简单方式纠正该含量，例如使用氢气在阮内镍的存在下或使用已知用于氢化反应的其他催化剂，特别是包含铜、锌、钴、镍、钼、锆或钛的催化剂进行。在该过程中，大部分醛组分被氢化为链烷醇。若需要的话，可以通过后氢化，例如在特别温和和经济的条件下使用碱金属硼氢化物基本上完全除去反应混合物中的醛组分。
本发明的C13醇混合物可使用本领域熟练技术人员已知的常规纯化方法，特别是通过分馏由氢化后得到的反应混合物提纯。
本发明的C13醇混合物一般具有1-4，优选2.1-2.5，特别是2.2-2.4的平均支化度。支化度定义为醇分子中的甲基数减去1。平均支化度是样品分子支化度的统计平均值。借助1H NMR光谱可以容易地测定样品分子中的甲基平均数。为此，将在样品的1H NMR光谱中对应于甲基质子的信号面积除以三，将CH2-OH基团中的亚甲基质子的信号面积除以二，比较二者。
在该实施方案的范围内，基于C13羰基合成醇，特别优选乙氧基化的，或为EO-PO型嵌段烷氧基化物的那些醇烷氧基化物。
根据本发明所要使用的乙氧基化C13羰基合成醇的乙氧基化程度一般是1-50，优选3-20，特别是3-10，尤其是4-10，特别是5-10。
根据本发明所要使用的EO-PO嵌段烷氧基化物的烷氧基化程度取决于嵌段的排列。若PO嵌段呈末端排列，那么EO单元与PO单元之比一般至少为1，优选1∶1-4∶1，特别是1.5∶1-3∶1。此时，乙氧基化程度一般是1-20，优选2-15，特别是4-10且丙氧基化程度一般是1-20，优选1-8，特别是2-5。总烷氧基化程度，即EO与PO单元之和一般是2-40，优选3-25，特别是6-15。想法，若EO嵌段呈末端排列，那么PO嵌段与EO嵌段之比不太重要，一般是1∶10-3∶1，优选1∶1.5-1∶6。此时，乙氧基化程度一般是1-20，优选2-15，特别是4-10且丙氧基化程度一般是0.5-10，优选0.5-6，特别是1-4。总烷氧基化程度一般是1.5-30，优选2.5-21，特别是5-14。
根据另一优选的实施方案，使用基于C10羰基合成醇的醇烷氧基化物。
类似于已经解释过的术语“C13羰基合成醇”，术语“C10羰基合成醇”代表主要组分由至少一种支链C10醇(异癸醇)形成的C10醇混合物。
适合的C10醇混合物一般可以通过将加氢甲酰基化的三聚丙烯氢化得到。具体而言，可如下进行a)使丙烯与适合的催化剂接触以进行低聚，b)由反应混合物中分离C9烯烃级分，c)通过在适合的催化剂的存在下，与一氧化碳和氢气反应使C9烯烃级分加氢甲酰基化，和d)氢化。
该程序的具体实施方案与上述将加氢甲酰基化的三聚丁烯氢化的实施方案类似。
在该实施方案的范围内，基于C10羰基合成醇，特别优选乙氧基化的或为EO-PeO型嵌段烷氧基化物的那些醇烷氧基化物。
根据本发明所要使用的乙氧基化C10羰基合成醇的乙氧基化程度一般是1-50，优选2-20，特别是2-10，尤其是3-10，特别是3-10。
根据本发明所要使用的EO-PeO嵌段烷氧基化物的烷氧基化程度取决于嵌段的排列。若PeO嵌段呈末端排列，那么EO单元与PeO单元之比一般至少为1，优选2∶1-25∶1，特别是4∶1-15∶1。此时，乙氧基化程度一般是1-50，优选4-25，特别是6-15且戊氧基化程度一般是0.5-20，优选0.5-4，特别是0.5-2。总烷氧基化程度，即EO与PeO单元之和一般是1.5-70，优选4.5-29，特别是6.5-17。相反，若EO嵌段呈末端排列，那么PeO嵌段与EO嵌段之比不太重要，一般是1∶50-1∶3，优选1∶25-1∶5。此时，乙氧基化程度一般是3-20，优选4-25，特别是5-15，戊氧基化程度一般是0.5-20，优选0.5-4，特别是0.5-2。总烷氧基化程度一般是3.5-70，优选4.5-45，特别是5.5-17。
鉴于在先解释，特别根据本发明所要使用的C13羰基合成醇或C10羰基合成醇基于已支化的烯烃。换句话说，支链不仅仅归因于加氢甲酰基化反应，这在直链烯烃的加氢甲酰基化中确实如此。因此，根据本发明所要使用的烷氧基化物的支化度一般大于1。
根据本发明所要使用的烷氧基化物一般具有较小的接触角。特别优选当由包含2重量％烷氧基化物的水溶液在石蜡表面上以本身已知的方式测定时接触角小于120°，优选小于100°的烷氧基化物。
醇烷氧基化物的表面活性性能一方面取决于醇烷氧基化物基团的性质和分布。根据本发明所要使用的醇烷氧基化物的表面张力(可通过悬滴法测定)，就包含0.1重量％醇烷氧基化物的溶液而言优选为25-70mN/m，特别是28-50mN/m，就包含0.5重量％醇烷氧基化物的溶液而言优选为25-70mN/m，特别是28-45mN/m。根据本发明所优选使用的醇烷氧基化物因此可用作两亲物质。
上述醇烷氧基化物特别适于式Ia苄胺肟衍生物的应用 其中，R1是如上所定的；R5代表氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；和n是1、2或3。
其中，优选其中R1代表二氟甲基或三氟甲基，R5是氢的式(I)或式(Ia)苄胺肟衍生物，即，优选N-苯基乙酰基-2-二氟甲氧基-5，6-二氟苄胺(O-环丙基甲基)肟和N-苯基乙酰基-2-三氟甲氧基-5，6-二氟苄胺(O-环丙基甲基)肟。
苄胺肟衍生物可以与其他活性化合物一起使用，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂或杀真菌剂一起使用，或与肥料一起使用。
在与杀真菌剂混合时，在很多情况下扩展了杀真菌活性谱。
苄胺肟衍生物可以与之联合施用的下列杀真菌剂用于说明组合的可能性，但是不限于这些-脂族含氮杀真菌剂，例如，丁胺、清菌脲(cymoxanil)、多敌菌(dodicin)、多果定(dodine)、双胍盐(guazatine)和双胍辛醋酸盐(iminoctadine)；-酰胺杀真菌剂，例如，氯环丙酰胺(carpropamid)、双胺灵(chloraniformethan)、氰霜唑(cyazofamid)、cyflufenamid、双氯氰菌胺(diclocymet)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氰菌胺(fenoxanil)、氟联苯菌(flumetover)、呋吡唑灵(furametpyr)、丙氯灵(prochloraz)、酯菌腙(quinazamid)、硅噻菌胺(silthiofam)和嗪氨灵(triforine)；尤其是酰基氨基酸杀真菌剂，例如，苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵(benalaxyl-M)、呋氨丙灵(furalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)和稻瘟酯(pefurazoate)；苯甲酰胺杀真菌剂，例如，苯基异羟肟酸、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、杨菌胺(trichlamide)、氯菌胺(zarilamid)和苯酰菌胺(zoxamide)；糠酰胺杀真菌剂，例如，环糠酰胺(cyclafuramid)和拌种胺(furmecyclox)；苯基磺酰胺杀真菌剂，例如，抑菌灵(dichlofluanid)和对甲抑菌灵(tolylfluanid)；缬氨酰胺杀真菌剂，例如，苯噻菌胺(benthiavalicarb)和异丙菌胺(iprovalicarb)；酰替苯胺杀真菌剂，例如，苯霜灵、苯霜灵(benalaxyl-M)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、fenhexamide、甲霜灵、精甲霜灵、噻菌胺(metsulfovax)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