专利名称：一种复合烃油选钼捕收剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及浮选天然疏水性矿物所用的捕收剂，特别涉及一种复合烃油选钼捕收 剂及其制备，制得的该复合烃油选钼捕收剂主要用作辉钼矿的浮选，也可用于细粒煤、石 墨、滑石等天然疏水性矿物的浮选。
背景技术：
由于辉钼矿的天然可浮性很好，其浮选分离常用非极性烃油作为捕收剂。作为捕 收剂用的非极性烃油主要是指脂肪烃和芳香烃的液体部分，并且其沸点不能太低，常温下 不挥发，例如煤油、柴油、变压器油、太阳油等，其中以煤油的应用最为普遍。虽然煤油一直独占辉钼矿捕收剂的主导位置，然而随着科技发展，我国煤油市场 需求量越来越小，国家已将其从产品目录中取消，大型炼油厂不再生产煤油，煤油不仅难以 采购，更难以保障质量，对选钼生产造成很大影响。同时，在辉钼矿选矿过程中，由于多采 用阶段磨矿阶段浮选工艺，粗选阶段磨矿细度一般为小于200目占50% 60%，故存在大量 的辉钼矿与脉石连生体，而煤油的碳链较短，捕收能力相对较弱，无法使连生体得到充分回 收，从而导致煤油作为捕收剂的辉钼矿浮选回收率较低。近年来，针对煤油采购困难且回收率较低的缺陷，国内外展开了大量的，旨在提高 辉钼矿回收率的高效捕收剂的研究开发工作。主要研究方向是采用分子链较长的柴油、变 压器油、太阳油等以脂肪烃为主的烃油或它们的复合物替代煤油作辉钼矿捕收剂，或者在 烃油中添加一定量的乳化剂以提高烃油在矿浆中的弥散性，从而提高烃油的选钼捕收能 力。除了强化连生体的捕收以外，由于辉钼矿是层状结构，在单元层间靠分子键连接， 但在单元层内却靠共价键连接，故辉钼矿解离后的表面有两种，即绝大多数为层间解理形 成的分子键型非极性表面，疏水性强，但也有少量层内断裂形成的共价键型棱，具有一定的 亲水性，且易氧化。煤油、柴油等烃油类捕收剂很难在亲水棱上吸附，从而导致该类捕收剂 的捕收能力降低。如何强化烃油捕收剂在辉钼矿颗粒亲水棱上的吸附，从而提高辉钼矿，特 别是含有一定量氧化矿的辉钼矿的回收率，也是钼矿浮选的重要研究课题。通过添加一定 的表面活性乳化剂，虽能增强烃油捕收剂的捕收能力，但经常会影响精选作业中辉钼矿与 其它硫化矿的浮选分离效率，导致钼精矿杂质含量超标。
发明内容
针对煤油采购困难，且煤油、柴油等烃油捕收剂不易吸附在辉钼矿亲水性棱上，对 连生体捕收能力弱，导致回收率低等缺陷，本发明的目的在于，提供一种复合烃油选钼捕收 剂，该复合烃油选钼捕收剂是以分子链长搭配合理的轻柴油为基体，添加少量煤油、稠环芳 烃、亚苯基多亚甲基多异氰酸酯表面活性剂等组分，加热搅拌复合而成。为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案
一种复合烃油选钼捕收剂，其特征在于，制得的该复合烃油选钼捕收剂由以下原料按质量百分比配制而成轻柴油80% 90%，煤油5% 15%，稠环芳烃为3% 15%，亚苯基 多亚甲基多异氰酸酯1% 5%，上述原料的质量百分比之和为100%;其中，所述轻柴油由小 于200°C组分、200 220°C组分、220 240°C组分、240 260°C组分、260 280°C组分、 280 300°C组分和300°C以上组分组成，且满足体积百分比；35 9 8 12 9 10 :14。上述复合烃油选钼捕收剂的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行
1)通过蒸馏的方法将轻柴油分成7种组分小于200°C组分、200 220°C组分、220 240°C组分、240 260°C组分、260 280°C组分、280 300°C组分和300°C以上组分；
2)将步骤1)得到的轻柴油7种组分，按照以下体积百分比混合，即小于200°C组分 200 220°C组分220 240°C组分240 260°C组分260 280°C组分280 300°C组 分300°C 以上组分=35 9 8 12 9 10 14 ；
