基于芳族-脂族羧酸衍生物的安全剂的制作方法

文档序号:381771阅读:528来源:国知局
专利名称:基于芳族-脂族羧酸衍生物的安全剂的制作方法
发明描述本发明涉及安全剂领域,其用于保护作物或有用植物免受由于在所述植物上使用农业化学品例如外源杀生物剂(Xenobioziden)或杀生物剂如除草剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀真菌剂所导致的损害。特别地,本发明涉及某些羟基芳族化合物作为安全剂的新用途,并且涉及此类的新化合物。
当在农业或林业有用的作物中利用农药控制不期望的生物时,有用植物通常也或多或少受到损害,这是施用农药本身所不期望的。尤其是在单子叶和双子叶有用作物中使用大量的除草剂并且主要在所谓的苗后施用会导致该结果。某些情形下,通过施用所谓的“安全剂”或“解毒剂”可以保护有用植物免受农药的植物毒性,而不降低控制有害生物的农药活性。
迄今作为安全剂公开的化合物的活性作用通常限于特定作物和特定农药品种。尤其是,几乎没有公开任何用于双子叶作物的商品化安全剂。同样地,对于一系列所谓的“非选择性除草剂”或“万能除草剂”的农药而言,几乎未公开任何安全剂。
US-A-4,808,208描述了酚类如单-或二羟基乙酰苯或羟基肉桂酸以及该羧酸的部分衍生物作为大豆作物的安全剂以控制草甘膦除草剂(膦酰甲基甘氨酸及其盐)植物毒性作用的用途。
此外,DE-A-19933897公开了作物对于利用选择性不足的农业化学品所导致的化学应力(chemischen Stress)的抗性,可以通过利用选自下组的抗性诱导剂得以改善酰基环己烷二酮如原己二酮(prohexandion)(盐)和Trinexpac-ethyl或其盐,或苯并噻二唑或苯并噻唑或其衍生物如噻二唑素(Acibenzolar-S-methyl)和烯丙苯噻唑。
此外,已知生长素除草剂如麦草畏(2,5-二氯-6-甲氧基苯甲酸)和苯氧基链烷羧酸衍生物(2,4-D,MCPA)在某些情形下用作共除草剂的作物保护化合物(参见,例如US-A-5,846,902、US-A-5,739,080、EP-A-512737)。
US-A-4,321,084描述了包含除草的硫代氨基甲酸酯如灭敌草或丁草敌与选自某些卤化酚的解毒剂(=安全剂)相组合的除草组合物。这种酚类化合物包括已知除草剂,例如羟基苄腈、溴苯腈和碘苯腈,以及其中腈基团由羧基、烷氧羰基或烷基取代的类似物。
WO-A-92/11761描述了除草剂-杀生物剂-解毒剂组合物,其中所述杀生物剂可以是杀昆虫剂、杀真菌剂或杀线虫剂,并且解毒剂选自不同结构的酰胺类,其通常也包括芳族酰胺,该组合物用于避免除草剂和杀生物剂相互作用中的“负协同效应”。
Acta Horticulturae 381(1994),第390-397页,描述了将某些酚类化合物的衍生物如乙酰基水杨酸用于影响植物中的植物生长、水吸收和渗透压,并且探讨了该衍生物改善植物对抗多种压力因素如干旱的作用的抗性。
出人意外地,现已发现如下式(I)化合物或其盐可以有效用作为作物或有用植物的安全剂以对抗结构差异甚至很大的农业化学品特别是选择性或非选择性类的除草剂对这些植物的损害。
本发明的主题还有可作为此类安全剂使用的新的化合物。
因此,本发明的主题是式(I)化合物或其盐作为安全剂用于作物或有用植物,以对抗农业化学品的植物毒性作用的用途,优选作为安全剂对抗农药如除草剂对这些植物的作用, 其中R1为羧基或羧基的衍生物,优选下式的基团
-CN 或-C(=X)-Y-R 或-C(X′R′)(X″R″)-Y-R其中R为氢、或未取代或经取代的烃基、或未取代或经取代的杂环基、或酰基,且R′、R″各自独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基或(C1-C6)烷酰基,其中最后4个所述的基团的烷基部分为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)卤烷氧基,或为彼此直接连接一起并形成式-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-的二价基团,其中最后3个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基、(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)卤烷氧基,X为式O、S或NRa或N-NRaRb的二价基团,其中Ra和Rb如下定义,X′、X″各自独立地为式O、S或NR0的二价基团,其中R0为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基、(C1-C6)羟烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基(优选(C1-C4)-烷氧基烷基)、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基,Y为直键或式O、S、NRc或NRc-NRdRe的基团,其中Rc、Rd和Re如下定义,且Ra、Rb、Rc、Rd和Re在X和Y基团中各自独立地且独立于R基团(=独立于R的各个特定含义)地为R的定义(=如同R的一般性定义)或式-OR*的基团,其中R*独立于R为R的定义,R2、R3各自独立地,且当n=2、3、4、5或6时,各自独立于其它R2和R3基团地为氢、卤素、(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C5)烷酰基氧基或(C1-C5)烷酰基,其中最后6个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)卤烷氧基,(R4)m为m个R4基团,其中每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素、SCN、CN、未取代或经取代的烃基、未取代或经取代的杂环基和式-Z*-A的基团,其中Z*为式O或S(O)x的基团,其中x=0、1或2,且A为氢或未取代或经取代的烃基或未取代或经取代的杂环基或酰基,条件是,当A=酰基时,Z*仅可为O或S,且m为整数0、1、2、3、4或5,优选0、1、2、3或4,特别为0、1、2或3,尤其特别为1或2,n为整数1、2、3、4、5或6,优选1、2或3,特别为1或2,尤其特别为1,其中式(I)化合物或其盐作为安全剂用于作物或有用植物,以对抗除草甘膦以外的农业化学品的植物毒性作用的用途,其中R1为羧基,R2、R3各为氢,(R4)m在任何位置上为羟基(m=1)或在任何位置上的两个基团R4(m=2),其中在后一种情况下一个基团为羟基和另一个基团为羟基或甲氧基,和n为数字1。
若通过氢转移,化合物能形成其结构不是形式上由式(I)所包括的互变异构体,则该互变异构体仍然包括在由所定义的本发明式(I)化合物中。
式(I)还包含其特定立体化学构型未清楚地由结构式表示的化合物的所有立体异构体,及其混合物。这类式(I)化合物包含一个或多个不对称的C-原子或双键,其在通式(I)中未特别给出。由其特定空间构型所定义的可能的立体异构体如对映异构体、非对映异构体、Z-和E-异构体均包含在式(I)中,并且可以通过常规方法从立体异构体混合物或通过与利用立体化学纯的起始物质相结合的立体选择性反应获得。
式(I)化合物可通过将适宜的无机或有机酸如HCl、HBr、H2SO4或HNO3、还有草酸或磺酸加成至碱基如氨基或烷基氨基中形成盐。以去质子化形式存在的适宜的取代基,如磺酸或羧酸,可与本身可质子化的基团如氨基形成内盐。
也可通过用农业上适合的阳离子取代适宜取代基例如磺酸或羧酸的氢形成盐。这类盐为例如金属盐,尤其是碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠盐和钾盐,或其它的铵盐、有机胺的盐或季铵盐。
在式(I)和下文所有的式中,适用下列定义在式(I)中,用波纹线(″波纹″)所表示的键意指所述化合物可以由于侧链上的双键以E和Z异构体存在。所述E和Z异构体均包含于是式(I)。在许多情况下,所述异构体彼此共处于一个平衡状态。应用时,优选为热动力学更稳定的异构体。
补充上述基团或重复定义,羧基衍生物考虑例如醛基、酮基、酯基、硫代酯基、酰胺基、酰肼基、异羟肟酸基。
烃基是脂族、环脂族或芳族单环的,或在未经取代或经取代的烃基中,也可以为基于碳和氢元素的双环或多环有机基团,其包含例如烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基、苯基、萘基、茚满基、茚基等;这适用于相应的烃氧基。除非更详细地定义,上述定义中的烃基和烃氧基优选具有1至20个碳原子,进一步优选1至16个碳原子,尤其是1至12个碳原子。
具体情形下,在碳架中的烃基和特定烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和和/或经取代的基团可以为直链或支化的。
术语“(C1-C4)烷基”是具有1至4个碳原子的开链烷基的简写符号,即包括甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基或叔丁基。具有更大碳原子给定范围的常规烷基,如“(C1-C6)烷基”,也相应地包括具有更大碳原子数的直链或支化烷基,即根据该实例,也包括具有5个和6个碳原子的烷基。除非特别指定,对于烃基如烷基、链烯基和炔基而言,也包括在组合的基团中,更低的碳架,如具有1至6个碳原子,或在不饱和基团中具有2至6个碳原子是优选的。烷基,包括组合意义上的烷基如烷氧基、卤烷基等为例如甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、叔-或2-丁基、戊基、己基如正-己基、异己基和1,3-二甲基丁基、庚基如正-庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基;链烯基和炔基指相应烷基含义的可能不饱和基团;链烯基为例如乙烯基、烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊烯基或己烯基,优选烯丙基、1-甲基-丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基或1-甲基-丁-2-烯-1-基。(C2-C6)炔基为例如乙炔基、炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基或2-己炔基,优选炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基或1-甲基-丁-3-炔-1-基。
亚烷基,例如以(C1-C10)-亚烷基形式,指通过双键相连的直链或支化烷烃的基团,然而连接部位的位置不固定。在支化烷烃的情况下中,当然只有双键能取代两个氢原子的位置是可能的;这类基团实例为=CH2、=CH-CH3、=C(CH3)-CH3、=C(CH3)-C2H5或=C(C2H5)-C2H5。
环烷基指优选具有3-8个碳原子的饱和碳环系,例如为环丙基、环丁基、环戊基或环己基。经取代的环烷基包含具有取代基的环系,包括具有与环烷基键合的双键的取代基,例如亚烷基如亚甲基。经取代的环烷基也包含多环脂族系,如二环[1.1.0]丁烷-1-基、二环[1.1.0]丁烷-2-基、二环[2.1.0]戊烷-1-基、二环[2.1.0]戊烷-2-基、二环[2.1.0]戊烷-5-基、金刚烷-1-基和金刚烷-2-基。
环烯基指具有优选4-8个碳原子、非芳族、部分不饱和环系的碳环,例如1-环丁烯基、2-环丁烯基、1-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基,或1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、1,3-环己二烯基或1,4-环己二烯基。在经取代的环烯基中,对经取代环烷基的说明相应地适用。
卤素指例如氟、氯、溴或碘。卤烷基、卤烯基和卤炔基分别为部分或完全由相同或不同的卤原子优选氟、氯和溴,尤其是由氟或氯取代的烷基、链烯基和炔基,例如单卤烷基,全卤烷基、CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl;卤烷氧基,例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl;这相应地适用于卤烯基和其它经卤素取代的基团。
芳基指单-、双-或多环芳族系统,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、茚满基、并环戊二烯基、芴等,优选苯基。
杂环基团或环(杂环基)可为饱和的、不饱和的或杂芳族的;除非另有定义,其优选在杂环中包含一个或多个,尤其1、2或3个杂原子,优选选自N、O和S基团;优选具有3至7个环原子的脂族杂环基团或具有5或6个环原子的杂芳族基团。杂环基团可为例如杂芳族基团或环(杂芳基),例如单-、双-或多环芳族系统,其中至少一个环包含一个或多个杂原子。优选具有选自N、O和S杂原子的杂芳族环,例如吡啶基、吡咯基、噻吩基或呋喃基;此外优选的是具有2或3个杂原子的相应杂芳族环,例如嘧啶基、达嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基和三唑基。此外,优选的是具有选自N、O和S杂原子的部分或完全氢化的杂环基团,例如环氧乙基、氧杂环丁基、氧杂环戊基(=四氢呋喃基)、氧杂环己基、吡咯啉基、吡咯基或哌啶基。
此外优选的是具有2个选自N、O和S杂原子的部分或完全氢化的杂环基团,例如哌嗪基、二氧戊环基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基和吗啉基。
适用于经取代的杂环基团的取代基为下面进一步所述的取代基,还包括氧基。氧代基团也可以在以不同氧化态存在的杂环原子例如N和S上出现。
优选杂环基的实例为具有3至6个环原子的选自下组的杂环基团吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、环氧乙基、2-氧杂环丁基、3-氧杂环丁基、氧杂环戊基(=四氢呋喃基)、吡咯烷基、哌啶基,尤其是环氧乙基、2-氧杂环丁基、3-氧杂环丁基或氧杂环戊基,或具有两个或三个杂原子的杂环基团,例如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、二氧戊环基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基或吗啉基。
若基本结构是“经一个或多个基团”取代的下列残基(=基团)或是常规定义的基团,其包括由多个相同和/或结构上不同基团同时取代。
经取代的基团,例如经取代的烷基、链烯基、炔基、芳基、苯基、苄基、杂环基和杂芳基为例如源自未经取代的基本结构的取代基团,所述取代基为例如一个或多个,优选1、2或3个选自下组的基团卤素、烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲酰基、氨甲酰基、单-和二烷基氨基羰基、经取代的氨基如酰氨基、单-和二烷基氨基,以及烷基亚磺酰基、烷基磺酰基,并且在环基中,还包括烷基、卤烷基、烷硫基烷基、烷氧基烷基,未经取代或经取代的单-和二烷基氨基烷基和羟基烷基;术语“经取代的基团”如经取代的烷基等,除所述的饱和含烃基团外,包括相应的不饱和脂族和芳族基团的取代基,例如未经取代或经取代的链烯基、炔基、烯氧基、炔氧基、苯基、苯氧基等。环中具有脂族部分的经取代的环基团包括具有通过双键连于环上的取代基的环系,例如经亚烷基如亚甲基或亚乙基,或经氧基、亚氨基或经取代的亚氨基取代的环系。
若包含含烃基部分,例举所述的取代基(“第一取代基水平”)可视需要进一步在烃基部分(“第二取代基水平”)被例如就第一取代基水平所定义的基团取代。相应的进一步的取代基水平是可能的。术语“经取代的基团”优选仅包含一个或两个取代基水平。
取代基水平优选的取代基为,例如氨基、羟基、卤素、硝基、氰基、巯基、羧基、氨甲酰基、SF5、氨基磺酰基、烷基、环烷基、链烯基、环烯基、炔基、单烷基氨基、二烷基氨基、N-烷酰基氨基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、环烷氧基、环烯氧基、烷氧羰基、烯氧羰基、炔氧羰基、芳氧羰基、烷酰基、烯基羰基、炔基羰基、芳基羰基、烷硫基、环烷硫基、链烯基硫基、环烯基硫基、炔基硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、单烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、N-烷基氨基羰基、N,N-二烷基氨基羰基、N-烷酰基氨基羰基、N-烷酰基-N-烷基氨基羰基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧基、苄硫基、芳硫基、芳基氨基和苄基氨基。
