专利名称：苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种广谱性的杀菌制剂，尤其涉及一种苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂及 其制备方法。背景情况苯醚甲环唑属于内吸性杀菌，具保护和治疗作用。杀菌谱广，叶面或种子处理可提 高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺 盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌 目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。丙环唑是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸 收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌，担子菌和半知菌引起的病害，特别是 对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病，水稻恶菌病，香蕉叶斑病具有较好的防治效果。目前国内市场销售的苯醚甲环唑单剂以乳油EC和水分散粒剂WDG为主；丙环唑的 单剂以乳油EC为主，而苯醚甲环唑与丙环唑的复配制剂以乳油EC为主，这类传统制剂(如 乳油)大量使用有机溶剂与表面活性剂，不仅浪费了宝贵的资源，同时也严重污染了使用 环境。
发明内容
本发明是为了克服现有技术存在的问题，而提供的一种苯醚甲环唑·丙环唑悬乳 剂及其制备方法，通过把苯醚甲环唑、丙环唑两种农药活性成分复配成的一种以水为介质 的稳定的悬乳剂，从而达到节约资源、提高防治效果和有利环保的目的。为了实现上述目的，苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，其特点是，主要含有以下重量百 分比的组份苯醚甲环唑10 20%、丙环唑10 20%、润湿分散剂2 6%、溶剂5 15%、 乳化剂2 10%、增稠剂2 10%、辅助剂0 10%、水余量，补足总重量百分比为100%。上述苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，其中，所述的润湿分散剂选用萘磺酸钠甲醛缩 合物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类和衍生物酯类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚 类、高分子EO-PO嵌段共聚物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚 聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯 基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、高分子疏型的支装共聚物、聚合羧酸 盐类中的两种或者三种以上的组合使用。上述苯醚甲环唑 丙环唑悬乳剂，其中，所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、脂肪烃溶剂 油、环己酮、甲酯化植物油、矿物油、芳烃溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二甲亚砜、石 油醚中的一种。上述苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，其中，所述的乳化剂选用高分子EO-PO嵌段共聚 物、壬基酚聚氧乙烯(NP系列)、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸盐或磷酸脂、脂肪醇聚氧乙 烯醚(ΑΕ0系列)、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、 苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、斯盘SPAN系列、土温TWEEN系列中的一种或者两种以上的组合使用。上述苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，其中，所述的增稠剂选自于黄原胶、纤维素醚及 其衍生物、聚乙二醇、聚乙烯醇PVA、硅酸镁铝、膨润土、高龄土、硅藻土、白炭黑、聚乙烯醇、 明胶、阿拉伯胶中的一种或者两种以上的组合。上述苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，其中，所述的辅助剂选自抗冻剂、PH调节剂、杀 菌防腐剂、消泡剂中的一种或几种的组合；其中所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、异丙醇、尿素中的一种； 其占总重量百分比的0 10% ；所述的PH酸碱调节剂选自冰醋酸、盐酸、柠檬酸、氨水、乙醇胺、三乙醇胺、NaOH中 的一种；所需用量为将最终产品的PH值调节至稳定范围内；所述的杀菌防腐剂选自甲醛、山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮类中的一种 其占总重量百分比的0. 