一种农用大蒜素乳剂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种农用大蒜素乳剂的制备方法，所述方法步骤如下：1）取大蒜素50份，吐温-80 5份，枸橼酸5份，混合2小时，2）向以上混合液中加入950份水，加热到37℃，反应4小时，降到室温，加入茶树油5份，混合2小时，3）反应后室温静置48小时，混匀即得。
【专利说明】
一种农用大蒜素乳剂的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种适合服用的大蒜素制品，特别涉及一种农用大蒜素乳剂的制备方 法。
【背景技术】
[0002] 大蒜素(Allicin)是从葱科葱属植物大蒜(Allium Sativum)的鳞茎(大蒜头）中提 取的一种有机硫化合物，别名：蒜素、蒜辣素分子式:C6H10S20分子量：162化学名：二稀丙基 二硫醚(CH2=CH-CH2-S(0)-S-CH2-CH=CH2)CAS 号：539-86-6性质：淡黄色油状液体。沸点80_ 85 °C (0.2kPa)，相对密度1.112(20/4°C )，折光率1.561。溶于乙醇、氯仿或乙醚。水中溶解度 2.5%(质量）（10°C)，其水溶液pH值为6.5,静置时有油状物沉淀物形成。与乙醇，乙醚及苯可 互溶。对热碱不稳定，对酸稳定。由存在于百合科植物大蒜的鳞茎中，由存在的大蒜氨酸在 大蒜酶作用下转化产生。也存在于葱的鳞茎中。具有强烈的大蒜臭，味辣。
[0003] 大蒜素是一种广谱抗菌药，具有消炎、降血压、降血脂等多种生物学功能。另外，大 蒜素用于畜牧和水产养殖，可以明显提高生产性能，降低发病率，减少死亡率，增加养殖效 益。
[0004] 因其药用价值，现已开发了大蒜素水乳剂，如5.0%大蒜素微乳剂，成都新朝阳作物 科学有限公司开发，对水稻稻曲病具明显的防治效果。
[0005] 现有技术中公开了几种大蒜素乳剂的制备，如《江西农业大学》2013年6%大蒜素 水乳剂杀菌活性及其对作物生长影响的研究，公开了以大蒜素和复合氨基酸为原料，月桂 酸甲酯和水为溶剂，Termul5030为乳化剂，加入适量的防冻剂、消泡剂，通过搅拌配制成6% 大蒜素水乳剂。
[0006] 再如：牛至油和大蒜素与在维生素 A(vitamin A，VA)按比例混合，制备成VA牛至 油大蒜素复合的纳米乳剂制剂， 再如：中国专利一种戊唑醇和大蒜素的微乳剂-201410630570.9 涉及一种戊唑醇和大蒜素的微乳剂，所述微乳剂中有效成分为戊唑醇和大蒜素;助剂 为脂肪醇聚氧乙烯醚、N-辛基吡咯烷酮、丙二醇、硅油。本发明组合物对黄瓜白粉病具有非 常好的防治效果， 中国专利，公开了一种有效成分为大蒜素和井闪霉素 A的水乳剂，有效成分为大蒜素和 井冈霉素 A，助剂为烷基苯磺酸钙、N-吡咯烷酮、丙三醇、有机硅、瓜胶。
[0007] 但现有技术制备的大蒜素乳剂存在乳化效果差，乳化剂保藏时间短，长期保藏有 效成分降低等缺陷，如有些产品必须现卖现用，现配现用，造成使用不便。
[0008] 本发明发现，在乳剂制备过程中加入枸橼酸，并在制备好的乳剂中加入茶树油，可 以得到一种乳化效果好，乳化作用高，乳化效果维持时间长，长时间保存有效成分不减低的 大蒜素乳剂。
【发明内容】
[0009] 本发明提供一种一种农用大蒜素乳剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法经 过以下步骤： 1) 取大蒜素50份，吐温-80 5份，枸橼酸5份，混合2小时， 2) 向以上混合液中加入950份水，加热到37°C，反应4小时，降到室温，加入茶树油5份， 混合2小时， 3) 反应后室温静置48小时，混匀即得。
[0010] 以上所述份均为重量份，在实际生产中可以使用克，公斤，吨等单位剂量，上述比 例的配比可以制备成最终产品的总重量份为1 〇〇〇份。
[0011] 本发明意外的发现，在大蒜素乳剂的制备过程中加入枸橼酸，并在制备好的乳剂 中加入茶树油，可以得到一种乳化效果好，乳化作用高，乳化效果维持时间长，长时间保存 有效成分不减低的大蒜素乳剂。
[0012] 本发明所述茶树油是从桃金娘科植物互叶百千层(Melaleuca alternifolia)中 采用水蒸汽蒸馏提取出的芳香油。主要由环烯烃类和烯醇类化合物组成，其中松油烯醇-4， 含量39.43%为主要成分。其它为a-松油烯、r-松油烯、1.8-桉叶油素等。茶树油具有极强的 抗菌作用，经抑菌试验表明，对金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、大肠杆菌、和白色念珠菌有 较强的抗菌功能。
