专利名称：：一种含有螺螨酯的杀虫杀螨组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀虫杀螨组合物，尤其是含有螺螨酯的复配杀虫杀螨组合物。
背景技术：
：螨类害虫包括叶螨科(苹果、柑橘全爪螨、棉叶螨、朱砂叶螨，跗线叶螨)、瘿螨科、细须螨科害虫。危害最重的是叶螨科，如苹果、斥计橘的全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨等，又俗称红蜘蛛。叶螨发生世代多，繁殖能力强，易对杀螨剂产生抗药性，是果树、蔬菜、棉花等农作物上最重要的害虫种类之一。因常年害螨发生重，用药次数多，目前害螨已对大多数的杀螨单剂产生不同程度的抗性，防治效果连年下降；同时，频繁施药造成农民负担加重和环境污染加剧。因此，急需高效、安全、环保的杀螨剂新品种。螺螨酯也称季酮螨酯，英文通用名Spirodiclofen，是拜耳^^司开发的第一个酮-烯醇式杀虫/杀螨剂，是农药产品"螨危"的有效成分。是一种全新的、高效非内吸性叶面处理杀螨剂，对多种作物的不同螨类均有4艮好防效和出色的持效性，既杀卵又杀幼(若)螨，特别适合于防治对现有杀螨剂产生抗性的有害螨类。螺螨酯的作用机制是抑制害螨体内的脂肪合成。与现有杀螨剂之间无交互抗性，适合于用来防治对现有杀螨剂产生抗性的有害螨类。螺螨酯的缺点是杀成螨活性较低，速效性差，成本高，单剂使用害螨易产生抗性。
发明内容本发明的目的是提供一种高效、低毒、速效性好且持效期长的有利于害螨抗性治理的杀螨组合物，用于防治果树、棉花、蔬菜等作物的害螨，尤其是抗性害螨。鉴于单剂很难满足农业上日益严重的害螨防治需要，为了实现本发明目的，寻求防治害螨的理想药剂，发明人进行了大量复配筛选试验。结果意外发现螺螨酯与拟除虫菊酯类的3[关苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氟丙菊酯等杀虫杀螨剂混用后，对害螨表现出明显的增效作用，并可兼治多种害虫。本发明涉及的联苯菊酯，英文通用名Bifenthrin,是一种拟除虫菊酯杀虫、杀螨剂，具有触杀、胃毒作用，无内吸、熏蒸作用，在土壤中不移动，对环境较为安全，残效期长。本发明涉及的高效氯氟氰菊酯，英文通用名lamda-Cyhalothrin,是一种高效、广语拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂，以触杀和胃毒作用为主。本发明涉及的氟丙菊酯，英文通用名Acrinathrin,属拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂。作用方式主要为胃毒和触杀，无内吸和渗透作用。对成、若螨高效，击倒速度快，并对多种圻虫、蓟马、潜叶蛾、巻叶蛾、小绿叶蝉、木虱等有良好的防治效果，但单独使用对害螨持效期短。以上三种拟除虫菊酯均具有杀虫和杀螨双重作用，结构类同，作用机理相似，与螺螨酯复配时表现出相似的增效作用。在上述发现的基础上，再经过对组合物进行联合作用的定量分析和深入配方试验，形成了本发明的技术方案，即本发明组合物以螺螨酯为一种有效成分、以拟除虫菊酯类杀虫杀螨剂联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氟丙菊酯的一种为另一有效成分，螺螨酯与拟除虫菊酯类杀虫杀螨剂的质量比例为5:1-1:50,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，有效成分在制剂中的质量百分含量为1-99%,进一步优化为1-60%。作为本发明一种杀虫杀螨组合物的一种改进，组合物中螺螨酯与菊酯类杀虫杀螨剂的质量比例优选为3:1-1:50。本发明组合物用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，优化剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、油悬浮剂、微嚢悬浮剂和可湿性粉剂。本发明组合物中使用的助剂包括溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、PH调节剂、渗透剂等及其它有益于有效成分在储存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。