1 0. 5% ；所述的消泡剂选自硅类消泡剂、聚醚类消泡剂、高碳醇、磷酸三丁酯、聚硅氧烷消 泡剂中的一种，其占总重量百分比的0. 5 2%。上述苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，其中，所述的水为去离子水或者蒸馏水。苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂的制备方法，其特点是，按照上述所述的原料组分和比 例，包括以下步骤步骤一在去离子水中加入润湿分散剂、有机硅消泡剂混合搅拌均勻，然后投入苯 醚甲环唑原药分散均勻后，通过卧式砂磨机进行连续化砂磨，砂磨温度控制在40°C以下，粒 度达到要求范围后停止砂磨，得到苯醚甲环唑的悬浮剂；步骤二 将丙环唑原药溶解在溶剂中，搅拌均勻后得到油相；将乳化剂、步骤一制 备好的苯醚甲环唑悬浮剂加入到去离子中搅勻得到水相；把配置好的油相倒入水相中并开 启高速均化，形成稳定的悬乳剂；步骤三在配制好的苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂中开启搅拌，然后加入抗冻剂、增 稠剂、杀菌剂，搅拌均勻，即制得苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂成品。苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂的制备方法，其特点是，按照上述所述的原料组分和比 例，包括以下步骤步骤一在去离子水中加入润湿分散剂、有机硅消泡剂混合搅拌均勻，然后投入苯 醚甲环唑原药分散均勻后，通过卧式砂磨机进行连续化砂磨，砂磨温度控制在40°C以下，粒 度达到要求范围后停止砂磨，得到苯醚甲环唑的悬浮剂；步骤二 将丙环唑原药溶解在溶剂中，搅拌均勻后得到油相；将乳化剂加入到去 离子中搅勻得到水相；把配置好的油相到入水相中并开启高速均化，形成丙环唑水乳剂，待 丙环唑水乳剂粒度达到要求后，然后加入步骤一制备好的苯醚甲环唑悬浮剂，搅拌均勻，得 到悬乳剂；步骤三在配制好的苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂中开启搅拌，然后加入抗冻剂、增 稠剂、杀菌剂，搅拌均勻，即制得苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂成品。上述苯醚甲环唑 丙环唑悬乳剂的制备方法，其中，步骤二所述的水乳剂粒度达到 要求为平均粒径0. 5 μ m 1. 5 μ m。上述苯醚甲环唑 丙环唑悬乳剂的制备方法，其中，步骤一所述的悬浮剂粒度达到5 μ m。由于本发明采用了以上的技术方案，其产生的技术效果是明显的1、本发明悬乳剂将两个农药活性成分组合在同一剂型中，生物防治效果可以互 补，从而扩大了防治谱系；使用时可避免单剂桶混不相溶性的问题，提高农业生产效率；2、本发明以水为连续介质，对生产者和使用者安全，对环境有环保作用；使用水为 连续介质也能有效降低对皮肤和眼睛的刺激性以及毒性；3、本发明不使用或者减少有机溶剂(如甲苯、二甲苯类)的使用量，生产中避免 了易燃、易爆和中毒问题；使包装、贮存和运输费用降低，节约生产成本。
具体实施例方式本发明将苯醚甲环唑与丙环唑两种有效成分，加上有关的润湿分散剂、溶剂、乳化 剂、增稠剂、辅助剂，通过水基化的农药剂型复配技术，制备得到以水为介质的环保型制剂 苯醚甲环唑 丙环唑悬乳剂SE。苯醚甲环唑与丙环唑属于具有保护和治疗的内吸性三唑类 杀菌剂，其中苯醚甲环唑理化性质苯品为无色固体，熔点76°C，沸点220°C /4Pa，蒸气压 120nPa(20°C )。溶解性)水3. 3毫克/升，易溶于有机溶剂。彡300°C稳定，在土壤 中移动性小，缓慢降解。丙环唑理化性质原药外观为淡黄色粘绸液体，沸点(13.31^)1801，蒸汽压 (200C )0. 133mPa，折光率 1. 5468，比重(20°C ) 1. 27g/cm3。在水中溶解度为 110mg/L，易溶 于有机溶剂。320°C以下稳定，对光较稳定，水解不明显。在酸性、碱性介质中较稳定，不腐 蚀金属。本发明苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，主要含有以下重量百分比的组份苯醚甲环 唑10 20 %、丙环唑10 20 %、润湿分散剂2 6 %、溶剂5 15 %、乳化剂2 10 %、增 稠剂2 10%、辅助剂O 10%、水余量，补足总重量百分比为100%。由于悬乳剂中原药有效成分是乳液微粒的形态分布在整个体系中，会使用到一些 溶剂溶解固体原药或者稀释高粘度的液体原药。在这些溶剂作用下会引起悬乳剂中固体分 散相的部分固体微粒表面有油化溶解的现象，而引起奥氏熟化(即生成结晶和晶体长大) 的问题，最终导致悬乳剂的不稳定。本发明通过筛选合适的润湿分散剂有效的避免上述现 象的出现。本发明所述的润湿分散剂选用萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚 类和衍生物酯类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、高分子EO-PO嵌段共聚物、 木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐 磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基 萘甲醛缩合物磺酸盐、高分子疏型的支装共聚物、聚合羧酸盐类中的两种或者三种以上的 组合使用。