在具有碳原子的基团中,优选的是具有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子、尤其1或2个碳原子的基团。通常优选选自下组基团的取代基卤素如氟和氯,(C1-C4)-烷基优选甲基或乙基,(C1-C4)-卤烷基优选三氟甲基,(C1-C4)-烷氧基优选甲氧基或乙氧基,(C1-C4)-卤烷氧基、硝基和氰基。本文尤其优选的是甲基、甲氧基、氟和氯取代基。
经取代的氨基如单-或二取代的氨基意指经取代的氨基类的基团,例如由一个或两个相同或不同地选自烷基、烷氧基、酰基和芳基的基团N-取代;优选单-和二烷基氨基、单-和二芳基氨基、酰基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、N-烷基-N-酰基氨基和N-杂环基;在此优选具有1至4个碳原子的烷基;芳基优选苯基或经取代的苯基;对于酰基,适用下面进一步所述的定义,优选(C1-C4)-烷酰基。这相应地适用于经取代的羟氨基或肼基。
未经取代的或经取代的苯基优选未经取代的或经选自下组的相同或不同基团单-或多取代的、优选多至三取代的苯基卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基和硝基,例如邻-、间-和对-甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟苯基和-三氯苯基、2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基、邻-、间-和对-甲氧苯基。
酰基指形式上通过从酸官能团除去羟基形成的有机酸基团,在此酸中的有机基团也可以通过杂原子与酸官能团相连。酰基的实例为羧酸HO-CO-R的-CO-R基团以及以此衍生的酸的基团,如硫代羧酸,未经取代或经N-取代的亚氨基羧酸或碳单酯、经N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、经N-取代的氨基磺酸、膦酸、次膦酸的基团。
酰基指,例如甲酰基、烷基羰基如[(C1-C4)-烷基]-羰基、苯基羰基、烷氧羰基、苯氧羰基、苄氧羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、N-烷基-1-亚氨基烷基以及其它有机酸基团。本发明中,在烷基或苯基部分中,该基团还可以进一步被取代,如在烷基部分中经一个或多个选自下组的基团取代卤素、烷氧基、苯基和苯氧基;在苯基部分中的取代基的实例为通常对于经取代苯基已提及的取代基团。
酰基优选为狭义上的酰基基团,即酸基团直接与有机基团的碳原子相连的有机酸基团,例如甲酰基、烷基羰基如乙酰基或[(C1-C4)-烷基]-羰基、苯基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基以及其它有机酸基团。
若通常基团用“氢”表述(定义),其指经连接的氢原子。
基团(例如烷基)的“基-位置”指其连接点。
下文中,将可用于本发明的式(I)化合物及其盐简称为“本发明化合物(I)”。
主要是出于作为安全剂的更好的活性、更好的选择性和/或更好的可制备性的原因,根据本发明使用其中单个基团具有已提及或如下提及的优选含义之一的所述式(I)化合物或其盐是尤其优选的,尤其是其中一个或多个所述的或如下所述的优选含义相结合的化合物。
尤其优选的是根据本发明使用其中R1为腈基(-CN)的本发明式(I)化合物或其盐。
还尤其优选的是根据本发明使用式(I)化合物或其盐,其中R1为下式的基团-C(=X)-Y-R或-C(X′R′)(X″R″)-Y-R,其中R为氢、(C1-C18)烷基、(C2-C18)链烯基、(C2-C18)炔基、(C3-C9)环烷基、(C5-C9)环烯基、(C3-C9)环烷基-(C1-C12)烷基、苯基、苯基-(C1-C12)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C12)烷基,其中最后10个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,或(C1-C6)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧基羰基、[苯基-(C1-C4)烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)烷氧基]-羰基,其中最后4个所述的基团的苯环为未取代或经取代的,氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基或(C1-C4)卤烷基磺酰基,其中R包括取代基具有1至30个碳原子,优选1至20个碳原子,特别为1至16个碳原子,和/或R′、R″各自独立地为(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基或(C1-C6)烷酰基,其中最后4个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)卤烷氧基,或直接彼此连接并为式-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-的二价基团,其中最后3个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)卤烷氧基,X为式O、S或NRa或N-NRaRb的二价基团,其中Ra和Rb如下定义,X′、X″各自独立地为式O、S或NR0的二价基团,其中R0为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)羟烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基(优选(C1-C4)烷氧基烷基)、(C2-C4)链烯基或(C2-C4)炔基,
Y为直键或为式O、S、NRc或NRc-NRdRe的二价基团,其中Rc、Rd和Re如下定义,和Ra、Rb、Rc、Rd和Re在X和Y基团中各自独立并独立于R基团为R的定义或-OR*基团,其中R*独立于R为R的定义。
在本文的定义中,杂环基优选为具有总计1至3个选自N、O和S的杂环原子脂族或芳族杂环和总计5或6个环原子,其为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基和氧基。
还特别优选为根据本发明使用式(I)或其盐,其中R1为-C(=X)-Y-R或-C(X′R′)(X″R″)-Y-R的基团,其中R为氢、(C1-C12)烷基、(C2-C12)链烯基、(C2-C12)炔基、(C3-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C4)烷基,其中最后10个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,或(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧基羰基、[苯基-(C1-C4)烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基或(C1-C4)卤烷基磺酰基,
X为式O、S或NRa或N-NRaRb的二价基团,其中Ra和Rb如下定义,X′、X″各自独立地为式O、S或NR0的二价基团,其中R0为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)羟烷基、(C2-C4)链烯基或(C2-C4)炔基,Y为直键或为式O、S、NRc或NRc-NRdRe的二价基团,其中Rc、Rd和Re如下定义,和Ra、Rb、Rc、Rd和Re在X和Y基团中各自独立并独立于R基团为R的定义或-OR*基团,其中R*独立于R为R的定义。
优选的是根据本发明使用式(I)或其盐,其中R1为下式的基团-C(=X)-Y-R或-C(X′R′)(X″R″)-Y-R,优选式-C(=X)-Y-R,其中R为氢、(C1-C8)烷基、(C2-C8)链烯基、(C2-C8)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C4)烷基,其中最后9个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,或(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧基羰基、[苯基-(C1-C4)烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基或(C1-C4)卤烷基磺酰基,X为式O、S或NRa或N-NRaRb的二价基团,其中Ra和Rb如下定义,X′、X″各自独立地为式O、S或NR0的二价基团,其中R0为(C1-C4)烷基,Y为直键或为式O、S、NRc或NRc-NRdRe的二价基团,其中Rc、Rd和Re如下定义,和Ra、Rb、Rc、Rd和Re在X和Y基团中各自独立并独立于R基团为R的定义或-OR*基团,其中R*独立于R为R的定义。
特别优选的是根据本发明使用式(I)或其盐,其中R1为下式的基团-CO-OR或-C(=NRa)-OR 或-CO-NRcR 或-CO-R 或-C(=NRa)-R,其中R、Ra和Rb如上定义。
优选地R1为-CO-OR基团,其中R为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-链烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、杂环基或杂环基-(C1-C4)-烷基,其中最后9个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、单-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-卤烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,和特别是R为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C8)-链烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-环烷基,或(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基,其中最后5个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)-烷基。
尤其优选R1为下式的基团-CO-OH 或-CO-O-M+或-CO-OR,其中R为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的(C1-C4)-烷基卤素、羟基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基,且M+为农业上适宜的阳离子,优选碱金属或碱土金属的等价阳离子,尤其是钠离子或钾离子,或未经取代的或经取代的铵离子,优选NH4+或有机胺的铵离子或季铵离子。
这样的基团的实例为R1=羧基及其盐、甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、正丁氧羰基、异丙氧羰基、(2-羟基乙氧基)羰基。
优选地,R1也为下式基团-C(=NRa)-OR,其中R和Ra如上所定义,优选地,R为(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-链烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、杂环基或杂环基-(C1-C4)-烷基,其中最后9个所述基团是未经取代的或经一个或多个选自下组基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、单-(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-卤烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基,以及在环基中,也可以为(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,
或(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-卤烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基、氨基羰基、单-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤烷基亚磺酰基或(C1-C4)-卤烷基磺酰基,和Ra为氢,或彼此独立地为上述基团R所定义的,或优选地为(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-卤烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基、氨基羰基、单-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤烷基亚磺酰基或(C1-C4)-卤烷基磺酰基。
这类基团的实例为R1=甲氧基-乙酰亚氨基羰基、乙氧基-乙酰亚氨基羰基、正丙氧基-乙酰亚氨基羰基、异丙氧基-乙酰亚氨基羰基、(2-羟基乙氧基)-乙酰亚氨基羰基、乙酰氧基-亚氨基羰基、乙酰氧基-甲基亚氨基羰基、乙酰氧基-乙基亚氨基羰基、乙酰氧基-乙酰亚氨基羰基。
优选地,R1也为式-CO-NRcR的基团,其中R和Rc如上所定义;优选地,R为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-链烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基、苯基、苯基-(C1-C4)-烷基、杂环基或杂环基-(C1-C4)-烷基,其中最后9个所述基团是未经取代的或经一个或多个选自下组基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、单-(C1-C4)烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-卤烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基,以及在环基中,也可以为(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,或(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-卤烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧羰基、[苯基-(C1-C4)-烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)-烷氧基]-羰基、氨基羰基、单-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、二-[(C1-C4)-烷基氨基]-羰基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-卤烷基亚磺酰基或(C1-C4)-卤烷基磺酰基,且Rc为氢或彼此独立地为上述R基团所定义的,优选地,Rc为氢、(C1-C4)-烷基,其是未经取代的或经一个或多个选自下组基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基,或(C1-C4)-烷酰基、(C1-C4)-卤烷酰基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-卤烷氧基]-羰基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基或(C1-C4)-烷基磺酰基,或尤其是氢或(C1-C4)-烷基。
这类基团的实例为R1=氨基羰基、N-甲基氨基羰基、N-乙基氨基羰基、N-(正丙基)氨基羰基、N-异丙基氨基羰基、N-丁基氨基羰基、N-(2-羟乙基)氨基羰基、N-环丙基氨基羰基、N-乙酰基氨基羰基、N-丙酰基氨基羰基、N,N-二甲基氨基羰基、N,N-二乙基氨基羰基、N-乙基-N-甲基氨基羰基、N-乙酰基-N-甲基-氨基羰基。