3)取步骤2)的轻柴油80% 90%，煤油5% 15%，稠环芳烃3% 10%，亚苯基多亚 甲基多异氰酸酯1% 5%，原料的质量百分比之和为100%，混合，配制成复合烃油捕收剂。本发明将不同馏分的以脂肪烃为主的轻柴油组分优化组合，形成大小分子链长搭 配合理的轻柴油，再将一定量的稠环芳烃及少量的表面活性剂异氰酸酯溶于其中，最终获 得基于脂肪烃和稠环芳烃的复合烃油选钼捕收剂，由于稠环芳烃含有大量不饱和双键，其 在辉钼矿亲水性棱上的吸附能力提高，同时该捕收剂强化了对连生体的捕收，因此，在精矿 品位相近的情况下，与煤油和柴油捕收剂相比，使用该种捕收剂，辉钼矿回收率可提高2、 个百分点，具有明显的经济效益。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步的详细说明。本发明的复合烃油选钼捕收剂由以下原料按质量百分比配制而成轻柴油 80% 90%，煤油5% 15%，稠环芳烃为3% 10%，亚苯基多亚甲基多异氰酸酯1% 5%， 上述原料的质量百分比之和为100% ；其中，所述轻柴油由小于200°C组分、200 220°C组 分、220 240°C组分、240 260°C组分、260 280°C组分、280 300°C组分和300°C以上 组分组成，且满足体积百分比35 9 8 12 9 10 :14。复合烃类油选钼捕收剂的制备方法，按以下步骤进行
1、通过蒸馏的方法将轻柴油分成7种组分小于200°C组分、200 220°C组分、220 240°C组分、240 260°C组分、260 280°C组分、280 300°C组分和300°C以上组分。2、将步骤1得到的轻柴油7种组分，按照以下体积百分比混合，S卩小于200°C组分 200 220°C组分220 240°C组分240 260°C组分260 280°C组分280 300°C组 分300°C 以上组分=35 9 8 12 9 10 14 ；
3、取步骤2的轻柴油80% 90%，煤油5% 15%，稠环芳烃3% 10%，亚苯基多亚甲 基多异氰酸酯1% 5%，原料的质量百分比之和为100%，混合，配制成复合烃油捕收剂，用 于辉钼矿浮选。上述各种原料(成分)的作用说明如下
1、用轻柴油代替煤油作为复合烃油捕收剂的基体，使非极性烃油捕收剂中的最大碳链 长度由通常的C17提升到C23，这样极大的提高了复合烃油对辉钼矿连生体的捕收能力。2、向基于轻柴油的复合烃捕收剂基体中添加5% 15%的煤油，将非极性烃油捕收剂中最短碳链长度由通常的C9降低至C7,这样降低了复合烃类油的粘度和凝固点，使其能 在低温下更好地使用。3、通过添加3% 15%的稠环芳烃，增大复合烃油中芳烃的含量。由于稠环芳烃含 有大量的不饱和双键，具有一定的弱极性，这样增强了复合烃油在辉钼矿的亲水性棱上的 吸附，同时也增强了对氧化钼矿的捕收，提高了选钼回收率。4、通过向非极性烃类油中添加1% 5%的亚苯基多亚甲基多异氰酸酯作为乳化 剂，可增强复合烃油在矿浆中的弥散性能，由于复合烃油中亚苯基多亚甲基多异氰酸酯含 量较少，因此可以在不影响精选作业中辉钼矿与其它硫化矿的浮选分离效率的同时，进一 步强化其捕收能力。以下是发明人给出的实施例，需要说明的是，这些实施例仅仅是较佳的例子，本发 明不限于这些实施例，在本发明配方范围，均能够得到合格的复合烃油选钼捕收剂。制备实施例1
通过蒸馏的方法将轻柴油分成7种组分小于200°C组分、200 220°C组分、220 240°C组分、240 260°C组分、260 280°C组分、280 300°C组分和300°C以上组分，按 照以下体积百分比混合，即小于200°C组分200 220°C组分220 240°C组分240 260°C组分260 280°C组分280 300°C组分300°C 以上组分=35 9 8 12 9 10 :14。取轻柴油80%、煤油12%、稠环芳烃5%、亚苯基多亚甲基多异氰酸酯为3%，按照常规 的方法混合，即可配制成复合烃油捕收剂。制备实施例2:
本实施例与实施例1所不同的是，复合烃油捕收剂有所变化，即轻柴油85%、煤油10%、 稠环芳烃4%、亚苯基多亚甲基多异氰酸酯为1%，即可配制成复合烃油捕收剂。制备实施例3
本实施例与实施例1所不同的是，复合烃油捕收剂有所变化，即轻柴油80%、煤油15%、 稠环芳烃3%、亚苯基多亚甲基多异氰酸酯为2%，即可配制成复合烃油捕收剂。制备实施例4
本实施例与实施例1所不同的是，复合烃油捕收剂有所变化，即轻柴油80%、煤油5%、稠 环芳烃10%、亚苯基多亚甲基多异氰酸酯为5%，即可配制成复合烃油捕收剂。制备实施例5
本实施例与实施例1所不同的是，复合烃油捕收剂有所变化，即轻柴油82%、煤油8%、稠 环芳烃6%、亚苯基多亚甲基多异氰酸酯为4%，即可配制成复合烃油捕收剂。制备实施例6