[0013] 本发明在制备过程中加入茶树油，取得了以下意料不到的技术效果： 本发明的乳剂使用方法如下： 一、大田作物专用型(水稻、小麦、玉米、高梁、豆类、花生和油菜等） 1. 浸种：100 ml本发明乳剂，稀释到15 kg清水中，将种子浸泡3小时，捞起育苗，可杀灭 种子表面的病毒、病菌、虫卵等各种病虫害。稀释液用后密闭保存。 2. 育苗期:在育苗3叶期，再用浸种时密闭保存的稀释本发明乳剂喷洒其叶面上，可增 强苗的抗病能力，促进苗期根系发达、茁壮成长。 3. 返青期/缓苗期:每亩用100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒1次，促进根系 发育加快缓苗，防治病虫害。 4. 孕穗、灌浆期:每亩用100 ml瓶本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，各期均喷洒1 次，以促进颗粒饱满及预防病虫害，并可抗倒伏，保增产10~15%。
[0014] 二、蔬菜瓜果类专用型1(叶类蔬菜、萝卜、辣椒、西瓜和草莓等） 1. 土壤杀菌:若有需要对基土杀菌，可在翻土后，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释 到50 kg清水中，喷洒土壤，即可杀灭土壤中病毒、病菌和虫卵。
[0015] 2.育苗期:在育苗2~3叶期，100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒其叶面 上，可增强苗期的抗病能力，促进苗的强壮。
[0016] 3.缓苗期:每亩用100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒1次，促进根系发 育加快缓苗，防治病虫害。
[0017] 4.开花期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，保花， 提高挂花率，并且无需另授粉。
[0018] 5.结果期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，以促进 瓜果增长、完善品相、回归本味，产量可增20%以上。
[0019] 三、蔬菜瓜果类专用型11(苹果、柑桔、荔枝和芒果等成年果树） 1.越冬期(立冬至冬至）：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中，灌根 (在根部进行浇洒），可杀灭果树周围的病毒、病菌和虫卵等各种病虫害，还有一定的抗寒、 抗旱、抗涝作用。
[0020] 2.萌芽期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒叶面，以促 进枝叶生长。
[0021] 3.开花期:在开花中期，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷 洒1次，可保花并且无需另授粉。
[0022] 4.初果期和果实膨大期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷 洒1~2次，每次间隔5~7天。
[0023] 四、经济作物专用型1(烟草、向日葵和芝麻等） 1.浸种：100 ml本发明乳剂稀释到15 kg清水中，将种子浸入3小时，捞起育苗，可杀灭 种子表面的病毒、病菌、虫卵等各种病虫害。稀释液用后密闭保存。2.育苗期：在育苗3叶 期，再用浸种时密闭保存的稀释本发明乳剂喷洒其叶面上，可增强苗的抗病能力，促进苗期 根系发达、茁壮成长。3.缓苗期:每亩用100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒1次， 促进根系发育加快缓苗，防治病虫害。
[0024] 4.成长期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，分期喷洒2次，可 预防病虫害，促叶片肥厚。
[0025] 5.持续使用，烤烟可增强色度、提升油分，保增产10%以上，提升等级，成品口感醇 和。
[0026] 五、经济作物专用型11(茶叶、油茶） 1.越冬期(立冬至冬至）:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中灌根(在 根部进行浇洒），可杀灭茶树及周围的病毒、病菌、虫卵等各种病虫害，还有一定的抗寒、抗 旱、抗涝作用。
[0027] 2.叶芽期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒芽面，抗病 促长。
