专利名称：：一种含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含有粉唑醇与代森锌的杀菌组合物在蔬菜果树病害上的应用。
背景技术：
：粉唑醇(flutriafol)是美国氰胺公司生产的三唑类杀菌剂。分子式C16H13F2N30，化学名称a-(2-氟苯基)-a-(4-氟苯基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇。粉唑醇属于三唑类杀菌剂，具有内吸性，在植物体内传导，对病害有保护和治疗作用。可防治禾谷类作物白粉病，长蠕孢属，柄锈菌属，壳针菌属病原菌，也可做种子处理剂，防治土传病害和种传病害。对谷物白粉病有特效。代森锌(zineb)，结构式为乙撑双二硫代氨基甲酸锌，分子式C4H6N2S4Zn。代森锌为是一种叶面喷洒使用的保护剂，对许多病菌如霜霉病菌、晚疫病菌及炭疽病菌等有较强触杀作用。对植物安全，有效成分化学性质较活泼，在水中易被氧化成异硫氰化合物，对病原菌体内含有一SH基的酶有强烈的抑制作用，并能直接杀死病菌孢子，抑制孢子的发芽，阻止病菌侵入植物体内，但对己侵入植物体内的病原菌丝体的杀伤作用很小。因此，使用代森锌防治病害应掌握在病害始见期进行，才能取得较好的效果。代森锌的药效期短，在日光照射及吸收空气中的水分后分解较快，其残效期约7天。由于长期使用代森锌、甲基硫菌灵、多菌灵等单剂，容易使植物病害产生抗药性而不能达到治疗目的，采用复配的杀菌组合物能够明显提高防治和治疗效果，降低农药的使用量，降低成本，成为综合防治各种病害的重要手段。根据多次药效试验、配方筛选报告得出，粉唑醇与代森锌复配具有很好的协同增效作用，明显提高了防治效果，并降低了用药量和用药次数，从而大大延缓了病害抗药性的产生，是综合防治白粉病、黑星病、斑点落叶病的重要手段。迄今为止尚未见有关粉唑醇与代森锌复配的杀菌组合物的报道。
发明内容本发明的目的提出一种具有增效作用、使用成本低、防效好的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物，其中粉唑醇与代森锌重量百分比为1~15:80~1。所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物，其中粉唑醇与代森锌的重量百分比为1~10:70~10。所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物，其中粉唑醇与代森锌的重量百分比为1~5:60-20。所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物有效活性成分含量为2800/0。所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物有效活性成分含量为57线。所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物有效活性成分含量为10~50%。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量粉唑醇1~15%、代森锌1~80%、分散剂3~15%、湿润剂2~12%、填料10~83%。将粉唑醇、代森锌、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成粉唑醇，代森锌可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量粉唑醇115%、代森锌1、80%、分散剂312°/。、湿润剂28%、崩解剂0~8%、填料8~83%。将粉唑醇、代森锌、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得粉唑醇代森锌水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量粉唑醇1~10%、代森锌1~40%、分散剂3~12%、湿润剂2~10%、消泡剂0.10.5%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水余量。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入粉唑醇、代森锌，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5miti以下，制得粉唑醇代森锌悬浮剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、垸基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二垸基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10—20饱和脂肪酸类化合物、C8—IO脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治谷物、蔬菜及果树的白粉病、黑星病、斑点落叶病。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分粉唑醇与代森锌属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内对抗性病害具有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值，在此基础上，再进行田间试验。实施应用例一实施配方例实施例180%粉唑醇代森锌可湿性粉剂粉唑醇13%、代森锌67%、木质素磺酸钠5%、湿润渗透剂F4%、白炭黑11%，混合物进行气流粉碎，制得80%粉唑醇*代森锌可湿性粉剂。实施例260%粉唑醇代森锌可湿性粉剂粉唑醇5%、代森锌55%、木质素磺酸盐4%、茶枯4%、白炭黑8%、高岭土24%，混合物进行气流粉碎，制得60%粉唑醇'代森锌可湿性粉剂。实施例320%粉唑醇代森锌可湿性粉剂粉唑醇2%、代森锌18%、烷基苯磺酸钙盐5%、润湿渗透剂F3%、白炭黑10%、膨润土52%，混合物进行气流粉碎，制得20%粉唑醇*代森锌可湿性粉剂。实施例475%粉唑醇代森锌水分散粒剂粉唑醇10%、代森锌65%、聚羧酸盐3%、木质素磺酸盐3%、十二垸基硫酸钠4%、硫酸铵2%、淀粉13%，混合制得75%粉唑醇4戈森锌水分散粒剂。实施例565%粉唑醇代森锌水分散粒剂粉唑醇7%、代森锌58%、萘磺酸甲醛縮合物钠盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、无患子粉4%、碳酸氢钠3%、淀粉22%，混合制得65%粉唑醇代森锌水分散粒剂。实施例655%粉唑醇代森锌水分散粒剂粉唑醇5%、代森锌50%、烷基苯磺酸钙盐5%、拉开粉BX6%、丁二酸3%、柠檬酸1%、淀粉30%，混合制得55%粉唑醇代森锌水分散粒剂。