本发明的杀虫杀螨组合物主要用于果树、棉花、蔬菜等作物的害螨防治，兼治害虫。、本发明的有益效果在于l.组合物中两种成分结合对害螨具有明显的增效作用，减少有效成分的用量，提高防治效果；2.组合物由两类作用机制不同的有效成分组成，不仅可以克服二者自身的缺陷，还有利于克服和延緩害螨的抗药性产生；3.提高一次施药后的持效性，减少一个生长季节的施药次数，降低防治害螨用工和降低成本，有益于生态和环境保护；4.不仅能理想的防治害螨，而且对多种害虫具有兼治作用。具体实施例方式(一)配方及制剂加工实施例本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。实施例1:51%螺螨酯.联苯菊酯乳油螺螨酯1%联苯菊酯50%N-曱基吡咯烷酮(助溶剂)10%环氧氯丙烷(稳定剂)3%十二烷基苯磺酸钩(乳化剂)5%苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5%二曱苯(溶剂)补足至100%将活性成分、乳化剂和助溶剂等，按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，用醋酸调节PH至3.6-4,既得51%螺螨酯联苯菊酯乳油。本实施例中的联苯菊酯可以用高效氯氟氰菊酯或氟丙菊酯代替，形成新的实施例。实施例2:30%螺螨酯联苯菊酯水乳剂螺螨酯5%联苯菊酯25%N-曱基吡咯烷酮(助溶剂)10%十二烷基苯磺酸钾(乳化剂)5%苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5%醋酸(PH调节剂)适量去离子水补足至100%将原药、助溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得水乳剂。本实施例中的联苯菊酯可以用高效氯氟氰菊酯或氟丙菊酯代替，形成新的实施例。实施例3:20%螺螨酯联苯菊酯微乳剂螺螨酯10%联苯菊酯10%N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)10%十二烷基^t酸钓(乳化剂)8%苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)7%三苯乙基苯酚聚氧乙烯(乳化剂)5%醋酸(PH调节剂)适量去离子水补足至100%将原药、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相，搅拌下緩慢加入水中，再经搅拌加热迅速转相，冷至室温制得微乳剂。本实施例中的联苯菊酯可以用高效氯氟氰菊酯或氟丙菊酯代替，形成新的实施例。实施例4:30%螺螨酯高效氯氟氰菊酯悬浮剂螺螨酯24%高效氯氟氰菊酯6%甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿剂)7%黄原胶(增稠剂)1%膨润土(增稠剂)1%丙三醇(防冻剂)5%有机硅(消泡剂)0.4%去离子水补足至100%按配方要求，将预先粉碎的原药和载体、表面活性剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、水等加入砂、磨釜中，研细，再经高速剪切混合，最后用醋酸调整PH至4制得悬浮剂。本实施例中的高效氯氟氰菊酯可以用联苯菊酯或氟丙菊酯代替，形成新的实施例,实施例5:20%螺螨酯.高效氯氟氰菊酯微嚢悬浮剂螺螨酯5%高效氯氟氰菊酯15%环己酮(溶剂)1%多异氰酸酯(固化剂)0.4%乙二醇(溶剂)0.4%阿拉伯胶(增稠剂)1%去离子水补足至100%采用界面聚合法制备微嚢悬浮剂。本实施例中的高效氯氟氰菊酯可以用联苯菊酯或氟丙菊酯代替，形成新的实施例。实施例6:30%螺螨酯氟丙菊酯悬浮剂螺螨酯氟丙菊酯曱基恭唤酸钠甲醛缩合物(润湿剂)膨润土(增稠剂)黄原胶(增稠剂)丙三醇(防冻剂)去离子水25%5%10%1%0.5%腦补足至100%按配方要求，将预先粉碎的原药和载体，表面活性剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、水等加入砂磨釜中、研细，再经高速剪切混合，最后用醋酸调整PH至4制得悬浮剂。