、比锈灵(pyracarbolid)、溴氟唑菌(thifluzamide)和tiadinil；尤其是N-苯甲酰苯胺杀真菌剂，例如，麦锈灵(benodanil)、氟酰胺(flutolanil)、灭锈胺(mebenil)、丙氧灭绣胺(mepronil)、防霉胺(salicylanilide)和叶枯酞(tecloftalam)；N-呋喃酰苯胺杀真菌剂，例如，呋菌胺(fenfuram)、呋氨丙灵、灭菌胺(furcarbanil)和甲呋菌胺(methfuroxam)；以及N-磺酰苯胺杀真菌剂，例如，磺菌胺(flusulfamide)；-抗菌素杀真菌剂，例如，多马霉素(aureofungin)、灭瘟素(blasticidin-S)、放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxins)、polyoxorim、链霉素(streptomycin)和有效霉素(validamycin)；尤其是嗜球果伞素(strobilurin)杀真菌剂，例如，腈嘧菌酯(azoxystrobin)、dimoxystrobin、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、orysastrobin、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和肟菌酯(trifloxystrobin)；-芳族杀真菌剂，例如，联苯、氯二硝基萘、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、甲酚、氯硝胺(dicloran)、六氯苯、五氯酚、五氯硝基苯(quintozene)、五氯酚钠和四氯硝基苯(tecnazene)；-苯并咪唑杀真菌剂，例如，苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、chlorfenazole、氰菌灵(cypendazole)、双乙氧咪唑威(debacarb)、麦穗宁(fuberidazole)、咪卡病西(mecarbinzid)、吡咪唑菌(rabenzazole)和涕必灵(thiabendazole)；-苯并咪唑前体杀真菌剂，例如，呋菌隆(furophanate)、托布津(thiophanate)和甲基托布津；苯并噻唑杀真菌剂，例如，丙唑草隆(bentaluron)、灭瘟唑(chlobenthiazone)和氰菌噻唑(TCMTB)；-桥连二苯基杀真菌剂，例如，氯赛多(bithionol)、双氯酚(dichlorophen)和二苯胺；-氨基甲酸酯杀真菌剂，例如，苯噻菌胺、呋菌隆、异丙菌胺、百维灵(propamocarb)、托布津和甲基托布津；尤其是苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂，例如，苯菌灵、多菌灵、氰菌灵、双乙氧咪唑威和咪卡病西；以及苯氨基甲酸酯杀真菌剂，例如，乙霉威(diethofencarb)；-康唑(conazole)杀真菌剂，尤其是咪唑类，例如，同菌唑(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、烯菌灵(imazalil)、oxpoconazole、丙氯灵和氟菌唑(triflumizole)；三唑类，例如，戊环菌(azaconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺菌(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、prothioconazole、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)和高烯效唑(uniconazole-P)；-铜杀真菌剂，例如，波尔多液(Bordeaux混合物)、大土克斯(Burgundy混合物)、菌杀特(Cheshunt混合物)、醋酸铜、碱式碳酸酮、氢氧化酮、环烷酸酮、油酸酮、王铜、硫酸铜、碱式硫酸酮、铬酸锌、硫杂灵(cufraneb)、福美铜氯(cuprobam)、氧化铜、锰铜混剂(mancopper)和喹啉铜(oxinecopper)；-二羧酰亚胺杀真菌剂，例如，噁唑酮菌(famoxadone)和唑啶草(floroimide)；尤其是二氯苯基二羧酰亚胺杀真菌剂，例如，乙菌利(chlozolinate)、菌核利(dichlozoline)、异丙定(iprodione)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)和烯菌酮(vinclozolin)；和苯邻二甲酰亚胺杀真菌剂，例如，敌菌丹(captafol)、可菌丹(captan)、灭菌磷(ditalimfos)、灭菌丹(folpet)和苯菌胺(thiochlorfenphim)；-二硝基苯酚杀真菌剂，例如，乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、敌螨普(dinocap-4)、敌螨普(dinocap-6)、二硝酯(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)和二硝甲酚(DNOC)；二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂，例如，肼硫双(azithiram)、卡巴莫夫(carbamorph)、硫杂灵、福美铜氯、disulfiram、福美铁(ferbam)、威百亩(metam)、代森钠(nabam)、福代硫(tecoram)、福美双(thiram)和福美锌(ziram)；尤其是环状二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂，例如，棉隆(dazomet)、伊藤(etem)和代森环(milneb)；以及聚合二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂，例如，锰铜混剂、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、福代锌(polycarbamate)、代森锌(propineb)和代森锌(zineb)；-咪唑杀真菌剂，例如，氰霜唑、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿灵(fenapanil)、果绿定(glyodin)、异丙定、氯苯咪菌酮、稻瘟酯和唑菌嗪(triazoxide)；-无机杀真菌剂，例如，叠氮钾、硫氰酸钾、叠氮钠和硫；-汞杀真菌剂、尤其是无机汞杀真菌剂，例如，汞氯化物如氯化汞(II)和氯化汞(I)或氧化汞(II)；有机汞杀真菌剂，例如，溴化(3-乙氧基丙基)汞、乙酸乙基汞、溴化乙基汞、氯化乙基汞、乙基汞(2，3-二羟基丙基硫醇)盐、磷酸乙基汞、N-(乙基汞)对甲苯磺酰苯胺、汞加芬(hydrargaphen)、2-甲氧基乙基氯化汞、苯甲酸甲基汞、甲基汞双氰胺、五氯苯酚甲基汞、8-苯基汞氧基喹啉、苯基汞脲、乙酸苯基汞、氯化苯基汞、焦儿茶酚的苯基汞衍生物、硝酸苯基汞、水杨酸苯基汞、水杨乙汞(thiomersal)和乙酸甲苯汞；-吗啉杀真菌剂，例如，aldimorph(4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉)、苯杂吗(benzamorf)、卡巴莫夫、烯酰吗啉(dimethomorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟吗啉(flumorph)和克啉菌(tridemorph)；-有机磷杀真菌剂，例如，氨丙膦酸(ampropylfos)、灭菌磷、克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、环己硫磷(hexylthiofos)、异稻瘟净(iprobenfos)、双氯苯磷(phosdiphen)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)和三唑磷胺(triamiphos)；-有机锡杀真菌剂，例如，癸磷锡(decafentin)、三苯锡基(fentin)和丁蜗锡(tributyltin