实施例750%粉唑醇代森锌悬浮剂粉唑醇4%、代森锌46%、垸基苯磺酸钙盐4%、木质素磺酸钠3%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黄原酸胶0.3%，去离子水加至100%，混合制得50%粉唑醇代森锌悬浮剂。实施例835%粉唑醇代森锌悬浮剂粉唑醇3%、代森锌32%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素0.1%、乙二醇2%、去离子水加至100%,混合制得35%粉唑醇代森锌悬浮剂。实施例910%粉唑醇代森锌悬浮剂粉唑醇1%、代森锌9%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5°/。、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得10%粉唑醇代森锌悬浮剂。实施应用例二粉唑醇与代森锌混配对小麦白粉病室内毒力测定本实验安排在山东农业大学植物保护学院，小麦品种为扬麦158，用直径为8厘米的小杯，每杯播种催芽的饱满健壮的种子10粒，待长至3片叶时备用，小麦白粉病病菌采自山东农业大学小麦栽培温室。试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供。将试验药剂分别设置5个剂量浓度处理，设无药对照，每个浓度处理重复4次，参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，在培养室内用事先接种并已充分发病的小麦苗上的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接到已经培养好的3叶期小麦苗上。待小麦已经轻微发病时，用上述个浓度的药液喷雾处理。每处理重复4次，每重复2杯，每杯4棵，放入20'C，16L:8D，60%相对湿度的光照培养箱中培养，定期观察接种叶片和新生叶片的发病情况，待对照处理充分发病约8-10天后，开始记载个处理的发病情况，并计算病情指数及其防病效果。将浓度-防效转化为相应的对数-机率值，求出毒力回归方程，计算EQo值。计算公式如下E(各级病叶数X相对级数值)病情指数=-调査总叶数X9对照病情指数一处理病情指数防治效果(％)=-X100对照病情指数根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，0.5^SR^1.5为相加作用，SR〉1.5为增效作用。EC5。(理论值)EC5。(观察值)a+bEC5o(理论值)=-a+bA的EC5GB的EC50其中a、b分别为粉唑醇和代森锌在组合中所占的比例A为粉唑醇；B为代森锌；试验结果如下表所示表l粉唑醇、代森锌及其复配对小麦白粉病毒力测定<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表1可知，粉唑醇与代森锌复配对小麦白粉病毒力测定，粉唑醇毒力高于代森锌毒力，其配比为1:2、1:5、1:8、1:11、1:14时增效比值分别为1.40、1.94、2.28、1.85、1.55，其中配比为1:5、1:8、1:11、1:14均表现为增效作用，所以粉唑醇与代森锌在1:5至L14范围内具有增效作用。实施应用例三粉唑醇、代森锌及其复配防治小麦白粉病田间药效本实验安排在陕西长安区，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，每七天施药一次，共施药2次，末次药后10天、20天后观察病情指数并计算防效。试验结果如下所示表2粉唑醇、代森锌及其复配复配防治小麦白粉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>试验结果表明，粉唑醇和代森锌的复配组合物，与两单剂相比具有下列优点(1)显著提高了对小麦白粉病的防治效果；(2)兼有速效和长效，—施药后杀菌效果显著高于各单剂。实施应用例四粉唑醇、代森锌及其复配防治梨黑星病田间试验本实验安排在陕西蒲城县城关镇，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，每七天施药一次，共施药4次，末次药后7天、14天、30天査看病情指数并计算防效。试验结果如下所示-<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>试验结果表明，粉唑醇与代森锌复配后对梨黑星病的防治具有明显的增效作用，具有速效和长效，在本实验用药范围内作物安全。实施应用例五粉唑醇、代森锌及其复配防治苹果斑点落叶病试验本实验安排在陕西省洛j11县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，于苹果斑点落叶病发病初期开始施药，每七天施药一次，共施药5次，末次药后7天、14天、30天査看病情指数并计算防效。试验结果如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>试验结果表明，粉唑醇与代森锌复配后对苹果斑点落叶病的防治具有明显的增效作用，具有速效和长效，在本实验用药范围内作物安全，并对苹果白粉病14天后防效达80%以上。权利要求1、一种含粉唑醇的杀菌组合物，其有效活性成分含有粉唑醇与代森锌，其中粉唑醇与代森锌的重量百分比为1～15∶80～1。2、根据权利要求'l所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物，其特征在于粉唑醇与代森锌的重量百分比为1~10:70~10。3、根据权利要求2所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物，其特征在于粉唑醇与代森锌的重量百分比为1~5:60~20。4、根据权利要求1至3所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。5、根据权利要求1所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物有效活性成分含量为2~80%。6、根据权利要求5所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物有效活性成分含量为5~70%。7、根据权利要求6所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物有效活性成分含量为1050%。8、根据权利要求1所述的含粉唑醇与代森锌的杀菌组合物主要用于防治谷物、蔬菜及果树的白粉病、黑星病、斑点落叶病。全文摘要本发明公开了一种杀菌组合物，其有效活性成分含有粉唑醇与代森锌，其中粉唑醇与代森锌的重量百分比为1～15∶80～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治谷物、蔬菜及果树的白粉病、黑星病、斑点落叶病。文档编号A01N47/14GK101601397SQ20091002337公开日2009年12月16日申请日期2009年7月20日优先权日2009年7月20日发明者常新红,张秋芳,曹巧利申请人:陕西汤普森生物科技有限公司