优选地,R1为-CO-R基团,其中R为氢、(C1-C8)烷基、(C2-C8)链烯基、(C2-C8)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C4)烷基,其中最后9个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基以及在环基中,也可以为(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,特别是R为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C8)链烯基、(C2-C8)炔基、(C3-C6)环烷基,或(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基,其中最后5个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基以及在环基中,也可以为(C1-C4)-烷基。
尤其优选R1为下式的基团-CHO 或-C(=NRa)-H 或-CO-R或-C(=NRa)-R,其中R为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的(C1-C4)烷基卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基,和Ra为氢,或独立地如上述R基团的定义或,优选,(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧基羰基、[苯基-(C1-C4)烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基或(C1-C4)卤烷基磺酰基。
这样的基团的实例为R1=甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、丙酰基、1-氧代丁基、亚氨基甲基、1-亚氨基-乙基、1-亚氨基丙基、N-甲基亚氨基甲基、N,N-二甲基亚氨基甲基、N-乙基亚氨基甲基、N,N-二乙基亚氨基甲基、N-甲基-1-亚氨基乙基、N,N-二甲基-1-亚氨基乙基、乙酰亚氨基甲基、1-乙酰亚氨基乙基、1-乙酰亚氨基丙基、(2-羟基乙氧基)乙酰亚氨基甲基、N-乙酰亚氨基甲基、N-乙酰-N-甲基亚氨基甲基、N-乙酰-N-乙基亚氨基甲基。
还特别优选的是根据本发明使用式(I)或其盐,其中R2、R3分别各自独立地且,当n=2、3、4、5或6,各自独立于其它基团R2和R3地为氢、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基或(C1-C3)烷酰基氧基,其中每个最后3个所述基团的烷基部分为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)卤烷氧基,优选氢、甲基或乙基,特别是氢,且n为1、2、3、4、5或6,优选1、2或3,特别为1或2,尤其特别为1。
还特别优选的是根据本发明使用式(I)或其盐,其中(R4)m为m个R4基团,其中每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素、SCN、CN和(C1-C18)烷基、(C2-C18)链烯基、(C2-C18)炔基、(C3-C9)环烷基、(C5-C9)环烯基、(C3-C9)环烷基-(C1-C12)烷基、苯基、苯基-(C1-C12)烷基、杂环基和杂环基-(C1-C12)烷基,其中最后10个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,
和式-Z*-A的基团,其中Z*为式O或S(O)x的基团,其中x=0、1或2,和A为氢或(C1-C18)烷基、(C2-C18)链烯基、(C2-C18)炔基、(C3-C9)环烷基、(C5-C9)环烯基、(C3-C9)环烷基-(C1-C12)烷基、苯基、苯基-(C1-C12)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C12)烷基,或优选(C1-C12)烷基、(C2-C12)链烯基、(C2-C12)炔基、(C3-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C6)烷基,其中最后20个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,或酰基,条件是,当A=酰基时,Z*仅可为O或S,优选酰基选自下组基团(C1-C6)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧基羰基、[苯基-(C1-C4)烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)烷氧基]-羰基,其中最后4个所述的基团的苯环为未取代或经取代的氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基和(C1-C4)卤烷基磺酰基,其中每个R4基团包括取代基具有1至30个碳原子,优选1至20个碳原子,特别为1至16个碳原子,且m为整数0、1、2、3、4或5,优选0、1、2、3或4,特别为0、1、2或3,尤其特别为1或2。
优选根据本发明使用式(I)或其盐,其中(R4)m为m个R4基团,其中每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素、SCN、CN和(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、杂环基和杂环基-(C1-C4)烷基,和优选(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C2)烷基、苯基、苯基-(C1-C2)烷基、杂环基和杂环基-(C1-C2)烷基,其中最后18个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,和式-Z*-A的基团,其中Z*为式O或S(O)x的基团,其中x=0、1或2,和A为氢或(C1-C8)烷基、(C2-C8)链烯基、(C2-C8)炔基、(C3-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C6)烷基,或优选(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C4)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C4)烷基,其中最后19个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,或酰基,条件是,当A=酰基时,Z*仅可为O或S,优选酰基选自下组基团(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧基羰基、[苯基-(C1-C4)烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)烷氧基]-羰基,其中最后4个所述的基团的苯环为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基和(C1-C4)烷硫基,且m为整数0、1、2、3、4或5,优选0、1、2、3或4,特别为0、1、2或3,尤其特别为1或2。
在此,杂环基为优选脂族或芳族杂环具有总计1至3个选自N、O和S的杂环原子和总计5或6个环原子,其为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基和氧基。
还优选根据本发明使用式(I)或其盐,其中(R4)m为m个R4基团,其中每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素、SCN、CN和(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基和(C3-C6)环烷基,其中最后4个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,和式-Z*-A的基团,其中Z*为式O或S(O)x的基团,其中x=0、1或2,且A为氢或(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基其中最后4个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,或酰基,条件是,当A=酰基时,Z*仅可为O或S,优选酰基选自下组基团(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基。
特别优选根据本发明使用式(I)或其盐,其中(R4)m为m个R4基团,其中每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素诸如F、Cl、Br和I,和SCN、CN和(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基和(C3-C6)环烷基,其中最后4个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,和式-Z*-A的基团,其中Z*为式O或S(O)x的基团,其中x=0、1或2,且A为氢或(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基其中最后4个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,或酰基,条件是,当A=酰基时,Z*仅可为O或S,优选酰基选自下组基团(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基。
在此,基团A-Z*-为特别优选羟基或酰氧基,例如乙酰氧基或丙酰氧基。
特别优选根据本发明使用式(I),其中m为0、1、2、3或4,优选0、1或2,特别为1。
在此特别优选式(I-1)的化合物或其盐 其中R1、R2、R3、R4和m在式(I)被定义。所述化合物(I-1)由于双键可以为Z和E异构体(=化合物(I-1a)和(I-1b)),其中多数情况下彼此共处于一个平衡状态,各E异构体或异构体(I-1a)一般为更为稳定的异构体
特别优选式(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)的化合物或进一步取代的式(I-6)、(I-7)、(I-8)、(I-9)、(I-10)和(I-11)化合物
其中在式(I-2)至(I-11)中R1、R2、R3、R4和m各自如式(I)中的定义和其中R4基团为彼此独立地定义的,即相同或不同的基团。
优选根据本发明使用式(I-2)至(I-10)的化合物,优选式(I-3)、(I-4)、(I-5)和(I-6)至(I-11)或其盐,其中每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素和(C1-C4)烷基,其为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基,和式-Z*-A的基团,其中Z*为式O或S的基团和A为氢或(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基其中最后4个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,或酰基,优选选自下组基团的酰基(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基。
特别优选根据本发明使用式(I-1)至(I-11),优选式(I-2)、(I-3)、(I-4)和(I-5)或其盐,其中每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素、甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、羟基甲基、甲氧基甲基、二甲氧基甲基、羟基、甲氧基、乙氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、三氟乙酰氧基,优选R1、R2和R3结合所优选的基团和含义。
根据本发明所使用的化合物实例列于下表中。
部分式(I)化合物是已知的或可以根据已知方法类似制备的。迄今为止,其作为植物安全剂的用途尚且是未知的。
部分式(I)化合物或其盐(下文一并指“本发明化合物(I)”或“化合物(I)”或“安全剂”)是新的并且也是本发明的主题。
式(I)的化合物可以用制备肉桂酸及其衍生物的类似方法制备。所述酸衍生物,诸如醛和酮,类似地由已知方法或类似于已知方法获得(参见有机化学制备的书籍或手册,例如Houben Weyl,Organic Synthesis及其中引用的文献)。
本发明还提供保护作物或有用植物对抗农业化学品如农药或肥料的植物毒性作用或对抗导致植物损害的环境因素的方法,该方法包含使用式(I)化合物或其盐作为安全剂,优选将有效量的式(I)化合物或其盐施用至植物、植物局部或它们的种子或秧苗。
与农业化学活性化合物(农药或肥料),优选农药一起施用的安全剂适用于一系列作物中选择性控制有害生物体,例如在经济重要性作物中,如谷类(小麦、大麦、黑麦、黑小麦、水稻、玉米、粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆。尤其优选的是用于单子叶作物中,例如谷类(小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高梁),包括玉米和水稻,和单子叶蔬菜作物中,以及用于双子叶作物中,例如大豆、油菜、棉花、葡萄、蔬菜植物、水果植物和观赏植物。还优选部分耐受某些农药的突变作物或部分耐受的转基因作物,例如耐受草铵膦或草甘膦的玉米,或耐受咪唑啉酮除草剂的大豆作物。然而,所述新使用的安全剂尤其有利的是其有效作用于通常不耐受所述农药的作物中。
本发明式(I)化合物可以与农业化学品/农药同时联合施用或以任何顺序先后地与活性化合物联合施用,其能减少或完全消除活性化合物在作物中的有害副作用,而无不利影响或实质上降低该活性化合物的控制不期望有害生物体的活性。在此,可以大幅度减少或完全消除通过使用多种农药如通过多种除草剂、杀昆虫剂或杀真菌剂,或通过除草剂与杀昆虫剂或杀真菌剂的联合所引起的损害。由此可以相当大地扩展常规除草剂的使用范围。
若本发明的组合物包含农药,则在适当稀释后,将该组合物直接施用至栽培区域、已经发芽的有害和/或有用植物上,或施用至已经长出的有害和/或有用植物上。若本发明的组合物不包含任何农药,则该组合物可采用桶混方法施用,即在施用至待处理区域前,或即刻在施用农药前、或施用农药后、或预处理种子即对有用植物种子拌种时,使用者将各个商购可得的产品(农药和有用作物保护剂)进行混合并且稀释。
在采用苗前方法或苗后方法中,当将本发明式(I)化合物与农药一起使用时,例如在以桶混物或共制剂同时施用,或同时或先后分开施用(分期施用)时,观察到有利作用。也可以多次重复施用。在某些情形下,将苗前施用与苗后施用相结合会是有利的。多数情况下,在苗后施用至有用植物或作物同时或其后施用农药。也可以将本发明化合物(I)用于拌种、种子处理(浸种)或其它繁殖体(如马铃薯块茎)的处理。
当本发明化合物(I)与农药如除草剂联用时,除安全剂作用外,通常还观察到增强抗有害植物的作用如除草作用。此外,多数情形下,改善了有用植物和作物的生长,并且能提高产量。
当不加入农药使用化合物(I)时,尤其是当其它环境因素负面影响植物生长时,也部分观察到以上最后所述有利作用。
本发明组合物可包含一种或多种农药。适宜的农药为例如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨剂和杀线虫剂,其在单独施用时,对作物产生植物毒性损害或可能存在损害。尤其优选的是来自除草剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀真菌剂的相应农药活性化合物,尤其是除草剂。
安全剂与农药的重量比可以在大范围内变化,其范围通常为1∶100至100∶1,优选1∶20至20∶1,尤其是1∶10至10∶1。安全剂与农药的最佳重量比取决于所使用的安全剂和农药,并且取决于待保护有用植物或作物的类型。安全剂的所需施用量可分别取决于所使用的农药和待保护的有用植物类型,并且该用量可以在大范围内变化,该范围通常为0.001至10kg,优选0.005至5kg,尤其是0.1至1kg的安全剂/公顷。
对于拌种而言,例如使用0.005至20g安全剂/公斤种子,优选0.01至10g安全剂/公斤种子,尤其是0.05至5g安全剂/公斤种子。
如果将安全剂溶液用于处理种子并用溶液湿润种子或秧苗,则适宜的浓度范围通常为基于重量的1至10000ppm,优选100至1000ppm。成功处理所需的用量和重量比可以通过简单的预试验来确定。
可以以常规方法与农业化学品如农药或肥料分别或一起配制安全剂。因此,本发明还提供有用植物保护或作物保护组合物。