oxide)；-氧硫杂环己二烯杀真菌剂，例如，萎锈灵和氧化萎锈灵；-噁唑杀真菌剂，例如，乙菌利、菌核利、敌菌酮(drazoxolon)、噁唑酮菌、土菌消(hymexazol)、肼叉噁唑酮(metazoxolon)、甲菌利、噁霜灵和烯菌酮；-多硫化物杀真菌剂，例如，多硫化钡、多硫化钙、多硫化钾和多硫化钠；-吡啶杀真菌剂，例如，啶酰菌胺、粉病定(buthiobate)、吡菌硫(dipyrithione)、氟啶胺(fluazinam)、病定清(pyridinitril)、啶斑肟(pyrifenox)、吡氧氯(pyroxychlor)和氯吡呋醚(pyroxyfur)；-嘧啶杀真菌剂，例如，磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)和嘧菌醇(triarimol)；-吡咯杀真菌剂，例如，拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil)和唑啶草；-喹啉杀真菌剂，例如，促长啉(ethoxyquin)、烯菌酯(halacrinate)、羟基喹啉盐(8-hydroxyquinoline sulfate)、喹菌盐(quinacetol)和喹氧灵(quinoxyfen)；-奎宁杀真菌剂，例如，敌菌腙(benquinox)、四氯对醌(chloranil)、二氯萘醌(dichlone)和二噻农(dithianon)；-喹喔啉杀真菌剂，例如，灭螨猛(chinomethionat)、四氯喹噁啉(chlorquinox)和克杀螨(thioquinox)；-噻唑杀真菌剂，例如，噻唑菌胺、氯唑灵(etridiazole)、噻菌胺、异噻菌酮(octhilinone)、涕必灵、噻二氟(thiadifluor)和溴氟唑菌(thifluzamide)；-硫代氨基甲酸酯杀真菌剂，例如，磺菌威(methasulfocarb)和胺丙威(prothiocarb)；-噻吩杀真菌剂，例如，噻唑菌胺和硅噻菌胺；-三嗪杀真菌剂，例如，敌菌灵(anilazine)；-三唑杀真菌剂，例如，双苯三唑醇(bitertanol)、菌唑灵(fluotrimazole)和叶锈特(triazbutil)；-脲杀真菌剂，例如，丙唑草隆、戊菌隆(pencycuron)和酯菌腙；以及其他杀真菌剂，例如，噻二唑素(acibenzolar)、八九十混酸(acypetacs)、烯丙醇(allyl alcohol)、苄菌铵(benzalkonium chloride)、苄烯酸(benzamacril)、bethoxazin、carvone、氯化苦(chloropicrin)、二溴氯丙烷(DBCP)、保果鲜(dehydroacetic acid)、哒菌清(diclomezine)、焦碳酸二乙酯(diethyl pyrocarbonate)、地可松(fenaminosulf)、种地酯(fenitropan)、苯锈啶(fenpropidin)、甲醛、六氯丁二烯、稻瘟灵(isoprothiolane)、溴甲烷、异硫氰酸甲酯、metrafenone、硝基苯乙烯、异丙消(nitrothal-isopropyl)、八氯酮(OCH)、2-苯基苯酚、四氯苯酞(phthalide)、粉病灵(piperalin)、噻菌灵(probenazole)、proquinazid、咯喹酮(pyroquilon)、邻苯基苯氧基钠(sodium orthophenylphenoxide)、螺噁茂胺(spiroxamine)、戊苯砜(sultropen)、噻菌腈(thicyofen)、三环唑(tricyclazole)和环烷酸锌(zincnaphthenate)。
可以与苄胺肟衍生物联合施用的杀真菌剂特别包括-硫、二硫代氨基甲酸酯及其衍生物，如二甲基二硫代氨基甲酸铁(III)、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌、亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰、乙二胺双(二硫代氨基甲酸)锰锌、二硫化四甲基秋兰姆、(N，N’-亚乙基双(二硫代氨基甲酸))锌的氨配合物、(N，N’-亚丙基双(二硫代氨基甲酸))锌或二硫化N，N’-聚亚丙基双(硫代氨基甲酰)。
-硝基衍生物，如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯基酯、3，3-二甲基丙烯酸-2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯、碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基·异丙基酯或5-硝基间苯二甲酸二异丙基酯；-杂环物质，如2-十七烷基-2-咪唑啉乙酸盐、2，4-二氯-6-(邻氯苯氨基)均三嗪、O，O-二乙基苯二甲酰亚氨基硫代膦酸酯、5-氨基-1-[双(二甲基氨基)氧膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑、2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌、2-硫代-1，3-二硫杂环戊二烯并[4，5-b]喹喔啉、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-(甲氧基羰基氨基)苯并咪唑、2-(2-呋喃基)苯并咪唑、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氢苯二甲酰亚胺、N-(三氯甲硫基)四氢苯二甲酰亚胺或N-(三氯甲硫基)苯二甲酰亚胺、N-二氯氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基磺酰胺、5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑、2-氰硫基甲硫基苯并噻唑、1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯、4-(2-氯苯基亚肼基)-3-甲基-5-异噁唑酮、吡啶-2-硫酮-1-氧化物、8-羟基喹啉或其铜盐、2，3-二氢-5-甲酰苯氨基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯、2，3-二氢-5-甲酰苯氨基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯-4，4-二氧化物、2-甲基-5，6-二氢-4H-吡喃-3-甲酰苯胺、2-甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺、N-环己基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、N-环己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、2-甲基苯甲酰苯胺、2-碘苯甲酰苯胺、N-甲酰基-N-吗啉2，2，2-三氯乙基缩醛、哌嗪