本实施例中的氟丙菊酯可以用联苯菊酯或高效氯氟氰菊酯代替，形成新的实施例。实施例7:30%螺螨酯.氟丙菊酯油悬浮剂螺螨酯12%氟丙菊酯18%十二烷基^t酸钧(润湿剂)3%三苯乙基苯酚聚氧乙烯(乳化剂)7%黄原胶(增稠剂)0.2%膨润土(增稠剂)2%大豆油(溶剂、悬浮基质)补足至100%将表面活性剂先与油基混合，在高剪切搅拌下加入原药等组分，研细，混合均匀，制得油悬浮剂。本实施例中的氟丙菊酯可以用联苯菊酯或高效氯氟氰菊酯代替，形成新的实施例。以上所述仅为本发明较好的实施例，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。(二)本发明组合物的生物活性测定和药效试验l.室内毒力测定以棉花叶螨雌成螨为试验对象，釆用叶碟喷雾法，测定螺螨酯与菊酯类杀虫杀螨剂复配不同比例的增效作用大小。依据孙云沛法计算组合物的共毒系数(CTC值)实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC5o/供试药剂LQo)xioo理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]x100当CTC<80,则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120,则组合物表现为相加作用，当CTC>120,则组合物表现为增效作用。螺螨酯与^:苯菊酯复配对棉花叶螨雌成螨的室内毒力测定结果表明，螺螨酯与联苯菊酯复配在配比范围5:1-1:50之间，都能表现出增效作用，尤其在3:1-1:50之间，增效作用更加明显，共毒系数在160以上(表1)。表1螺螨酯与联苯菊酯复配对棉花叶螨雌成螨的室内毒力测定结果处理LC50(mg/L)ATITTICTC螺螨酯42.17100联苯菊酯2.731544.69螺螨酯1:联苯菊酯505.71738.53350.33210.81螺螨酯1:联苯菊酯154.36967.20519.50186.20螺螨酯1联苯菊酯52,461714.23930.33184.26螺螨酯1联苯菊酯11.123765.182245.00167.71螺螨酯3联苯菊酯10.706024.293428.20175.73螺螨酯5联苯菊酯10.835080.723559.67142.73螺螨酯与氟丙菊酯对棉花叶螨的室内毒力测定结果表明，螺螨酯与氟丙菊酯复配在配比范围5:1-1:50之间，都能表现出增效作用，尤其在3:1-1:50之间，增效作用更明显，共毒系数在160以上(表2)。表2螺螨酯与氟丙菊酯复配对棉花叶螨雌成螨的室内毒力测定结果处理LC50(mg/L)ATITTICTC螺螨酯42.17100氟丙菊酯3.461218.79螺螨酯5:氟丙菊酯10.874847.133571.83135.70螺螨酯3:氟丙菊酯10.735776.713442.80167.79螺螨酯1:氟丙菊酯11.143699.122281.50162.14螺螨酯1:氟丙菊酯52.591628.19991.17164.27螺螨酯1:氟丙菊酯154.31978.42587.94166.42<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>2、对柑橘红蜘蛛的田间防治试验(实施例1、2、3)试验采用背负式喷雾器进行整棵树喷雾的方法，选取红蜘蛛发生一致的柑橘树，悬挂试验标志，并对虫口基数进行调查，然后全抹均勻喷雾，于药后1天、7天、15天检查活虫数。表3复配药剂对柑橘红蜘蛛的防效<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>试验结果(表3)表明，螺螨酯与联苯菊酯复配后增效作用明显；施药后l天，各复配药剂对柑橘红蜘蛛的防治效果都在85%以上，最低85%(实施例1、3)，最高达89%(实施例2),好于螺螨酯单剂的防治效果57%,说明螺螨酯与联苯菊酯复配后相比螺螨酯速效性提高；施药后7天，各复配药剂对红蜘蛛的防治效果都在89%以上，最高为20%螺螨酯.联苯菊酯微乳剂(实施例3),达到95°/。