利用式(I)化合物可减少对作物的植物毒性副作用的除草剂可以是来自完全不同的结构类型,并且具有完全不同的作用机理。优选的是商购可得的除草剂,如在手册“The Pesticide Manual(农药手册)”,第13版,2003,The British Crop Protection Council,以及e-Pesticide Manual Version 3(2003),或还有在“Compendium ofPesticide Common Names”(通过互联网可查询的)中的商品名和通用名和其中所引用的文献中所描述的。如下例举所述的除草剂和植物生长调节剂是根据“国际标准化组织”(ISO)以标准活性化合物名称(=通用名,多数相应于英文书写方式)的形式,或以化学名称和代码来表示的。通过本发明式(I)化合物可减少在作物和有用植物中毒性作用的活性化合物实例为乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、AKH 7088,即[[[1-[5-[2-氯基-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim(-sodium))、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、amidochlor、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、aminopyralid、杀草强(amitrol)、AMS(即氨基磺酸酯)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)(DPX-A8947)、叠氮津(aziprotryn)、燕麦灵(barban)、BAS 516H,即5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin(-ethyl))、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone(-sodium))、双苯嘧草酮(benzfendizone)、benzobicyclone、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop(-ethyl))、噻草隆(benzthiazuron)、双丙氨酰膦(bialaphos(bilanafos))、治草醚(bifenox)、双嘧苯甲酸(bispyribac(-sodium))、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、butafenacil、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、草噻咪(buthidazole)、地乐胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、苏达灭(butylate)、唑酰草胺(cafenstrole)(CH-900)、双酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone(-ethyl))、醌肟草(caloxydim)、CDAA(即2-氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺)、CDEC(即二乙基二硫代氨基甲酸-2-氯烯丙酯)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、炔禾灵丁酯(chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、chlorfenprop、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、杀草敏(chloridazon)、氯嘧黄隆(chlorimuron(-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron);敌草索二甲酯(chlorthal-dimethyl)、草克乐(chlorthiamid)、绿麦隆(chlortoluron)、cinidon(-methyl或-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚黄隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、clefoxydim、炔草酯(clodinafop)及其酯衍生物(例如炔草丙酯)、异噁草松(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、环己烯草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺(cloransulam(-methyl))、cumyluron(JC 940)、草净津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)(AC 104)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)及其酯衍生物(例如丁酯,DEH-112)、莎草快(cyperquat)、环草津(cyprazine)、环唑草胺(cyprazole)、香草隆(daimuron)、2,4-D、2,4-DB、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(di-allate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop(-P))、禾草灵(diclofop)及其酯类(如禾草灵甲酯)、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)(SAN-582H)、噻吩草胺(dimethenamid(-P))、异噁草松(dimethazone)、噻节因(dimethipin)、dimexyflam、dimetrasulfuron、敌乐胺(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、双甲酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、草乃敌(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、EL 77(即5-氰基-1-(1,1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺)、草藻灭(endothal)、epoprodan、EPTC、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、噻二唑隆(ethidimuron)、嗪丁草(ethiozin)、乙呋草黄(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)及其酯(例如乙酯,HC-252)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid(HW52))、F5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、fenoxan、噁唑禾草灵(fenoxaprop)及高噁唑禾草灵及其酯(例如高噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯)、fenoxydim、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、氟燕灵(flamprop(-methyl或-isopropyl或-isopropyl-L)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)和精吡氟禾草灵及其酯类(例如吡氟禾草灵丁酯和精吡氟禾草灵丁酯)、fluazolate、flucarbazone(-sodium)、flucetosulfuron、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet(FOE 5043))、flufenpyr、氟唑啶草(flumetsulam)、flumeturon、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)(S-482)、flumipropyn、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)(KNW-739)、flupropacil(UB IC-4243)、fluproanate、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron(-methyl或-sodium))、抑草丁(flurenol(-butyl))、氟草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草烟(fluroxypyr(-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet(-methyl))、噻唑草酰胺(fluthiamide)(也以氟噻草胺(flufenacet)公开)、氟黄胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、膦铵素(fosamine)、解草噁唑(furilazole(MON13900))、氟呋草醚(furyloxyfen)、草铵膦(glufosinate(-ammonium))、草甘膦(glyphosate(-异丙基铵))、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯黄隆(halosulfuron(-methyl))及其酯(例如甲酯,NC-319)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)及其酯、精吡氟氯禾灵(即R-吡氟氯禾灵)及其酯、HC-252(diphenylether)、六嗪酮(hexazinone)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、imazamethapyr、甲氧咪草烟(imazamox)、imazapic、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)及盐类如铵盐、imazethamethapyr、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、碘磺隆(iodosulfuron-(methyl)-(sodium))、碘苯腈(ioxynil)、丁环隆(isocarbamid)、异乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、特胺灵(karbutilate)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、2甲4氯(MCPA)、MCPA-thioethyl、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop(-P))、苯噻草胺(mefenacet)、氟草磺(mefluidid)、叠磺隆(mesosulfuron(-methyl))、mesotrione、威百亩(metam)、metamifop、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、灭草唑(methazole)、去草酮(methoxyphenone)、甲基杀草隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺((S-)metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)(XRD 511)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、MK-616、禾草敌(molinate);杀草利(monalide)、单脲硫酸二氢酯(monocarbamide dihydrogensulfate)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、MT 128(即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺)、MT 5950(即N-[3-氯代-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、NC 310(即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑)、草不隆(neburon)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、nipyraclophen、磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、达草灭(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)(RP-020630)、噁草酮(oxadiazone)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、胺硝草(pendimethalin)、penoxulam、甲氯酰草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、pethoxamid、棉胺宁(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、picolinafen、派草磷(piperophos)、piributicarb、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧黄隆(primisulfuron(-methyl))、丙苯磺隆(procarbazone(-sodium))、环氰津(procyazine)、氨基丙氟灵(prodiamine)、profluazole、环丙氟灵(profluralin)、丙草止津(proglinazine(-ethyl))、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑草津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)(CGA-152005)、丙炔草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen(-ethyl))、吡唑特(pyrazolinate)、杀草敏(pyrazon)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron(-ethyl))、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、pyrimidobac(-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium))(KIH-2031)、pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、quinofop及其酯衍生物、喹禾灵(quizalofop)和精喹禾灵及其酯衍生物例如喹禾灵乙酯、精喹禾灵四氢糠基酯和精喹禾灵乙酯、renriduron、砜嘧黄隆(rimsulfuron)(DPX-E9636)、S 275(即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)苯基]-4,5,6,7-四氢-2H-吲唑)、仲丁通(secbumeton)、烯禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN 106279(即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯)、sulcotrione、磺胺草唑(sulfentrazone)(FMC-97285,F-6285)、sulfazuron、嘧黄隆(sulfometuron(-methyl))、甲嘧磺隆(sulfosate)(ICI-A0224)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、TCA、牧草胺(tebutam)(GCP-5544)、丁噻隆(tebuthiuron)、tepraloxydim、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、仲丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、TFH 450(即N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1,2,4-三唑-1-羧酰胺)、噻醚草胺(thenylchlor)(NSK-850)、thiafluamide、噻氟隆(thiazafluron)、噻唑烟酸(thiazopyr)(Mon-13200)、噻二唑草胺(thidiazimin)(SN-24085)、噻苯隆(thidiazuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、杀草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野麦畏(tri-allate)、醚苯黄隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron(-sodium))、氟乐灵(trifluralin)、氟胺黄隆(triflusulfuron)及其酯(例如甲酯,DPX-66037)、三甲隆(trimeturon)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、灭敌草(vernolate)、WL110547(即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑、UBH-509、D-489、LS82-556、KPP-300、NC-324、NC-330、KH-218、DPX-N8189、SC-0774、DOWCO-535、DK-8910、V-53482、PP-600、MBH-001、KIH-9201、ET-751、KIH-6127、KIH-2023和KIH5996。