[0028] 3.成长期：1~2叶时，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒 叶面，以促进叶面生长。
[0029] 4.茶树病虫害防治:应做到勤观察，如发现有病虫害，早期喷洒1遍以灭之。
[0030] 5.按以上方法使用，可增产10~20%，叶面肥厚均勾、品相优良、茶品回归本味，韵 味自然。6.若在成叶后期才介入，采茶前3~5天按此法喷洒1次，可消除农残至出口标准。
[0031] 六、经济作物专用型m(甘蔗） 1. 土壤杀菌:若有需要对基土杀菌，可在翻土后，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释 到50 kg清水中，喷洒1次，即可杀灭土壤中病毒、病菌和虫卵。
[0032] 2.浸种：100 ml本发明乳剂稀释到15 kg清水中，将蔗种浸入3~6小时，捞起催芽 育苗，可杀灭蔗种表面的病毒、病菌和虫卵等各种致病虫害，稀释液用后密闭保存。
[0033] 3.苗期:在苗2~3叶期，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷 洒其叶面上，可增强苗期的抗病能力，促进苗的强壮。
[0034] 4.伸长期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，分期喷洒2次，可 预防病虫害，促进营养吸收。
[0035] 5.成熟期:收获期前半月，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中， 喷洒1次，可提高品质，产量可增10~20%以上。
[0036]七、经济作物专用型IV(食用菌） 1.基质杀囷：每田用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1遍，可杀灭基 质附长的病毒、病菌和虫卵等各种病虫害。2.菌芽期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释 到30 kg清水中，喷洒其菌面1次，可增强抗病能力，促进菌芽期茁壮成长。3.成熟期:每亩 用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，成长周期60天以上的喷洒2次，促 长防菌。
[0037] 4.无论是木生、草生、粪生、土生或瓶栽袋培等方式生菌，使用本品均能生态促 长，可提高产量1 〇~20%，并确保产品口感回归，如同野生本味。
[0038]八、牧草专用型（紫花苜蓿、沙打旺和黑麦草等） 1. 土壤杀菌:若有需要对基土杀菌，可在翻土后，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释 到50 kg清水中，喷洒土壤，即可杀灭土壤中病毒、病菌和虫卵。
[0039] 2.返青期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒叶面，以促 进枝叶生长。
[0040] 3.成长期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒叶面，提高 牧草的抗病性，促进生长，提高产量。同时做到勤观察，如发现病虫害，喷洒1遍以灭之。
[0041] 4.收获期:收获前7天，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒 1次，可提尚牧草的适口性、品质。
[0042]九、无土栽培专用型 1.栽培大棚消毒:100 ml本发明乳剂稀释到100 kg清水中，喷雾在大棚空间，每1~2月 喷1次。可杀灭无土栽培环境中的有害微生物及虫卵，改善无土栽培环境，减少病虫害传播。 [0043] 2.营养液混用：将100 ml本发明乳剂稀释到30 kg营养液中备用。本发明乳剂的 pH为酸性，请注意调节营养液的pH。可促进植物根系对营养的吸收，并能有效杀灭营养液和 介质中的有害微生物及虫卵，进而提尚其广量、品质及品相。
[0044] 3.培养介质杀菌:将100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒搅拌到200 kg 的介质中。可杀灭介质表面附长的病毒、病菌和虫卵等各种病虫害。
[0045] 十、花卉专用型1(草本花卉） 1. 土壤杀菌:若有需要对基土杀菌，可在翻土后，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释 到50 kg清水中，喷洒土壤，即可杀灭土壤中病毒、病菌和虫卵。