-1，4-二基双(1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺、1-(3，4-二氯苯氨基)-1-甲酰氨基-2，2，2-三氯乙烷、2，6-二甲基-N-十三烷基吗啉或其盐、2，6-二甲基-N-环十二烷基吗啉或其盐、N-[3-(对(叔丁基)苯基)-2-甲基丙基]-顺式-2，6-二甲基吗啉、N-[3-(对(叔丁基)苯基)-2-甲基丙基]哌啶、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊环-2-基乙基]-1H-1，2，4-三唑、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-(正丙基)-1，3-二氧戊环-2-基乙基]-1H-1，2，4-三唑、N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧基乙基)-N’-咪唑基脲、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮、(2-氯苯基)-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇、5-丁基-2-二甲基氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶、双(对氯苯基)-3-吡啶甲醇、1，2-双(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)苯、1，2-双(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯、[2-(4-氯苯基)乙基]-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、1-[3-(2-氯苯基)-1-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑；和-多种杀真菌剂，如十二烷基胍乙酸盐、3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基环己基)-2-羟基乙基]戊二酰亚胺、六氯苯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-糠酰基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2’-甲氧基乙酰基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰基-D，L-2-氨基丁内酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙酰基)-DL-丙氨酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷、3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-甲氧基甲基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮、3-(3，5-二氯苯基)-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰脲、N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰亚胺、2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧亚氨基]乙酰胺、1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑、2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲基醇、N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶或1-((双(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基)-1H-1，2，4-三唑；-嗜球果伞素类，如E-甲氧亚氨基[α-(邻甲苯氧基)邻甲苯基]乙酸甲酯、E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯或甲基-E-甲氧亚氨基[α-(2，5-二甲氧基)邻甲苯基]乙酰胺；-苯氨基嘧啶类，如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺、N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基]苯胺或N-[4-甲基-6-环丙基嘧啶-2-基]苯胺；-苯基吡咯类，如4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊环-4-基)吡咯-3-腈；-肉桂酰胺类，如3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基吗啉。
优选的组合搭档是a)唑类，优选选自糠菌唑、环唑醇、噁醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、己唑醇、环戊唑菌、丙氯灵、丙环唑、戊唑醇、氟菌唑、粉唑醇、腈菌唑、戊菌唑、硅氟唑、环戊唑醇、戊叉唑菌和prothioconazole；b)式IV二苯酮，
其中，R9代表氯、甲基、乙酰氧基、新戊酰氧基或羟基，优选甲氧基；R10代表氯，或优选甲基；R11代表氢、卤素，优选溴，或代表甲基；R12代表C1-C6烷基，优选甲基，或代表苄基，所述苄基的苯基部分可带有卤素或甲基取代基；c)式V肟醚衍生物 其中取代基X1-X5和Y1-Y4具有下列含义X1是卤素、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；X2-X5相互独立地是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；Y1是C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C1-C4烷基-C3-C7环烷基，这些基团可带有一个或多个选自卤素、氰基和C1-C4烷氧基的取代基；Y2是苯基或具有至少一个选自N、O和S的杂原子的5-或6元饱和或不饱和杂环基团，所述环状基团可具有1-3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C2-C4链烯基和C1-C4烷氧基-C2-C4炔基的取代基；和Y3、Y4相互独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、N-C1-C4烷基氨基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；和
d)唑菌胺酯。
非常特别地强调式(I)苄胺肟衍生物，特别是其优选的代表物与一种、两种或三种下列活性化合物的组合metrafenone(其中R9代表甲氧基，R10代表甲基，R11代表溴，R12代表甲基的式(IV)二苯酮)、氧唑菌和唑菌胺酯。
根据本发明所要使用的醇烷氧基化物具有助剂，特别是协同的性能。因而，当在施用期间向式(I)苄胺肟衍生物中加入该类醇烷氧基化物时，对比观察到更高的杀真菌作用。在一种或多种式(I)苄胺肟，若合适的话与一种或多种其他活性化合物的组合的施用期间，助剂作用特别导致下列方面-比较而言，就给定施用量而言苄胺肟衍生物的活性更高；-比较而言，就给定作用而言所施用的苄胺肟衍生物的量更少；-比较而言，处理的生物体，特别是植物，尤其经由叶片对苄胺肟衍生物的摄取更强，因而有利于出芽后处理程序，特别是在植物的喷雾处理中。