利用式I化合物可降低其对作物植物毒性副作用的除草剂为例如选自下组的除草剂氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯、卤代乙酰替苯胺、经取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基苯氧基羧酸衍生物和杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物,例如喹啉基氧基-、喹喔啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯并噁唑基氧基-和苯并噻唑基氧基苯氧基链烷羧酸酯、环己二酮肟、苯甲酰基环己二酮、苯甲酰基异噁唑、苯甲酰基吡唑、咪唑啉酮、嘧啶基氧基吡啶羧酸衍生物、嘧啶基氧基苯甲酸衍生物、磺酰脲、磺酰基氨基羰基三唑啉酮、三唑嘧啶磺胺衍生物、次膦酸衍生物及其盐、甘氨酸衍生物、三唑啉酮、三嗪酮以及S-(N-芳基-N-烷基氨甲酰基甲基)二硫代膦酸酯、吡啶羧酸、吡啶、吡啶羧酰胺、1,3,5-三嗪及其它化合物。
优选的是苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基羧酸酯及其盐、环己二酮肟、苯甲酰基环己二酮、苯甲酰基异噁唑、磺酰脲、磺酰基氨基羰基三唑啉酮、咪唑啉酮以及所述活性化合物彼此间和/或与用于拓宽除草剂活性谱的活性化合物的混合物,例如灭草松、氰草津、莠去津、溴苯腈、麦草畏及其它叶部作用的除草剂。
适合与本发明安全剂组合的除草剂为,例如A)苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基羧酸衍生物类除草剂,如A1)苯氧基苯氧基-和苄氧基苯氧基羧酸衍生物,例如2-(4-(2,4-二氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(禾草灵),2-(4-(4-溴-2-氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 26 01 548),2-(4-(4-溴-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A 4,808,750),2-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33067),2-(4-(2-氟-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A4,808,750),2-(4-(2,4-二氯苄基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 17 487),4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)戊-2-烯酸乙酯,
2-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33 067),(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(氰氟草酯);A2)“单环的”杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物类,例如2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0 002925),2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A 0 003114),(RS)-或(R)-2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸甲酯(吡氟禾灵甲酯或精吡氟禾灵甲酯),2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0003 890),2-(4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(炔草酯),(RS)-或(R)-2-(4-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸丁酯(吡氟禾草灵丁酯或精吡氟禾草灵丁酯),(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸;A3)“双环的”杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物类,例如(RS)-或(R)-2-(4-(6-氯-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸甲酯和乙酯(喹禾灵甲酯和乙酯,或精喹禾灵甲酯和乙酯),2-(4-(6-氟-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸甲酯(参见J.Pest.Sci.第10卷61(1985)),(R)-2-(4-(6-氯-2-喹喔啉基氧基)苯氧基)丙酸-2-亚异丙基氨基氧乙酯(噁草酸),(RS)-或(R)-2-(4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(噁唑禾草灵乙酯或精噁唑禾草灵乙酯),2-(4-(6-氯苯并噻唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(DE-A-26 40730),(RS)-或(R)-2-(4-(6-氯喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸四氢-2-呋喃甲酯(EP-A 0 323 727);B)来自磺酰脲类的除草剂,如嘧啶基-或三嗪基氨基羰基-[苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-和(烷基磺酰基)烷基氨基-]-磺酰胺。嘧啶环上或三嗪环上优选的取代基是烷氧基、烷基、卤烷氧基、卤烷基、卤素或二甲基氨基,在此所有取代基可彼此独立地联合。在苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-或(烷基磺酰基)-烷基氨基部分中优选的取代基是烷基、烷氧基、卤素、硝基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷氧基氨基羰基、卤烷氧基、卤烷基、烷基羰基、烷氧基烷基、(链烷磺酰基)烷基氨基。这类适宜的磺酰脲是,例如,B1)苯基-和苄基磺酰脲类及其相关化合物,例如1-(2-氯苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(氯磺隆),1-(2-乙氧羰基苯基磺酰基)-3-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)脲(氯嘧磺隆),1-(2-甲氧基苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-l,3,5-三嗪-2-基)脲(甲黄隆),1-(2-氯乙氧基苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(醚苯磺隆),1-(2-甲氧羰基苯基磺酰基)-3-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)脲(Sulfumeturon-methyl),1-(2-甲氧羰基苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-甲基脲(苯黄隆),1-(2-甲氧羰基苄基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(苄嘧磺隆),1-(2-甲氧羰基苯基磺酰基)-3-(4,6-二-(二氟甲氧基)嘧啶-2-基)脲,(氟嘧磺隆),3-(4-乙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氢-1,1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 0 796 83),
3-(4-乙氧基-6-乙基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氢-1,1-二氧代-2-甲基苯并[b]-噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 0 079 683),3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧羰基-5-碘代苯基磺酰基)脲(WO 92/13845),2-[4-二甲基氨基-6-(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-基氨甲酰基氨磺酰基]-3-甲基苯甲酸甲酯(DPX-66037,氟胺磺隆),氧杂环丁烷-3-基2-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨甲酰基氨磺酰基]苯甲酸酯(CGA-277476,环氧嘧磺隆),4-碘代-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯,钠盐(碘甲磺隆钠盐),2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲烷磺酰基氨基甲基苯甲酸甲酯(叠磺隆,WO 95/10507),N,N-二甲基-2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲酰基氨基-苯甲酰胺(甲酰氨磺隆,WO 95/01344),1-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基]脲(醚磺隆),2-[(4-乙氧基-6-甲基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰基氨磺酰基]苯甲酸甲酯(胺苯磺隆),1-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-[2-(3,3,3-三氟丙基)苯基磺酰基]脲(氟磺隆),2-(4,6-二甲基嘧啶-2-基氨甲酰基氨磺酰基)苯甲酸甲酯(嘧磺隆),1-(4-甲氧基-6-三氟甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-(2-三氟甲基-苯磺酰基)脲(三氟甲磺隆);B2)噻吩基磺酰脲类,例如1-(2-甲氧羰基噻吩-3-基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(噻吩磺隆);
B3)吡唑基磺酰脲类,例如1-(4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(吡嘧磺隆),3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨甲酰基氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(氟吡嘧磺隆),5-(4,6-二甲基嘧啶-2-基-氨甲酰基氨磺酰基)-1-(2-吡啶基)吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330,参见Brighton Crop Prot.Conference‘Weeds’1991,Vol.1,p.45 ff.),1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基-磺酰基]脲(DPX-A8947,四唑嘧磺隆);B4)砜二酰胺衍生物类,例如3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基磺酰基)脲(酰嘧磺隆)及其结构类似物(EP-A 0 131 258和Z.Pfl.Krankh.Pfl.Schutz,Sonderheft XII,489-497(1990));B5)吡啶基磺酰脲类,例如1-(3-N,N-二甲基氨基羰基吡啶-2-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(烟嘧磺隆),1-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(砜嘧磺隆),2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-6-三氟甲基-3-吡啶羧酸甲酯,钠盐(DPX-KE 459,氟啶嘧磺隆甲酯钠盐),3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-N-甲基磺酰基-N-甲基氨基吡啶-2-基)磺酰脲或其盐(DE-A 40 00 503和DE-A 40 30 577),1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲(啶嘧磺隆),1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶基磺酰基]脲的钠盐(三氟啶磺隆钠盐);
B6)烷氧基苯氧基磺酰脲类,例如3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-乙氧基苯氧基)磺酰脲或其盐(乙氧嘧磺隆);B7)咪唑基磺酰脲类,例如1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙基磺酰基咪唑[1,2-a]吡啶-3-基)磺酰基脲(MON 37500,磺酰磺隆),1-(2-氯咪唑[1,2-a]吡啶-3-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(咪唑磺隆);B8)苯基氨基磺酰脲类,例如1-[2-(环丙基羰基)苯基氨基磺酰基]-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(环丙嘧磺隆);C)氯乙酰替苯胺类,例如乙草胺、甲草胺、丁草胺、二甲草胺、Dimethenamid、吡唑草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、Pethoxamid、丙草胺、毒草胺、异丙草胺和噻吩草胺;D)硫代氨基甲酸酯类,例如N,N-二丙基硫代氨基甲酸S-乙酯(EPTC),N,N-二异丁基硫代氨基甲酸S-乙酯(丁草敌);环草敌、哌草丹、戊草丹、禾草敌、坪草丹、克草敌、苄草丹、禾草丹、仲草丹、和野燕畏;E)环己二酮肟类,例如禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、环己烯草酮、噻草酮、Protoxydim、烯禾啶、Tepraloxydim和三甲苯草酮;