因为悬乳剂中，丙环唑的原药以乳液微粒的形式存在整个悬浮体系中，该原药常 温下呈高粘度液体状，所以要筛选一种稀释剂(溶剂)，用于有效降低丙环唑的粘度，制备 出更稳定的乳液体系。而这种稀释剂(溶剂)应不溶于水或者在水中有微量的溶解度。制 得的丙环唑乳液微粒在生产和产品贮藏期间的温度下应是稳定的，不能有结晶析出。同时 稀释剂(溶剂)具有高的闪点，以保证制备时的安全性。本发明所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、脂肪烃溶剂油、环己酮、甲酯化植物油、矿物油、芳烃溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲 烷、二甲亚砜、石油醚中的一种，可达到稳定的效果。由于悬乳剂是分散相(包括固体微粒和乳液微粒)稳定均勻分散在以水为连续 相的介质之中，由于乳液分散相在热力学上属于不稳定的体系，容易引起体系的聚凝或乳 液相在固体分散相上附集破乳。所以本发明筛选的乳化剂能够有效的避免这一点，得到稳 定的悬乳剂。本发明所述的乳化剂选用高分子EO-PO嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯(NP系 列)、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸盐或磷酸脂、脂肪醇聚氧乙烯醚(ΑΕ0系列)、壬基酚聚 氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧 乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、斯盘SPAN系列、土温TWEEN系列中的一 种或者两种以上的组合使用。本发明所述的增稠剂选自于黄原胶、纤维素醚及其衍生物、聚乙二醇、聚乙烯醇 PVA、硅酸镁铝、膨润土、高龄土、硅藻土、白炭黑、聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶中的一种或者两 种以上的组合。所述的辅助剂选自抗冻剂、PH调节剂、杀菌防腐剂、消泡剂中的一种或几种的组 合；其中所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、异丙醇、尿素中的一 种；其占总重量百分比的0 10%;所述的PH酸碱调节剂选自冰醋酸、盐酸、柠檬酸、氨水、 乙醇胺、三乙醇胺、NaOH中的一种；所需用量为将最终产品的PH值调节至稳定范围内；所述 的杀菌防腐剂选自甲醛、山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮类中的一种其占总重量百 分比的0. 1 0. 5% ；所述的消泡剂选自硅类消泡剂、聚醚类消泡剂、高碳醇、磷酸三丁酯、 聚硅氧烷消泡剂中的一种，其占总重量百分比的0. 5 2%。所述的水为去离子水或者蒸馏水。本发明采用了 一种低成本，便于工业化生产的悬乳剂的制备方法和工艺路线。由 于本发明的悬乳剂中，苯醚甲环唑的原药以固体微粒的形式存在整个悬浮体系中，该原药 属于低熔点原药(熔点76°C )，一般粉碎的方法有干法粉碎与湿法粉碎，本发明中采用的固 体原药粉碎的办法，选择湿法低温砂磨粉碎苯醚甲环唑原药，得到固体微粒的悬浮体系，然 后与丙环唑的乳液体系调配成悬乳剂。为了更好的说明本发明技术，现通过以下具体实例进一步详细说明。所述实施例 仅为例举性，并非用以限定本发明。本发明所属技术领域中的技术人员，在不脱离本发明的 精神和范围内，可作各种的更动与润饰。因此，本发明的保护范围以权利要求书所界定的为准。实施例一
权利要求
1.苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，其特征在于，主要含有以下重量百分比的组份苯醚甲环唑10 20%丙环唑10 20%润湿分散剂2 6%溶剂5 15%乳化剂2 10%增稠剂2 10%辅助剂0 10%水余量，补足总重量百分比为100%。
2.根据权利要求1所述的苯醚甲环唑 丙环唑悬乳剂，其特征在于，所述的润湿分散剂 选用萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类和衍生物酯类、脂肪醇聚氧乙烯醚 类、烷基酚聚氧乙烯醚类、高分子EO-PO嵌段共聚物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛 缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙 烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、高分子疏型的 支装共聚物、聚合羧酸盐类中的两种或者三种以上的组合使用。
3.根据权利要求1所述的苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，其特征在于，所述的溶剂选自甲 苯、二甲苯、脂肪烃溶剂油、环己酮、甲酯化植物油、矿物油、芳烃溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、 二氯甲烷、二甲亚砜、石油醚中的一种。