根据本发明的应用涉及大量不同的应用可能性，它们特别针对植物栽培、农业和园艺。式(I)苄胺肟衍生物特别可用作杀真菌剂，因而用于防治广谱的植物病原性真菌，所述真菌特别来自子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、藻菌纲(phycomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)。它们的一些内吸有效并因此也可以用作叶面和/或土壤杀真菌剂。相应地，对于苄胺肟衍生物与其他活性化合物，特别是与杀真菌剂的组合也如此。
根据上述目的，本发明因此也涉及用于处理被一种或多种有害真菌侵染的生物体或用于预防性处理担心被有害真菌侵染且因此希望避免侵染的生物体的方法。该方法包括施用适量的活性化合物和助剂。
所要处理的生物体主要是植物或植物部分，例如种子。处理的方式应使有效量，特别是杀真菌有效量(施用量)的活性化合物与助剂的组合作用于有害真菌、它们的栖息地或避免侵染的生物体，特别是植物、种子、土壤、区域、材料或空间。
特别是在各种栽培植物和多种种子上对多种真菌的防治上取得了进展，所述植物例如棉花、蔬菜(如黄瓜、豆类、番茄、土豆和葫芦)、大麦、草、燕麦、香蕉、咖啡豆、玉米、水果、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物或甘蔗。有效的施用在本领域熟练技术人员已知的范围内。
尤其在防治下列植物病原性真菌中是特别有利的禾谷类中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，葫芦科植物中的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)，苹果中的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，葡萄藤中的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，禾谷类中的柄锈菌(Puccinia)属，棉花、稻和草坪中的丝核菌(Rhizoctonia)属，禾谷类和甘蔗中的黑粉菌(Ustilago)属，苹果中的苹果黑星菌(Venturiainaequalis)(黑星病)，禾谷类中的长蠕孢(Helminthosporium)属，小麦中的小麦颖枯病菌(Septoria nodorum)，草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤中的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，花生中的落花生尾孢(Cercosporaarachidicola)，小麦和大麦中的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，稻中的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，土豆和西红柿中的致病疫霉(Phytophthora infestans)，葡萄藤中的葡萄生单轴(Plasmoparaviticola)霉，啤酒花和黄瓜中的假霜霉(Pseudoperonospora)属，蔬菜和水果中的链格孢(Alternaria)属、香蕉中的球腔菌(Mycosphaerella)属以及镰孢霉(Fusarium)和轮枝孢(Verticillium)属。
原则上，活性化合物的施用量可以因植物耐受性高而大不相同。通常，根据本发明的施用量就式(I)苄胺肟衍生物而言，一般是0.001-2.5kg/ha，优选0.005-2kg/ha，特别是0.01-1.0kg/ha，就醇烷氧基化物而言，一般是0.001-25kg/ha，优选0.05-2kg/ha，特别是0.1-1kg/ha。
在种子处理中，施用量就式(I)苄胺肟衍生物而言，一般是0.001-250g/kg种子，优选0.01-100g/kg，特别是0.01-50g/kg，就醇烷氧基化物而言，一般是0.001-250g/kg，优选0.01-100g/kg，特别是0.01-50g/kg。
醇烷氧基化物与苄胺肟衍生物的施用量之比一般为0.5∶1-100∶1，优选1∶1-50∶1，特别是1∶1-20∶1。根据特定的方面，醇烷氧基化物的施用量大于苄胺肟衍生物的施用量。
在根据本发明的应用范围内，一般首先根据农业实践将活性化合物配制以得到组合物，然后施用该组合物。可以已经在此过程中向包含活性化合物的组合物中加入助剂；然而，若合适的话，根据农业实践助剂也可以独立于组合物存在，同样将其配制成另外的组合物，仅在实际用到的时候与包含活性化合物的组合物同时或以合适时间间隔施用，以使活性化合物和助剂可以一起发挥作用。
根据本发明的应用因此也包括作为“独立”产品使用根据本发明的醇烷氧基化物。在该意义上，也可以以试剂盒的形式提供根据本发明的活性化合物与助剂的组合。该试剂盒包括至少两个容器。一个容器包含至少一种式(I)苄胺肟衍生物，若合适的话与适合的辅助剂配制成了组合物。另外的容器包含至少一种醇烷氧基化物。
本发明也涉及包含活性化合物组分(a)和助剂组分(b)的组合物，所述组分(a)包含(a1)至少一种式(I)苄胺肟衍生物，所述组分(b)包含(b1)至少一种烷氧基化醇，组分(b1)与组分(a1)的重量比为至少0.5。
基于组合物总重量，组分(a)的比例一般大于1重量％，优选大于2重量％，特别是大于2.5重量％。另一方面，基于组合物总重量，组分(a)的比例一般小于75重量％，优选小于60重量％，特别是小于50重量％。
基于组合物总重量，组分(a1)的比例一般大于1重量％，优选大于2重量％，特别是大于2.5重量％。另一方面，基于组合物总重量，组分(a1)的比例一般小于50重量％，优选小于40重量％，特别是小于35重量％。
根据本发明的一个实施方案，活性化合物组分(a)基本上包含(a1)，即(a1)一种或多种式(I)苄胺肟衍生物。
除了组分(a1)以外，本发明组合物的活性化合物组分(a)还可以具有至少一种另外的植物活性化合物。
根据具体实施方案，本发明组合物包含作为另外的植物活性化合物的(a2)至少一种或几种上述组合搭档，特别是一种或多种活性化合物，其选自唑类、式(IV)二苯酮、式(V)肟醚衍生物和上述唑菌胺酯。
活性化合物在包含活性化合物组合的该类组合物中的相对比例是高度可变的。根据一方面，按比例使用的活性化合物组分(a2)的重量比例高于活性化合物组分(a1)。通常，(a2)与(a1)的重量比是1.1∶1-20∶1，优选1.5∶1-10∶1，特别是2∶1-5∶1。
有利的是，基于组合物总重量，组分(b)的比例大于1重量％，优选大于2重量％，特别是大于2.5重量％。另一方面通常有利的是，基于组合物总重量，组分(b)的比例小于80重量％，优选小于60重量％，特别是小于50重量％。
有利的是，基于组合物总重量，组分(b1)的比例大于5重量％，优选大于8重量％，特别是大于10重量％，尤其是大于15重量％，特别是大于20重量％。另一方面通常有利的是，基于组合物总重量，组分(b1)的比例小于50重量％，优选小于45重量％，特别是小于40重量％。
根据本发明的一个实施方案，活性化合物组分(b)基本上包含(b1)，即一种或多种醇烷氧基化物。
为了保证令人满意的助剂效果，组分(b1)与组分(a1)的重量比优选大于0.5，特别是大于1，有利地大于2。
本发明组合物例如可以以即喷溶液、粉末和悬浮液的形式或高度浓缩的水性、油性或其他悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊剂、粉剂、播撒材料或颗粒的形式配制和施用。施用方式取决于实际应用；应当总是保证本发明混合物尽可能微细和均匀的分布。