F)咪唑啉酮,例如咪草酸甲酯、Imazapic、甲氧咪草烟、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸和咪唑乙烟酸;G)三唑嘧啶磺胺衍生物,例如Chloransulam-methyl、双氯磺草胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺和Penoxulam;H)苯甲酰基环己二酮类,例如2-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)环己烷-1,3-二酮(SC-0051,磺草酮),2-(2-硝基苯甲酰基)-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮(EP-A 0 274634),2-(2-硝基-3-甲基磺酰基苯甲酰基)-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮(WO 91/13548),2-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]-1,3-环己二酮(Mesotrione);I)苯甲酰基异噁唑类,例如5-环丙基-[2-(甲基磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰基]异噁唑(异噁唑草酮);J)苯甲酰基吡唑类,例如2-[4-(2,4-二氯-间-甲苯酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4′-甲基乙酰苯(吡草酮),4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基甲苯-4-磺酸酯(吡唑特),2-[4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]乙酰苯(苄草唑);K)磺酰基氨基羰基三唑啉酮,例如4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-N-(2-三氟甲氧苯基磺酰基)-1H-1,2,4-三唑-1-羧酰胺钠盐(Flucarbazone-sodium),2-(4,5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1H-1,2,4-三唑-1-基)羧酰胺磺酰基苯甲酸甲酯钠盐(Propoxycarbazone-Na);L)三唑啉酮类,例如4-氨基-N-叔-丁基-4,5-二氢-3-异丙基-5-氧代-1,2,4-1H-三唑-1-羧酰胺(氨唑草酮),2-(2,4-二氯-5-丙炔-2-基氧基苯基)-5,6,7,8-四氢-1,2,4-三唑并[4,3-a]吡啶-3(2H)-酮(唑啶草酮),(RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟苯基]丙酸乙酯(唑酮草酯),2′,4′-二氯-5′-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)-甲磺酰苯胺(甲磺草胺);M)次膦酸及其衍生物,例如4-[羟基(甲基)次膦酰基]-L-高丙氨酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸(双丙氨酰膦),DL-高丙胺酸-4-基(甲基)次膦酸铵盐(草铵膦铵盐);N)甘氨酸衍生物,例如N-(膦酰甲基)甘氨酸及其盐(草甘膦及其盐,例如钠盐或异丙基铵盐),N-(膦酰甲基)甘氨酸三甲基锍盐(甲嘧磺隆);O)嘧啶基氧基吡啶羧酸衍生物和嘧啶基氧基苯甲酸衍生物,例如
3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基-吡啶-2-羧酸苄酯(EP-A 0 249707),3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基-吡啶-2-羧酸甲酯(EP-A 0 249707),1-(乙氧羰基-氧基乙基)2,6-二[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基]-苯甲酸酯(EP-A 0 472 113),2,6-二[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基]-苯甲酸(双嘧苯甲酸钠盐),嘧啶肟草醚、环酯草醚、肟啶草和嘧草硫醚钠盐;P)S-(N-芳基-N-烷基氨甲酰基甲基)-二硫代膦酸酯,例如S-[N-(4-氯苯基)-N-异丙基-氨甲酰基甲基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯(莎稗磷);Q)三嗪酮类,例如3-环己基-6-二甲基氨基-1-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-(1H,3H)-二酮(环嗪酮),4-氨基-4,5-二氢-3-甲基-6-苯基-1,2,4-三嗪-5-酮(苯嗪草酮),4-氨基-6-叔-丁基-4,5-二氢-3-甲基硫代-1,2,4-三嗪-5-酮(嗪草酮);R)吡啶羧酸类,例如二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸和三氯吡氧乙酸;S)吡啶类,例如氟硫草定和噻唑烟酸;T)吡啶羧酰胺类,例如吡氟酰草胺和Picolinafen;
U)1,3,5-三嗪类,例如莠灭净、莠去津、氰草津、Dimethametrin、扑杀通、扑草净、扑草津、西玛津、西草净、特丁通、特丁津、特丁净和草达津;V)植物生长调节剂,例如氯吡脲和噻苯隆。
除草剂A至V公开在例如上述各公开文献和“The PesticideManual(农药手册)”,The British Crop Protection Council,第13版,2003,或e-Pesticide Manual,第三版,British CropProtection Council 2003中。
可以用于与本发明作物保护化合物(I)相结合的杀真菌活性化合物优选商购可得的活性化合物,例如(与除草剂相似,该化合物通常以其英文书写方式的“通用名”表示)联苯酚(2-Phenylphenol)、硫酸羟喹啉盐(8-hydroxychinolinsulfat)、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、actinovate、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾(ampropylfos-potassium)、andoprim、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、benthiavalicarb-isopropyl、苄烯酸(benzamacril)、苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、联苯三唑醇(bitertanol)、杀稻瘟菌素(blasticidin-S)、boscalid、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、氨丁烷(butylamine)、聚硫化钙(calcium polysulfide)、capsimycin、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、chlobenthiazone、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、cyflufenamid、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、Dagger G、咪菌威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、diflumetorim、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、二硝酯(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敌瘟磷(Edifenphos)、氟环唑(Epoxiconazole)、噻唑菌胺(Ethaboxam)、乙嘧酚(Ethirimol)、土菌灵(Etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenafimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、氟螨噻(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、fluoxastrobin、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、藻菌磷铝盐(fosetyl-Al)、藻菌磷钠盐(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡唑灵(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、噁霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、三乙酸酯(triacetate)、双八胍盐(iminoctadine tris(albesilate))、iodocarb、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、irumamycin、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌甲酯(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫代]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯、2-[2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、metrafenone、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、碳酸单钾(monopotassium carbonate)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基-苯甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷羧酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、游霉素(natamycin)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、orysastrobin、噁霜灵(oxadixyl)、噁喹酸(oxolinicacid)、噁咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、penthiopyrad、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、picobenzamid、picoxystrobin、病花灵(piperalin)、多氧菌素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、proquinazid、prothioconazole、pyraclostrobin、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、silthiofam、硅氟唑(simeconazole)、四硫代碳酸钠(sodium tetrathiocarbonate)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫(sulfur)、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四环唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、tiadinil、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]-亚乙基]-氨基]-氧基]-甲基]-苯基]-3H-1,2,3-三唑-3-酮、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑羧酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶羧酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、3-[(3-溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N,N-二甲基-1H-1,2,4-三唑-1-磺酰胺、铜盐和铜配制品,例如波尔多液混合物(Bordeaux mixture)、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化铜(I)、代森锰铜、羟基喹啉铜(oxine-copper);杀昆虫和杀螨活性化合物为例如(与除草剂和杀真菌剂相似,化合物尽可能以其英文书写方式的“通用名”表示)棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合必威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(Ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、杀灭威(xylylcarb)、乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡噁磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos(-methyl,-ethyl))、溴硫磷(bromophos-ethyl)、bromfenvinfos(-methyl)、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基-0五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(Ethion)、灭线磷(Ethoprophos)、乙嘧硫磷(Etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、线虫磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、异丙基O-水杨酸盐(isopropyl O-salicylate)、噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion(-methyl/-ethyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、磷虫威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、嘧啶磷(pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹硫磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、triclorfon、蚜灭磷(vamidothion)、氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反式,d-反式)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、chlovaporthrin、顺式-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺式-苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺式-氯菊酯(cis-permethrin)、clocythrin、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)、S-氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、fenpyrithrin、氰戊菊酯(fenvalerate)、flubrocythrinate、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、metofluthrin、氯菊酯(顺式-、反式-)、苯醚菊酯(1R-反式异构体)、炔酮菊酯(prallethrin)、profluthrin、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、RU 