本实施例与实施例1所不同的是，复合烃油捕收剂有所变化，即轻柴油90%、煤油5%、稠 环芳烃3%、亚苯基多亚甲基多异氰酸酯为2%，即可配制成复合烃油捕收剂。上述实施例中，稠环芳烃是无毒或低毒性的萘及萘的衍生物、蒽及蒽的衍生物或 菲及菲的衍生物。上述实施例制备的复合烃油选钼捕收剂，属于天然疏水性矿物的浮选捕收剂，主 要适用于辉钼矿的浮选，也可应用于细粒煤、滑石、石墨等天然疏水性矿物浮选，具有在矿 浆中弥散性好，用量低，浮选泡沫丰富而不粘，泡沫细小而脆等特性。应用具体实例粗选段采用一粗两扫、粗精矿空白精选，中矿顺次返回闭路流程，在磨矿细度小于200 目占55%，起泡剂2#油用量相同的情况下，分别使用煤油、柴油和本发明的复合烃油选钼捕 收剂(实施例1)浮选某钼矿，粗选试验所得结果如下表所示。
权利要求
1.一种复合烃油选钼捕收剂，其特征在于，制得的该复合烃油选钼捕收剂由以下原料 按质量百分比配制而成轻柴油80% 90%，煤油5% 15%，稠环芳烃为3% 10%，亚苯 基多亚甲基多异氰酸酯1% 5%，上述原料的质量百分比之和为100%;其中，所述轻柴油由 小于200°C组分、200 220°C组分、220 240°C组分、240 260°C组分、260 280°C组分、 280 300°C组分和300°C以上组分组成，且满足体积百分比；35 9 8 12 9 10 :14。
2.如权利要求1所述的复合烃类油选钼捕收剂，其特征在于，制得的该复合烃油选钼 捕收剂由以下原料按质量百分比配制而成轻柴油80%，煤油12%，稠环芳烃5%，亚苯基 多亚甲基多异氰酸酯为3%。
3.如权利要求1所述的复合烃类油选钼捕收剂，其特征在于，所述的稠环芳烃是萘及 萘的衍生物、蒽及蒽的衍生物或菲及菲的衍生物。
4.权利要求1所述的复合烃类油选钼捕收剂的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行1)通过蒸馏的方法将轻柴油分成7种组分小于200°C组分、200 220°C组分、220 240°C组分、240 260°C组分、260 280°C组分、280 300°C组分和300°C以上组分；2)将步骤1)得到的轻柴油7种组分，按照以下体积百分比混合，即小于200°C组分 200 220°C组分220 240°C组分240 260°C组分260 280°C组分280 300°C组 分300°C 以上组分=35 9 8 12 9 10 14 ；3)取步骤2)的轻柴油80% 90%，煤油5% 15%，稠环芳烃3% 15%，亚苯基多亚 甲基多异氰酸酯1% 5%，原料的质量百分比之和为100%，混合，配制成复合烃油捕收剂。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的步骤3)的复合烃油选钼捕收剂由以 下原料按质量百分比配制而成轻柴油80%，煤油12%，稠环芳烃5%，亚苯基多亚甲基多 异氰酸酯3%。
6.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的稠环芳烃是无毒或低毒性的萘及萘 的衍生物、蒽及蒽的衍生物或菲及菲的衍生物。
全文摘要
本发明公开了一种复合烃油选钼捕收剂，制得的该复合烃油选钼捕收剂由以下原料按质量百分比配制而成轻柴油80%～90%，煤油5%～15%，稠环芳烃为3%～10%，亚苯基多亚甲基多异氰酸酯1%～5%，上述原料的质量百分比之和为100%；其中，轻柴油由小于200℃组分、200～220℃组分、220～240℃组分、240～260℃组分、260～280℃组分、280～300℃组分和300℃以上组分组成，且满足体积百分比35∶9∶8∶12∶9∶10∶14。主要适用于辉钼矿的浮选，也可应用于细粒煤、滑石、石墨等天然疏水性矿物浮选，具有在矿浆中弥散性好，用量低，浮选泡沫丰富而不粘，泡沫细小而脆等特性。在精矿品位相近的情况下，与煤油及柴油捕收剂相比，提高选钼回收率2～4个百分点，具有明显的经济效益。
文档编号B03D1/01GK102069037SQ20111002266
公开日2011年5月25日 申请日期2011年1月20日 优先权日2011年1月20日
发明者何廷树, 刘斌波, 吴文君, 吴玉洁, 宋念平, 宛鹤, 张宗合, 张斌, 杨剑波, 王钦喜, 谢建宏, 郝金朝, 郭林 申请人:洛阳栾川钼业集团股份有限公司, 西安建筑科技大学