本发明组合物优选属于液体配制剂类。它们特别包括水溶性浓缩物(SL配制剂)、悬浮液浓缩物(SC配制剂)、悬浮乳剂(SE配制剂)和微乳剂。
根据一个实施方案，本发明涉及具有高比例活性化合物的组合物(浓缩物)。在该情况下，基于组合物总重量，组分(a)的比例一般大于100g/L，优选大于200g/L，特别是大于250g/L。另一方面有利的是，基于组合物总重量，组分(a)的比例小于700g/L，优选小于650g/L，特别是小于600g/L。200-600g/L的范围因此是优选的。在这一点上，苄胺肟衍生物的比例通常为至多300g/L。
根据本发明的特定实施方案，组合物包含作为组分(c)的至少一种辅助剂。
组分(c)可以用于很多不同的目的。本领域熟练技术人员通常根据需要选择适合的辅助剂。
例如，辅助剂选自如下(c1)表面活性辅助剂；(c2)悬浮剂、消泡剂、保留剂、pH缓冲剂和漂移阻滞剂；(c3)可以为植物利用的微量元素和矿物质；(c4)螯合剂；(c5)溶剂或稀释剂。
若存在的话，基于组合物总重量，组分(c)的比例一般为10-60重量％，优选15-50重量％，特别是20-45重量％。
术语“表面活性辅助剂”在该情形中表示界面活性或表面活性试剂，例如表面活性剂、分散剂、乳化剂或湿润剂。
原则上可以使用阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂例如包括通常也被称为皂类的羧酸盐，特别是脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，例如硬脂酸钾；酰基谷氨酸盐；肌氨酸盐，例如月桂酰肌氨酸钠；牛磺酸盐；甲基纤维素；烷基磷酸盐，特别是烷基一磷酸盐和烷基二磷酸盐；硫酸盐；磺酸盐，特别是烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐，尤其是芳基磺酸、烷基取代的芳基磺酸、烷基苯磺酸(如木素磺酸和酚磺酸)、萘磺酸和二丁基萘磺酸的碱金属、碱土金属和铵盐，或十二烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基甲基酯磺酸盐、磺化萘与甲醛的缩合产物及其衍生物与甲醛的缩合产物、萘磺酸、苯酚-和/或酚磺酸与甲醛或与甲醛和脲的缩合产物或一烷基或二烷基磺基琥珀酸盐；以及蛋白质水解产物与木素亚硫酸盐废液。有利地以中性或(若合适的话)碱性盐的形式使用上述磺酸。
阳离子表面活性剂例如包括季铵盐，特别是烷基三甲基铵卤化物、二烷基二甲基铵卤化物、烷基三甲基铵烷基硫酸盐和二烷基二甲基铵烷基硫酸盐以及吡啶和咪唑啉衍生物，特别是烷基吡啶鎓卤化物。
非离子表面活性剂特别包括
-烷基芳基烷氧基化物，特别是烷基酚烷氧基化物，尤其是它们的乙氧基化物，例如乙氧基化异辛基酚、-辛基酚或-壬基酚、三丁基酚聚氧乙烯醚；-脂肪醇聚氧乙烯烷基酯，例如月桂醇聚氧乙烯醚乙酸酯；-烷氧基化动物和/或植物脂肪和/或油，例如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物或牛脂乙氧基化物；-甘油酯，例如甘油一硬脂酸酯；-脂肪胺烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物和脂肪酸二乙醇酰胺烷氧基化物，特别是它们的乙氧基化物；-糖表面活性剂，特别是山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯(脱水山梨糖醇一油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯)，以及乙氧基化的羧酸和单-或多官能醇的酯，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷基(聚)苷和N-烷基葡糖酰胺；-烷基甲基亚砜；-烷基二甲基膦氧化物，例如十四烷基二甲基膦氧化物；-(AB)x、ABA和BAB型二-、三-和更多嵌段聚合物如苯乙烯-氧化乙烯嵌段共聚物，以及AB梳形聚合物如甲基丙烯酸酯-氧化乙烯梳形共聚物，特别是氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物或它们的封端衍生物。
两性表面活性剂例如包括磺基内铵盐，羧基内铵盐和烷基二甲基胺氧化物，例如十四烷基二甲基胺氧化物。
这里可以举例提到的其他表面活性剂是全氟化表面活性剂，硅氧烷表面活性剂，磷脂如卵磷脂或化学改性的卵磷脂，氨基酸表面活性剂如N-月桂酰谷氨酸盐，以及表面活性均聚物与共聚物如聚乙烯吡咯烷酮、盐形式的聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯、马来酸酐-异丁烯共聚物和乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物。
若存在的话，基于组合物总重量，组分(c1)的比例一般为至多20重量％，优选至多15重量％，尤其至多10重量％，特别是至多5重量％。
悬浮剂特别可以用于悬浮液浓缩物。它们尤其用于流变稳定化。在这一点上特别可以提到无机产物，例如膨润土、滑石块和锂蒙脱石。
消泡剂特别包括硅氧烷型的那些，例如由Wacker销售的Silicone SL等。
可以为植物利用的微量元素和矿物质特别包括无机铵盐，例如硫酸铵、硝酸铵、氯化铵或磷酸铵，或其他可以为植物利用的微量元素或矿物质，特别是硝酸铵肥料颗粒和/或尿素。它们可以例如水性浓缩物，以及若合适的话混合浓缩物，例如Ensol溶液的形式引入本发明组合物中。
若存在的话，基于组合物总重量，组分(c3)的比例一般为0.1-35重量％，优选0.2-20重量％。
优选的螯合剂是配合重金属，特别是过渡金属的化合物，例如EDTA及其衍生物。
若存在的话，基于组合物总重量，组分(c4)的比例一般为0.001-0.5重量％，优选0.005-0.2重量％，特别是0.01-0.1重量％。
组合物可以包含该组合物可溶性成分的溶剂或不溶性成分的稀释剂。
原则上可以使用例如矿物油、合成油和植物与动物油，以及低分子量亲水性溶剂如醇、醚、酮等。
因此首先可以尤其提到非质子或非极性溶剂或稀释剂，如中到高沸点的矿物油馏分，例如煤油和柴油，此外还有煤焦油，烃类，石蜡油，例如正构或异构烷烃系C8-C30烃类或其混合物，来自苯或萘系列的任选氢化或部分氢化的芳族化合物或烷基芳族化合物，例如芳族或脂环族C7-C18烃类化合物，脂族或芳族羧酸酯或二羧酸酯，或植物或动物来源的脂肪或油，如甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，呈纯净形式或混合物形式，例如呈天然物质的油提取物形式，例如橄榄油、大豆油、向日葵油、蓖麻油、芝麻油、玉米油、花生油、菜子油、亚麻子油、杏仁油、蓖麻油或红花油及其提余液，例如其氢化或部分氢化产物和/或其酯，尤其是甲基酯和乙基酯。
正构烷烃或异构烷烃系C8-C30烃的实例是正辛烷、正癸烷、正十六烷、正十八烷、正二十烷、异辛烷、异癸烷、异十六烷、异十八烷和异二十烷，优选烃混合物，例如石蜡油(作为技术级可以包含至多约5％芳族化合物)和以名称Spraytex油购自Texaco的C18-C24混合物。
芳族或环脂族C7-C18烃化合物特别包括烷基芳族化合物系芳族或环脂族溶剂。这些化合物可以是未氢化的、部分氢化的或完全氢化的。该类溶剂特别包括一-、二-或三烷基苯，被一、二或三个烷基取代的1，2，3，4-四氢化萘和/或被一、二、三或四个烷基取代的萘(烷基优选代表C1-C6烷基)。该类溶剂的实例是甲苯，邻-、间-或对二甲苯，乙基苯，异丙基苯，叔丁基苯及混合物，例如由Exxon以名称Shellsol和Solvesso销售的产品，例如Solvesso 100、150和200。