15525、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(-1R-异构体)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除虫菊素(除虫菊)、DDT、茚虫威(indoxacarb)、啶虫脒(acetamiprid)、clothianidin、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)、毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(Endosulfan)、γ-HCH、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、多杀菌素(spinosad)、acetoprole、Ethiprole、氟虫腈(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、除虫菌素(avermectin)、Emamectin、Emamectin-benzoate、双氢除虫菌素(ivermectin)、milbemycin、苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(Epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)、环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)、bistrifluron、chlofluazuron、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、noviflumuron、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)、噻嗪酮(buprofezin)、灭蝇胺(cyromazine)、丁醚脲(diafenthiuron)、三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨锡(fenbutatin-oxide)、溴虫腈(chlorfenapyr)、binapacyrl、消螨通(dinobuton)、二硝酯(dinoca p)、DNOC、喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、伏蚁腙(hydramethylnon)、三氯杀螨醇(dicofol)、鱼藤酮(rotenone)、灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、苏云金杆菌菌株(Bacillus thuringiensis strains)、spirodiclofen、spiromesifen、[3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]碳酸乙酯(别名碳酸,3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯,CAS-Reg.-No.382608-10-8)以及碳酸,顺式-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(CAS-Reg.-No.203313-25-1)、flonicamid、双甲脒(amitraz)、炔螨特(propargite)、N2-[1,1-二甲基-2-(甲基磺酰基)乙基]-3-碘代-N1-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二羧酰胺(CAS-Reg.-No.272451-65-7)、硫环杀(thiocyclamhydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)、印楝素(azadirachtin)、杆菌属(Bacillus spec.)、Beauverias pec.、十二碳二烯醇(codlemone)、Metarrhizium spec.、Paecilomycesspec.、thuringiensin、轮枝孢菌属(Verticillium spec.)、磷化铝(aluminium phosphide)、溴甲烷(methyl bromide)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)、冰晶石(cryolite)、flonicamid、吡蚜酮(pymetrozine)、四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(Etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)、amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨猛(chinomethionat)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氟螨噻(flubenzimine)、flufenerim、flutenzin、诱虫十六酯(gossyplure)、灭蚊腙(hydramethylnone)、japonilure、噁虫酮(metoxadiazone)、石油(petroleum)、增效醚(piperonyl butoxide)、油酸钾(potassiumoleate)、pyridalyl、氟虫胺(sulfluramid)、三氟杀螨砜(tetradifon)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin)。
以其自身或与除草剂一起可导致植物损害的杀昆虫剂包括,例如有机磷类如特丁磷(Counter)、地虫硫磷(Dyfonate)、甲拌磷(Thimet)、毒死蜱(Reldan),氨基甲酸酯类如克百威(Furadan),拟除虫菊酯类杀昆虫剂如七氟菊酯(Force)、溴氰菊酯(Decis)和四溴菊酯(Scout),以及具有其它类型作用机理的杀昆虫剂。
式(I)化合物及其与一种或多种上述农药的组合物可以以多种方式配制,这取决于其主要的物理化学和生物学参数。适宜的制剂类型例如为乳油,其制备是将活性化合物溶解在有机溶剂中,例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它相对高沸点烃或加入一种或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)的混合物。适宜乳化剂为,例如烷基芳基磺酸钙、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩聚物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯;粉剂,其是通过将活性化合物与细分散无机或有机物质研磨获得的,例如滑石,天然粘土如高岭土、膨润土和叶蜡石,硅藻土或粗粉;水或油基悬浮剂浓缩物,其可以通过例如利用球磨机湿磨制得。
水溶性粉剂;水溶性浓缩物;颗粒剂,如水溶性颗粒剂、水分散性颗粒剂和撒播施用和土壤施用的颗粒剂;除活性化合物外,还包含稀释剂或惰性物质和表面活性剂的可湿性粉剂;微囊悬浮剂和微胶囊剂;超低量制剂。
上述制剂类型是本领域技术人员已知的,并且描述于例如K.Martens,″Spray Drying Handbook(喷雾干燥手册)″,第三版,G.Goodwin Ltd.,London,1979;W.van Valkenburg,″PesticideFormulations(农药制剂)″,Marcel Dekker,N.Y.1973;Winnaker-Küchler,″Chemische Technologie(化学技术)″[ChemicalTechnology,第7册,C.Hanser Verlag Müchen,第四版,1986;″Perry′s Chemical Engineer′s Handbook″,第五版,McGraw-Hill,N.Y.1973,第8-57页中。
所需助剂,如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的添加剂同样是已知的并例如在McCutcheon′s″Detergents and EmulsifiersAnnual″,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;C.Marsden,″SolventsGuide(溶剂指南)″,第二版,Interscience,N.Y.1963;H.von Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry(粘土胶体化学入门)”,第二版,J.Wiley & Sons,N.Y.;Schnfeldt,″Grenzflchenaktivethylenoxidaddukte(表面活性的环氧乙烷加成物)″Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976;Sisley and Wood,“Encyclopedia of Surface Active Agents(表面活性剂百科全书)”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Watkins,“Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers(杀虫粉尘稀释液和载体手册)”,第二版,Darland Books,Caldwell N.J.;Winnacker-Küchler,″Chemische Technologie″,第7册,C.Hanser Verlag München,第四版,1986中有描述。
除上述助剂外,有用植物保护组合物可视需要包含常规的粘附剂、湿润剂、分散剂、渗透剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂和pH或粘度调节剂。
分别根据制剂类型,有用植物保护组合物通常包含0.1至99重量%,尤其是0.2至95重量%的一种或多种通式I安全剂或安全剂与农药的组合物。此外,其包含1至99.9、尤其是4至99.5重量%的一种或多种固体或液体添加剂和0至25、尤其是0.1至25重量%的表面活性剂。在乳油中,活性化合物的浓度,即安全剂和/或农药的浓度通常为1至90、尤其是5至80重量%。粉剂通常包含1至30、优选5至20重量%的活性化合物。在可湿性粉剂中,活性化合物的浓度通常为10至90重量%。在水分散性颗粒剂中,活性化合物的含量为例如介于1和95重量%之间,优选介于10和80重量%之间。
就使用而言,将商购可得形式的制剂视需要以常规方式稀释,例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散颗粒剂中用水稀释。粉剂、颗粒剂和喷洒溶液形式的制剂通常在使用前不用任何其它惰性物质稀释。所需安全剂的施用量随着外部条件而变化,例如尤其是温度、湿度和所使用的除草剂类型。
下面的实施例进一步说明本发明,但不对此作限制,用量是基于重量的,除非另有定义。
A)化学实施例本发明化合物(I)的实例汇总于下表中,在表1中以下表示Verb.=化合物C=环i=异n=正(直链)s=仲t=叔
Ac=乙酰基Bu=丁基n-Bu =正丁基Et=乙基Me=甲基n-Pr =正丙基i-Pr =异丙基c-Pr =环丙基i-Pen =异戊基R =苯环的5或6位上的取代基R =5-Me表示苯环的5位上的甲基(参见式(Ia)中的环原子序号)R=H=苯环的5和6位上仅有氢作为取代基表1式(I)化合物
B.制剂实施例a)粉剂是将10重量份的式(I)化合物或化合物(I)与农药的组合物与90重量份的滑石作为惰性物质加以混合,并且在锤磨机中碾碎该混合物制得的。
b)在水中易于分散的可湿性粉剂是这样制得的将25重量份的式(I)化合物或化合物(I)与农药的组合物、64重量份的含高岭土的石英作为惰性物质、10重量份的木质磺酸钾和1重量份的油酰甲基牛磺酸钠(作为润湿剂和分散剂)加以混合,并且将该混合物在栓型碟式磨粉机中研磨。
c)在水中易于分散的分散性浓缩物是这样制得的将20重量份的式(I)化合物或化合物(I)与农药的组合物与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(TritonX 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡油(沸点约255~277℃)加以混合,将该混合物在球磨机中磨成5微米以下细粉。
d)乳油是将15重量份的式(I)化合物或化合物(I)与农药的组合物、75重量份的环己酮作为溶剂和10重量份的氧乙基化的壬酚作为乳化剂混合制得的。
e)水分散性粒剂是通过将75重量份的式(I)化合物或化合物(I)与农药的组合物,10重量份的木质磺酸钙,5重量份的月桂硫酸钠,3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高岭土加以混合,将该混合物在栓型碟式磨粉机中研磨,将粉末在流体化床中通过喷洒作为粒化液体的水来进行粒化。
f)水分散性粒剂也可以采用在胶体磨上均化以及预粉碎制得25重量份的式(I)化合物或化合物(I)与农药的组合物,5重量份的2,2′-二萘基甲烷-6,6′-二磺酸钠,2重量份的油酰甲基牛磺酸钠,
1重量份的聚乙烯醇,17重量份的碳酸钙和50重量份的水,随后将该混合物在球磨机中研磨,在喷雾塔中利用单物质喷嘴将如此得到的悬浮体加以雾化和干燥。
C)生物实施例C1)以桶混物喷洒施用除草剂和安全剂C1.1)通过桶混合方法苗前施用除草剂和安全剂将多种作物和杂草的种子播种于直径为13cm的塑料盆中的沙壤土中并且覆上约1cm厚的沙壤土。将液体(例如乳油)或干燥(例如水分散粉剂)制剂形式的除草剂和安全剂用去离子水稀释至所需浓度,并且以300升/公顷的水施用量用喷洒架施用于土表。在下面的实施例中,安全剂以20%的水分散性粉剂来使用,并且除草剂异噁唑草酮以悬浮剂浓缩物来使用(参见表1.1.1)。
将盆置于有利生长条件下的温室中。施用除草剂后的四周内进行目测记录除草作用。基于相比未处理的对照植物以百分率进行评价(0%=相比未处理植物无明显作用,100%=处理植物死亡)。
表1.1.1苗前施用以桶混方法施用除草剂和安全剂
缩写
除草剂H1 =异噁唑草酮化合物17 =2-羟基肉桂酸(参见表1)化合物155=2,4-二氯肉桂酸(参见表1)ZEAMA=玉蜀黍(玉米),‘Lorenzo’类SETVI=狗尾草CHEAL=藜C1.2)通过桶混合方法苗后施用除草剂和安全剂将多种作物和杂草的种子播种于直径为13cm的圆形塑料盆中的沙壤土中并且覆上约1cm厚的沙壤土。将盆置于有利生长条件下的温室中约2至3周,让植物生长至2至4叶生长期。将液体(例如乳油)或干燥(例如水分散粉剂)制剂形式的除草剂用标准添加剂(基于菜籽油甲酯)混合,用去离子水稀释至所需浓度,并且以300升/公顷的水施用量用喷洒架施用至植物绿色部分和土壤表面露出部分。在下面所示的实施例中,安全剂和除草剂甲酰氨磺隆各以20%的水分散性粉剂来使用(结果参见表1.2.1)。
将盆置于有利生长条件下的温室中。施用除草剂后的四周内进行目测记录除草作用。基于相比未处理的对照植物以百分率进行评价(0%=相比未处理植物无明显作用,100%=处理植物死亡)。
表1.2.1苗后施用以桶混方法施用除草剂和安全剂
缩写除草剂H2 =甲酰氨磺隆化合物17 =2-羟基肉桂酸(参见表1)化合物155=2,4-二氯代肉桂酸(参见表1)化合物154=4-甲氧基肉桂酸化合物146=2-氯代肉桂酸化合物191=3-羟基肉桂酸乙酯ZEAMA=玉蜀黍(玉米),‘Lorenzo’类SETVI=狗尾草AMARE=反枝苋将多种作物和杂草的种子播种于直径为13cm的圆形塑料盆中的沙壤土中并且覆上约1cm厚的沙壤土。将盆置于有利生长条件下的温室中约2至3周,让植物生长至2至4叶生长期。将液体(例如乳油)或干燥(例如水分散粉剂)制剂形式的除草剂用去离子水稀释至所需浓度,并且以300升/公顷的水施用量用喷洒架施用至植物绿色部分和土壤表面露出部分。在下面所示的实施例中,安全剂以20%浓度的水分散性粉剂、和除草剂草甘膦-铵盐以通常商购的20%的含表面活性剂的水溶液来使用(结果参见表1.2.2)。