；施药后15天，复配药剂的防效都在90%以上，显著高于联苯菊酯单剂的防效54%，说明螺螨酯与联苯菊酯复配后的持效性比联苯菊酯单剂的持效性更好。同时，螺螨酯与联笨菊酯复配后，螺螨酯的用量减少、成本降低，防效增力口。3、螺螨酯与高效氯氟氰菊酯复配对豇豆红蜘蛛的防治效果(实施例4、5)试验采用背负式喷雾器进行全林喷雾的方法，选取红蜘蛛发生一致的豇豆田，选取试验植抹悬挂试验标志，并对虫口基数进行调查，然后全林均勻喷雾，于药后1天、7天、15天检查活虫数。表4螺螨酯与高效氯氟氰菊酯复配对扛豆红蜘蛛的防效药剂稀释倍数实际有效成分防效用量(g/hm2)1天7天15天240g/L螺螨酯悬浮剂3000365086845°/。高效氯氟氰菊酯微乳剂60037.560645830%螺螨酯.高效氯氟氰菊酯悬浮剂500021.6g螺螨酯+5.4g高效氯氟氰菊酯84929520%螺螨酯.高效氯氟氰菊酯微嚢悬浮剂30007.5g螺螨酯+22.5g高效氯氟氰菊酯899090CK(清水)00000试验结果(表4)表明，将30°/。螺螨酯高效氯氟氰菊酯悬浮剂(实施例4)和20%螺螨酯'高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂(实施例5)分别稀释5000倍和3000倍，喷雾，药后l天的防效分别为84%、89%,药后7天的防效分别为92%、90%,药后15天的防效分别为95%、90%。复配剂1天、7天和15天的防效均高于螺螨酯和高效氯氟氰菊酯单剂，说明螺螨酯和高效氯氟氰菊酯复配速效性提高了速效性，持效性保持良好。同时，在试验的过程中发现，螺螨酯和高效氯氟氰菊酯复配后，对豆荚螟防治效果达到87%,好于高效氯氟氰菊酯单剂防效80°/。，更明显好于螺螨酯单用(防效38%)。4、螺螨酯与氟丙菊酯复配对棉花叶螨的防治效果(实施例6、7)试验釆用背负式喷雾器进行全林喷雾的方法，选取棉花叶螨发生一致的棉田，选取试验植抹，悬挂试验标志，并对虫口基数进行调查，然后全抹均匀喷雾，于药后1天、7天、15天检查活虫数。表5螺螨酯与氟丙菊酯复配对棉花叶螨的防效<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>试验结果(表5)表明，螺螨酯和氟丙菊酯复配表现明显的增效作用。药后1天防效分别为85%、90%,好于螺螨酯和氟丙菊酯单剂防效48%和72%;药后七天的防效分别为95%、92%,高于螺螨酯单剂的防效85%;药后15天的防效分别为93%、91%,高于氟丙菊酯单剂的防效73%。螺螨酯和氟丙菊酯复配后增效作用明显，对棉花叶螨的防治效果，速效性和持效性都明显好于单剂。权利要求1、一种杀虫杀螨组合物，其特征在于有效成分为螺螨酯和菊酯类杀虫杀螨剂联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氟丙菊酯中的一种，螺螨酯和菊酯类杀虫杀螨剂的质量份数比为5∶1-1∶50。2、根据权利要求l，其特征在于螺螨酯和菊酯类杀虫杀螨剂的质量份数比为3:1-1:50。3、根据权利要求1或2，其特征在于组合物的剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、油悬浮剂、」微嚢悬浮剂或可湿性粉剂。4、根据权利要求3，其特征在于有效成分在制剂中总的质量百分含量为1-99%。5、权利要求l或2所述的组合物用于防治果树、棉花、蔬菜等作物的害螨并兼治害虫。全文摘要本发明涉及一种杀虫杀螨组合物，其活性成分为螺螨酯和菊酯类杀虫杀螨剂联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氟丙菊酯中的任意一个，螺螨酯和菊酯类杀虫杀螨剂的质量份数比例为5∶1-1∶50。螺螨酯与选定的菊酯类杀虫杀螨剂混配具有明显的增效作用，速效性好，持效期长，有助于克服或延缓害螨抗药性产生，对害虫具有兼治作用。用于果树、棉花、蔬菜等作物的螨类及害虫防治。文档编号A01N53/06GK101647463SQ200910140089公开日2010年2月17日申请日期2009年7月6日优先权日2009年7月6日发明者刘忠义,建孔,曹明章,桂艳男,王新军,凯程申请人:东莞市瑞德丰生物科技有限公司