4.根据权利要求1所述的苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，其特征在于，所述的乳化剂选用 高分子EO-PO嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯(NP系列)、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸盐或 磷酸脂、脂肪醇聚氧乙烯醚(ΑΕ0系列)、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛 缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚 氧丙烯醚、斯盘SPAN系列、土温TWEEN系列中的一种或者两种以上的组合使用。
5.根据权利要求1所述的苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂，其特征在于，所述的增稠剂选自 于黄原胶、纤维素醚及其衍生物、聚乙二醇、聚乙烯醇PVA、硅酸镁铝、膨润土、高龄土、硅藻 土、白炭黑、聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶中的一种或者两种以上的组合。
6.根据权利要求1所述的苯醚甲环唑 丙环唑悬乳剂，其特征在于，所述的辅助剂选自 抗冻剂、PH调节剂、杀菌防腐剂、消泡剂中的一种或几种的组合；其中所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、异丙醇、尿素中的一种；其 占总重量百分比的0 10% ；所述的PH酸碱调节剂选自冰醋酸、盐酸、柠檬酸、氨水、乙醇胺、三乙醇胺、NaOH中的一 种；所需用量为将最终产品的PH值调节至稳定范围内；所述的杀菌防腐剂选自甲醛、山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮类中的一种其占 总重量百分比的0. 1 0.5% ；所述的消泡剂选自硅类消泡剂、聚醚类消泡剂、高碳醇、磷酸三丁酯、聚硅氧烷消泡剂 中的一种，其占总重量百分比的0. 5 2%。
7.苯醚甲环唑 丙环唑悬乳剂的制备方法，其特征在于，按照权利要求1-6所述的原料 组分和比例，包括以下步骤步骤一在去离子水中加入润湿分散剂、有机硅消泡剂混合搅拌均勻，然后投入苯醚甲 环唑原药分散均勻后，通过卧式砂磨机进行连续化砂磨，砂磨温度控制在40°C以下，粒度达 到要求范围后停止砂磨，得到苯醚甲环唑的悬浮剂；步骤二 将丙环唑原药溶解在溶剂中，搅拌均勻后得到油相；将乳化剂、步骤一制备好 的苯醚甲环唑悬浮剂加入到去离子中搅勻得到水相；把配置好的油相倒入水相中并开启高 速均化，形成悬乳剂；步骤三搅拌步骤二得到的悬乳剂，然后加入抗冻剂、增稠剂、杀菌剂，搅拌均勻，即制 得苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂成品。
8.苯醚甲环唑 丙环唑悬乳剂的制备方法，其特征在于，按照权利要求1-6所述的原料 组分和比例，包括以下步骤步骤一在去离子水中加入润湿分散剂、有机硅消泡剂混合搅拌均勻，然后投入苯醚甲 环唑原药分散均勻后，通过卧式砂磨机进行连续化砂磨，砂磨温度控制在40°C以下，粒度达 到要求范围后停止砂磨，得到苯醚甲环唑的悬浮剂；步骤二 将丙环唑原药溶解在溶剂中，搅拌均勻后得到油相；将乳化剂加入到去离子 中搅勻得到水相；把配置好的油相到入水相中并开启高速均化，形成丙环唑水乳剂，待丙环 唑水乳剂粒度达到要求后，然后加入步骤一制备好的苯醚甲环唑悬浮剂，搅拌均勻，得到悬 乳剂；步骤三搅拌步骤二得到的悬乳剂，然后加入抗冻剂、增稠剂、杀菌剂，搅拌均勻，即制 得苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂成品。
9.根据权利要求8所述的苯醚甲环唑 丙环唑悬乳剂的制备方法，其特征在于，步骤二 所述的水乳剂粒度达到要求为平均粒径0. 5 μ m 1. 5 μ m。
10.根据权利要求7或8所述的苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂的制备方法，其特征在于， 步骤一所述的悬浮剂粒度达到要求为平均粒径1 μ m 5 μ m。
全文摘要
本发明公开了一种苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂及其制备方法。苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂主要含有以下重量百分比的组份苯醚甲环唑10～20％、丙环唑10～20％、润湿分散剂2～6％、溶剂5～15％、乳化剂2～10％、增稠剂2～10％、辅助剂0～10％、水余量，补足总重量百分比为100％。本发明还公开了一种苯醚甲环唑·丙环唑悬乳剂的制备方法。通过把苯醚甲环唑、丙环唑两种农药活性成分复配成的一种以水为介质的稳定的悬乳剂，从而达到节约资源、提高防治效果和有利环保的目的。
文档编号A01P3/00GK102057910SQ20091019894
公开日2011年5月18日 申请日期2009年11月17日 优先权日2009年11月17日
发明者仲苏林, 吴建兰, 曹新梅, 曹雄飞, 章东生 申请人:南通联农农药制剂研究开发有限公司, 联合国南通农药剂型开发中心