将盆置于有利生长条件下的温室中。施用除草剂后的四周内进行目测记录除草作用。基于相比未处理的对照植物以百分率进行评价(0%=相比未处理植物无明显作用,100%=处理植物死亡)。
表1.2.2苗后施用以桶混方法施用除草剂和安全剂
缩写除草剂H3 =草甘膦化合物17 =2-羟基肉桂酸(参见表1)化合物155=2,4-二氯肉桂酸(参见表1)ZEAMA=玉蜀黍(玉米),‘Lorenzo’类CHEAL=藜AMARE=反枝苋C2)安全剂拌种后喷洒施用除草剂C2.1)拌种针对各安全剂施用量,计算所需作物种子数。将足够的种子置入具有旋塞的玻璃瓶中称量。玻璃瓶的体积约为所称量种子体积的两倍。
将安全剂配制成20%的水分散性粉剂。称量制剂以达到所需的施用量(g a.i./kg的种子)。将样品加至玻璃容器中的种子中,随后加入足够的水以形成适宜的拌种剂。封上玻璃瓶,随后固定在架空的混合器(其以中速旋转玻璃瓶多达1小时)上,从而种子被拌种剂均一包被。打开玻璃瓶,种子是如下所述苗前或苗后实施例中即刻可用的。
C2.2)用安全剂拌种后以苗前施用除草剂将用安全剂处理过的种子和作为对照的未处理种子播种于直径为13cm的圆形塑料盆中的沙壤土中并且覆上约1cm厚的沙壤土。将液体(例如乳油)或干燥(例如水分散粉剂)制剂形式的除草剂用去离子水稀释至所需浓度,并且以300升/公顷的水施用量用喷洒架施用至土壤表面。在下面所示的两个实施例中(结果参见表2.2.1和2.2.2),除草剂异噁唑草酮以水悬浮剂浓缩物使用。
将盆置于有利生长条件下的温室中。施用除草剂后的四周内进行目测记录除草作用。基于相比未处理的对照植物以百分率进行评价(0%=相比未处理植物无明显作用,100%=处理植物死亡)。
表2.2.1用安全剂拌种后以苗前方法施用除草剂
缩写除草剂H1 =异噁唑草酮化合物17 =2-羟基肉桂酸(参见表1)化合物155=4-氯代肉桂酸(参见表1)ZEAMA=玉蜀黍(玉米),‘Lorenzo’类表2.2.2用安全剂拌种后以苗前方法施用除草剂
缩写除草剂H1 =异噁唑草酮化合物17 =2-羟基肉桂酸(参见表1)化合物155=4-氯代肉桂酸(参见表1)GLXMA=Glycine max(大豆),‘Lambert’类C2.3)用安全剂拌种后以苗后施用除草剂将用安全剂处理过的种子和未处理种子播种于直径为13cm的圆形塑料盆中的沙壤土中并且覆上约1cm厚的沙壤土。将盆置于有利生长条件下的温室中约2至3周,让植物生长至2至4叶生长期。将液体(例如乳油)或干燥(例如水分散粉剂)制剂形式的除草剂用标准添加剂(基于菜籽油甲酯)混合,用去离子水稀释至所需浓度,并且以300升/公顷的水施用量用喷洒架施用至植物绿色部分和土壤表面露出部分。在下面所示的实施例中,除草剂甲酰氨磺隆以20%的水分散性粉剂来使用(结果参见表2.3.1)。
将盆置于有利生长条件下的温室中。施用除草剂后的四周内进行目测记录除草作用。基于相比未处理的对照植物以百分率基准进行评价(0%=相比未处理植物无明显作用,100%=处理植物死亡)。
表2.3.1用安全剂拌种后苗后施用除草剂
缩写除草剂H2 =甲酰氨磺隆化合物17 =4-羟基水杨酸(参见表1)化合物155=4-氟水杨酸(参见表1)ZEAMA=玉蜀黍(玉米),‘Lorenzo’类
权利要求
1.式(I)化合物或其盐作为作物或有用植物的安全剂以对抗农业化学品对这些植物的植物毒性作用的用途, 其中R1为羧基或羧基的衍生物,优选下式的基团-CN 或-C(=X)-Y-R 或-C(X′R′)(X″R″)-Y-R其中R为氢、或未取代或经取代的烃基、或未取代或经取代的杂环基、或酰基,且R′、R″各自独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基或(C1-C6)烷酰基,其中最后4个所述的基团的烷基部分为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)卤烷氧基,或为彼此直接连接一起并形成式-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-的二价基团,其中最后3个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基、(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)卤烷氧基,X为式O、S或NRa或N-NRaRb的二价基团,其中Ra和Rb如下定义,X′、X″各自独立地为式O、S或NR0的二价基团,其中R0为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基、(C1-C6)羟烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基,Y为直键或式O、S、NRc或NRc-NRdRe的基团,其中Rc、Rd和Re如下定义,且Ra、Rb、Rc、Rd和Re在X和Y基团中各自独立地且独立于R基团地为R的定义或式-OR*的基团,其中R*独立于R为R的定义,R2、R3各自独立地,且当n=2、3、4、5或6时,各自独立于其它R2和R3基团地为氢、卤素、(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C5)烷酰基氧基或(C1-C5)烷酰基,其中最后6个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)卤烷氧基,(R4)m为m个R4基团,其中每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素、SCN、CN、未取代或经取代的烃基、未取代或经取代的杂环基和式-Z*-A的基团,其中Z*为式O或S(O)x的基团,其中x=0、1或2,且A为氢、或未取代或经取代的烃基、或未取代或经取代的杂环基、或酰基,条件是,当A=酰基时,Z*仅可为O或S,且m为整数0、1、2、3、4或5,n为整数1、2、3、4、5或6,其中式(I)化合物或其盐作为安全剂用于作物或有用植物,以对抗除草甘膦以外的农业化学品的植物毒性作用的用途,其中R1为羧基,R2、R3各为氢,(R4)m为在任何位置上的羟基(m=1)或在任何位置上的两个基团R4(m=2),其中在后一种情况下一个基团为羟基和另一个基团为羟基或甲氧基,和n为数字1。
2.根据权利要求1的用途,其特征在于,R为氢、(C1-C18)烷基、(C2-C18)链烯基、(C2-C18)炔基、(C3-C9)环烷基、(C5-C9)环烯基、(C3-C9)环烷基-(C1-C12)烷基、苯基、苯基-(C1-C12)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C12)烷基,其中最后10个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,或(C1-C6)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧基羰基、[苯基-(C1-C4)烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)烷氧基]-羰基,其中最后4个所述的基团的苯环为未取代或经取代的,氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基或(C1-C4)卤烷基磺酰基,其中R包括取代基在内具有1至30个碳原子,和R′、R″各自独立地为(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基或(C1-C6)烷酰基,其中最后4个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)卤烷氧基,或直接彼此连接并为式-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-的二价基团,其中最后3个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)卤烷氧基,X为式O、S或NRa或N-NRaRb的二价基团,其中Ra和Rb如下定义,X′、X″各自独立地为式O、S或NR0的二价基团,其中R0为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)羟烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基或(C2-C4)炔基,Y为直键或为式O、S、NRc或NRc-NRdRe的二价基团,其中Rc、Rd和Re如下定义,和Ra、Rb、Rc、Rd和Re在X和Y基团中各自独立并独立于R基团为R的定义或式-OR*的基团,其中R*独立于R为R的定义,R2、R3分别各自独立地且,当n=2、3、4、5或6时,各自独立于其它基团R2和R3地为氢、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基或(C1-C3)烷酰基氧基,其中最后3个所述基团的烷基部分为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C6)烷氧基和(C1-C6)卤烷氧基,(R4)m为m个R4基团,其中每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素、SCN、CN和(C1-C18)烷基、(C2-C18)链烯基、(C2-C18)炔基、(C3-C9)环烷基、(C5-C9)环烯基、(C3-C9)环烷基-(C1-C12)烷基、苯基、苯基-(C1-C12)烷基、杂环基和杂环基-(C1-C12)烷基,其中最后10个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,和式-Z*-A的基团,其中Z*为式O或S(O)x的基团,其中x=0、1或2,和A为氢或(C1-C18)烷基、(C2-C18)链烯基、(C2-C18)炔基、(C3-C9)环烷基、(C5-C9)环烯基、(C3-C9)环烷基-(C1-C12)烷基、苯基、苯基-(C1-C12)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C12)烷基,其中最后10个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,或酰基,条件是,当A=酰基时,Z*仅可为O或S,其中每个R4基团包括取代基在内具有1至30个碳原子,且m为整数0、1、2、3、4或5,且n为整数1、2、3、4、5或6。
3.根据权利要求1或2的用途,其特征在于,R1为式-C(=X)-Y-R或-C(X′R′)(X″R″)-Y-R的基团,其中R为氢、(C1-C12)烷基、(C2-C12)链烯基、(C2-C12)炔基、(C3-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C4)烷基,其中最后10个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,或(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧基羰基、[苯基-(C1-C4)烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基或(C1-C4)卤烷基磺酰基,X为式O、S或NRa或N-NRaRb的二价基团,其中Ra和Rb如下定义,X′、X″各自独立地为式O、S或NR0的二价基团,其中R0为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)羟烷基、(C2-C4)链烯基或(C2-C4)炔基,Y为直键或为式O、S、NRc或NRc-NRdRe的二价基团,其中Rc、Rd和Re如下定义,和Ra、Rb、Rc、Rd和Re在X和Y基团中各自独立并独立于R基团为R的定义或式-OR*的基团,其中R*独立于R为R的定义,(R4)m为m个R4基团,其中每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素、SCN、CN和(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、杂环基和杂环基-(C1-C4)烷基,其中最后9个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,和式-Z*-A的基团,其中Z*为式O或S(O)x的基团,其中x=0、1或2,且A为氢或(C1-C8)烷基、(C2-C8)链烯基、(C2-C8)炔基、(C3-C6)环烷基、(C5-C6)环烯基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、杂环基或杂环基-(C1-C6)烷基,其中最后10个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、氨基羰基、单[(C1-C4)烷基氨基]-羰基、二[(C1-C4)烷基氨基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,条件是当A=酰基时,Z*仅可为O或S,酰基选自下组基团(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基、苯基羰基、苯氧基羰基、[苯基-(C1-C4)烷基]-羰基、[苯基-(C1-C4)烷氧基]-羰基,其中最后4个所述的基团的苯环为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基和(C1-C4)烷硫基。
4.根据权利要求1至3任一所述的用途,其特征在于,所用式(I)化合物是式(I-1)化合物或其盐, 其中R1、R2、R3、R4和m如式(I)中所定义。
5.根据权利要求1至4任一所述的用途,其特征在于,每个R4基团各自独立地为选自下组基团卤素和(C1-C4)烷基,其为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)卤烷氧基,和式-Z*-A的基团,其中Z*为式O或S的基团和A为氢或(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基或(C3-C6)环烷基,其中最后4个所述的基团为未取代或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基,并且在环状基团的情况下,还有(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基,或选自下组基团的酰基(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)卤烷酰基、[(C1-C4)烷氧基]-羰基、[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基。
6.根据权利要求1至5任一所述的用途,其特征在于,式(I)化合物或其盐作为安全剂用以对抗农业化学品对植物的植物毒性作用。
7.根据权利要求6的用途,其特征在于,式(I)化合物或其盐用作安全剂以对抗选自下组农药的植物毒性作用除草剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀真菌剂。
8.一种保护有用植物或作物免受农业化学品的植物毒性副作用的方法,其特征在于,将有效量的一种或多种如权利要求1至5任一所定义的式(I)化合物或其盐于农业化学品之前、之后或与其同时施用至植物、植物局部、植物种子或秧苗。
9.根据权利要求8的方法,其特征在于,以苗后方法来施用。
10.根据权利要求8的方法,其特征在于,以处理植物种子或秧苗来施用。
11.根据权利要求8的方法,其特征在于,以苗前方法来施用。
12.一种植物保护组合物,其特征在于,包含如权利要求1至5任一所定义的式(I)化合物或其盐,和助剂。
13.根据权利要求12的植物保护组合物,其特征在于,还包含一种或多种农业化学品。
全文摘要
揭示的是式(I)化合物或其盐,其中R
文档编号A01N37/20GK1829442SQ200480021690
公开日2006年9月6日 申请日期2004年7月23日 优先权日2003年8月5日
发明者U·比克斯, L·维尔姆斯, C·罗辛格 申请人:拜尔作物科学有限公司
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