适合的单羧酸酯的实例是油酸酯，特别是油酸甲酯和油酸乙酯；月桂酸酯，特别是月桂酸2-乙基己基酯、月桂酸辛酯和月桂酸异丙酯；肉豆蔻酸异丙酯；棕榈酸酯，特别是棕榈酸2-乙基己基酯和棕榈酸异丙酯；硬脂酸酯，特别是硬脂酸正丁酯；和2-乙基己酸2-乙基己基酯。
适合的二羧酸酯的实例是己二酸酯，特别是己二酸二甲酯、己二酸二(正丁基)酯、己二酸二(正辛基)酯、己二酸二(异辛基)酯(也被称为己二酸双(2-乙基己基)酯)、己二酸二(正壬基)酯、己二酸二(异壬基)酯和己二酸二(十三烷基)酯；琥珀酸酯，特别是琥珀酸二(正辛基)酯和琥珀酸二(异辛基)酯；和环己烷-1，2-二甲酸二(异壬基)酯。
基于组合物总重量，上述非质子溶剂或稀释剂的比例一般小于30重量％，优选小于20重量％，特别是小于5重量％。
其次可以提到质子或极性溶剂或稀释剂，例如水，C2-C8一元醇如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、环己醇和2-乙基己醇，C3-C8酮如二乙酮、叔丁基甲基酮和环己酮，和非质子胺如N-甲基吡咯烷酮和N-辛基吡咯烷酮。
根据本发明，基于组合物总重量，保持上述质子或极性溶剂或稀释剂的比例低，一般小于20重量％，优选小于15重量％，特别是小于10重量％。
根据具体实施方案，本发明涉及包含如下组分的组合物(a)2-35重量％的至少一种式(I)苄胺肟衍生物，优选N-苯基乙酰基-2-二氟甲氧基-5，6-二氟苄胺(O-环丙基甲基)肟或N-苯基乙酰基-2-三氟甲氧基-5，6-二氟苄胺(O-环丙基甲基)肟，以及若合适的话5-25重量％的metrafenone、氧唑菌或唑菌胺酯或两种或三种这些活性化合物的混合物；和(b)5-40重量％的至少一种醇烷氧基化物，优选烷氧基化C10或C13羰基合成醇；有利地，以及(c)15-45重量％的一种或多种辅助剂。
本发明组合物可以按照本身已知的方式制备。为此，将至少一部分组分混合在一起。就此而言，必须考虑的是可以使用其成分可以贡献不同组分的产品，尤其是市售产品。例如，可以将某种表面活性剂溶于非质子溶剂中，以使该产品可以对本发明组分(c1)和(c5)有贡献。然后一般可以将所组合的产物混合物彼此充分混合，若需要的话可以研磨，例如在悬浮液的情况下。
混合可以按照本身已知的方式进行，例如使用适合的装置如KPG或磁力搅拌器进行均化。
本发明还涉及本发明组合物在上述应用可能性中的用途。
组合物可以按照本身已知的方式施用，例如通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌。为此，必须首先制备喷雾混合物，然后例如用移动喷雾器施用，所述喷雾器使用尽可能微细地分配的喷嘴。常用于此的装置和操作技术是本领域熟练技术人员已知的。
可喷雾混合物通常包含0.0001-10，优选0.001-5，特别是0.002-2.0重量％的活性化合物组分(a)。就常规喷雾混合物的制备而言，例如0.2-5.0，优选0.3-3.0，特别是0.35-2.0L的本发明的包含组分(a)的活性化合物浓缩物可以用水稀释至10-2000L，优选50-1500L，特别是100-1000L。若合适的话，可以向喷雾混合物中加入0.1-5重量％(基于喷雾混合物而言)的其他辅助剂。作为该类辅助剂材料的实例，可以提及淀粉和淀粉衍生物，例如具有羧基和磺基的淀粉(来自Union Carbide Corp.的Nu Film)，和铺展剂与增量剂，例如来自Miller Chemical & Fertilizer Corp.的Vapor Guard。
在本发明范围内，若非另有指明，量一般基于组合物总重量而言。根据本发明，措辞“基本上”一般描述至少90％，优选至少95％，特别是至少98％的百分比。
在本发明范围内，诸如烷基、烷氧基等术语包括直链或支链烃基，若非另有指明，优选具有1-30个碳原子，脂肪基团一般具有5-30个，优选8-20个，特别是9-16个碳原子，较短基团，例如芳族基团的取代基一般具有1-10个，特别是1-6个，特别优选1-4个碳原子。
术语“链烯基”和“炔基”代表直链或支链的一-、二-、三-、四-、五-或六不饱和烃基，若非另有指明，优选具有2-30个碳原子，脂肪基团一般具有5-30个，优选8-20个，特别是9-16个碳原子，较短基团，例如芳族基团的取代基一般具有2-10个，特别是2-6个，特别优选1-4个碳原子。在本文中，特别可以提及单-或多不饱和脂肪酸基团。
术语“卤素”优选代表氟、氯、溴和碘，特别是氟，尤其是氯。
例如-C1-C4烷基代表甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基，特别是甲基或乙基；-C5-C40烷基代表月桂基、硬脂基或鲸蜡基；-C1-C4卤代烷基代表被氟、氯、溴和/或碘部分或完全取代的上述C1-C4烷基，例如三氯甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2-氯丙基或3-氯丙基，特别是2-氟乙基或2-氯乙基；-氰基-C1-C4烷基代表例如氰甲基、1-氰基乙-1-基、2-氰基乙-1-基、1-氰基丙-1-基、2-氰基丙-1-基、3-氰基丙-1-基、1-氰基丙-2-基或2-氰基丙-2-基，特别是氰甲基或2-氰基乙基；-C1-C4烷氧基代表甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基，特别是甲氧基或乙氧基；-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基代表被上述C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，因而例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、(1-甲基乙氧基)甲基、正丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、(1，1-二甲基乙氧基)甲基、2-(甲氧基)乙基或2-(乙氧基)乙基，特别是甲氧基甲基或2-甲氧基乙基；-C2-C6链烯基代表例如乙烯基、丙-2-烯-1-基、正丁烯-4-基、1-甲基丙-2烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基或2-丁烯-1-基，特别是丙-2-烯-1-基；-C3-C6卤代链烯基代表被氟、氯和/或溴部分或完全取代的上述C3-C6链烯基，例如2-氯烯丙基、3-氯烯丙基、2，3-二氯烯丙基或3，3-二氯烯丙基，特别是2-氯烯丙基；-C2-C6炔基代表例如乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、正丁-1-炔-1-基、正丁-1-炔-3-基、正丁-1-炔-4-基或正丁-2-炔-1-基，特别是丙-2-炔-1-基；-C3-C8环烷基-C1-C4烷基代表例如环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、(环丙基)乙基、1-(环丁基)乙基、1-(环戊基)乙基、1-(环己基)乙基、1-(环庚基)乙基、1-(环辛基)乙基、2-(环丙基)乙基或2-(环丁基)乙基，特别是环戊基甲基；-苯基-C1-C6烷基代表例如苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙-1-基、2-苯基丙-1-基或3-苯基丙-1-基，特别是苄基或2-苯基乙基；-噻吩基-C1-C4烷基代表例如2-噻吩基甲基、3-噻吩基甲基或2-噻吩基乙基；-吡唑基-C1-C4烷基代表例如1-吡唑基甲基、2-吡唑基甲基、3-吡唑基甲基或2-吡唑基乙基。
通过如下实施例更充分地说明本发明。
实施例1生物活性(小麦白粉病的治疗性防治)用小麦白粉病菌(即Erysiphe[同义Blumeria]graminis forma specialistritici)孢子对在两叶阶段的盆栽“Kanzler”品种小麦幼苗叶子撒粉，并使其在温室中生长直至前期侵染率平均为20％。然后用包含下列活性化合物和助剂的含水悬浮液或乳液对植物喷雾。该悬浮液或乳液由10％活性化合物在85％环己酮和5％乳化剂组成的混合物中的储备溶液制备。喷雾涂层干燥后，将植物再返回温室。测试植物放置在温度条件为20-24℃，相对大气湿度为60-90％的温室中。施用后20或30天，肉眼测定白粉病的发展程度，以总叶面积的侵染％表示。
表1施用含水活性化合物配制剂后叶子的侵染％，施用量相当于7.5g活性化合物/ha。
活性化合物AN-苯基乙酰基-2-二氟甲氧基-5，6-二氟苄胺(O-环丙基甲基)肟烷氧基化物1C10羰基合成醇×3EO烷氧基化物2C13羰基合成醇×6EO×3PO显而易见，所用醇烷氧基化物增加了活性化合物或活性化合物混合物的杀真菌作用。
权利要求
1.一种包含如下组分的组合物(a1)至少一种式(I)的苄胺肟衍生物 其中，取代基具有下列含义R1是二氟甲基或三氟甲基；R2是氢或氟；R3是可以被氰基取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基或C3-C8环烷基-C1-C4烷基；R4是苯基-C1-C6烷基，其可以在苯环上带有一个或多个取代基，所述取代基选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，或噻吩基-C1-C4烷基，其可以在噻吩环上带有一个或多个取代基，所述取代基选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，或吡唑基-C1-C4烷基，其可以在吡唑环上带有一个或多个取代基，所述取代基选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，(b1)至少一种烷氧基化醇，其中组分(b1)与(a1)的重量比至少为0.5。
2.根据权利要求1的组合物，其中基于组合物总重量，组分(b1)的比例大于组分(a1)的比例。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述醇具有5-30个，优选8-20个，特别是9-15个碳原子。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中烷氧基化程度为1-100，优选1-25，特别是2-15，特别优选3-12。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述烷氧基化醇选自式(II)的醇烷氧基化物R6-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-H(II)其中R6代表C5-C30烷基或C5-C30链烯基；m、n、p相互独立地代表2-16的整数，优选2、3、4或5；x、y、z相互独立地代表0-100的数；且x+y+z对应1-100的值。
6.根据权利要求5的组合物，其中m＝2，x值大于零且z＝0。
7.根据权利要求6的组合物，其中y是零。
8.根据权利要求6的组合物，其中y大于零。
9.根据权利要求8的组合物，其中n＝3。
10.根据权利要求9的组合物，其中x与y之比为1∶1-4∶1，特别是1.5∶1-3∶1。
11.根据权利要求8的组合物，其中n＝5。
12.根据权利要求11的组合物，其中x值为1-50，优选4-25且y值为0.5-20，优选0.5-4，特别是0.5-2。
13.根据权利要求5的组合物，其中n＝2，y和x的值各自大于零且z＝0。
14.根据权利要求13的组合物，其中m＝3。
15.根据权利要求14的组合物，其中x与y之比为1∶10-3∶1，特别是1.5∶1-1∶6。
16.根据权利要求13的组合物，其中m＝5。
17.根据权利要求16的组合物，其中x值为0.5-20，优选0.5-4，特别是0.5-2且y值为3-50，优选4-25。
18.根据权利要求5-17中任一项的组合物，其中所述醇是2-丙基庚醇。
19.根据权利要求5-17中任一项的组合物，其中所述醇是C13羰基合成醇。
20.根据权利要求19的组合物，其中所述C13羰基合成醇通过将加氢甲酰基化的三聚丁烯氢化得到。
21.根据权利要求19的组合物，其中所述C13羰基合成醇通过将加氢甲酰基化的二聚己烯氢化得到。
22.根据权利要求5-17中任一项的组合物，其中所述醇是C10羰基合成醇。
23.根据权利要求22的组合物，其中所述C10羰基合成醇通过将加氢甲酰基化的三聚丙烯氢化得到。
24.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述苄胺肟衍生物是式Ia化合物 其中，R1如上所定义；R5代表氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；和n是1、2或3。
25.根据权利要求24的组合物，其中所述苄胺肟衍生物是N-苯基乙酰基-2-二氟甲氧基-5，6-二氟苄胺(O-环丙基甲基)肟或N-苯基乙酰基-2-三氟甲氧基-5，6-二氟苄胺(O-环丙基甲基)肟。
26.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含(a2)至少一种额外杀真菌剂。
27.根据权利要求26的组合物，其中所述额外杀真菌剂选自metrafenone、氧唑菌和唑菌胺酯。
28.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含(c)额外的辅助剂。
29.根据权利要求1的组合物，其包含如下组分(a)2-35重量％的至少一种式(I)的苄胺肟衍生物，优选N-苯基乙酰基-2-二氟甲氧基-5，6-二氟苄胺(O-环丙基甲基)肟或N-苯基乙酰基-2-三氟甲氧基-5，6-二氟苄胺(O-环丙基甲基)肟，以及若合适的话5-25重量％的metrafenone、氧唑菌或唑菌胺酯或两种或三种这些化合物的混合物；和(b)5-40重量％的至少一种醇烷氧基化物，优选烷氧基化C10或C13羰基合成醇；有利地，以及(c)15-45重量％的一种或多种辅助剂。
30.一种具有至少两个容器的试剂盒，其中(a1)第一容器包含至少一种式(I)苄胺肟衍生物，所述苄胺肟衍生物如前述权利要求中任一项所定义；(b1)第二容器包含至少一种烷氧基化醇，所述烷氧基化醇如前述权利要求中任一项所定义。
31.烷氧基化醇改进式(I)苄胺肟衍生物的杀真菌作用的用途，其中所述式(I)苄胺肟衍生物如前述权利要求中任一项所定义。
32.根据权利要求31的用途，其中醇烷氧基化物与苄胺肟的施用量之比为0.5∶1-100∶1，优选1∶1-50∶1，特别是1∶1-20∶1。
33.根据权利要求31或32的用途，其中醇烷氧基化物的施用量大于苄胺肟衍生物的施用量。
全文摘要
本发明涉及烷氧基化醇(醇烷氧基化物)以助剂形式用于改进如下式(I)苄胺肟衍生物的杀真菌效果的用途，所述苄胺肟衍生物例如为N－苯基乙酰基－2－二氟甲氧基－5，6－二氟苄胺(O－环丙基甲基)肟或N－苯基乙酰基－2－三氟甲氧基－5，6－二氟苄胺(O－环丙基甲基)肟。本发明还公开了合适的试剂和试剂盒。
文档编号A01N43/56GK1835680SQ200480023373
公开日2006年9月20日 申请日期2004年8月13日 优先权日2003年8月14日
发明者R·贝格豪斯, M·舍勒尔, R·施蒂尔, S·施特拉特曼 申请人:巴斯福股份公司