[0046] 2.越冬期:每亩用100ml本发明乳剂，将其稀释到50kg清水中，灌根(在根部进行 浇洒），可杀灭周围的病原菌、虫卵。此外，还有一定的抗寒、抗旱和抗涝作用。
[0047] 3.扦插期:在扦插前，100 ml本发明乳剂稀释到15 kg清水中，用扦插枝蘸取本发 明乳剂，可杀灭枝条表面的病菌、虫卵，促进生根，提高成活率。
[0048] 4.育苗期(缓苗期）：在育苗2~3叶期，100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷 洒其叶面上，可增强苗期的抗病能力，促进苗的强壮。
[0049] 5.成长期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，每月喷洒1次，可 杀菌驱虫，提尚抗病性，叶的颜色可保鲜壳。
[0050] 6.开花期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，可保花 的颜色鲜亮，增加产量，提高品质。
[0051 ] 十一、花卉专用型11(木本花卉） 1.越冬期(立冬至冬至）：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中，灌根 (在根部进行浇洒），可杀灭果树周围的病毒、病菌和虫卵等各种病虫害，还有一定的抗寒、 抗旱和抗涝作用。
[0052] 2.萌芽期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒叶面，以促 进枝叶生长。
[0053] 3.成长期:每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，每月喷洒1次，可 杀菌驱虫，提尚抗病性，促进侧枝的分化，可保持叶色鲜壳。
[0054] 4.开花期：在开花中期，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷 洒1次，可保花的颜色鲜亮，增加产量，提高品相。
[0055] 5.扦插期:在扦插前，100 ml本发明乳剂稀释到15 kg清水中，用扦插枝蘸取本发 明乳剂，可杀灭枝条表面的病菌、虫卵，促进生根，提高成活率。
[0056] 十二、家禽专用型(鸡、鸭和鹅等） 1.禽舍消毒：100 ml本发明乳剂稀释到100 kg清水中，喷雾在禽舍空间，每月2~3次。 可杀灭家禽生长环境中的有害微生物及虫卵，改善家禽生长环境，减少疾病传播。
[0057] 2.生长期：在其体重2两以上，开始用本品哺养，100 ml本发明乳剂稀释到50 kg 清水中，让其喝水;或稀释在30 kg清水中，喷洒在50 kg饲料中，每天1~2次喂养。可提高家 禽的免疫力、抗病性，促进生长。
[0058] 3.出栏期：100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其饮水;或稀释在30 kg清 水中，喷洒在50 kg饲料中，每天1~2次喂养。可促进家禽的生长，提高家禽肉的品质、抗病 性。
[0059] 4.产蛋期：100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其饮水;或稀释在30 kg清 水中，喷洒在50 kg伺料中，每天1~2次喂养。可提尚家禽的广蛋率、抗病性，提尚蛋的品质。
[0060] 十三、家畜专用型(猪、牛、羊和马等） 1.畜舍消毒:100 ml本发明乳剂稀释到100 kg清水中，喷雾在禽舍空间，每月2~3次。 可杀灭家畜生长环境中的有害微生物及虫卵，改善家畜生长环境，减少疾病传播。
[0061] 2.幼仔保育期（2周后开始使用）：100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其饮 水;或稀释在30 kg清水中，喷洒在50 kg饲料中，每天喂养1次，提高幼仔免疫力、抗病性和 成活率，促进生长。
[0062] 3.生长育肥期：100 ml本发明乳剂稀释到100 kg清水中，让其饮水;或稀释在30 kg清水中，喷洒在100 kg饲料中，每天1~2次喂养，激活家畜的胃口，促进生长，提高抗病 性。
[0063] 4.出栏期：100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其饮水;或稀释在30 kg清 水中，喷洒在50 kg饲料中，每天1~2次喂养。可促进家畜的生长，提高家畜肉的品质、抗病 性。
[0064] 5.妊娠期：100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其饮水;或稀释在30 kg清 水中，喷洒在50 kg饲料中，每天1~2次喂养，提高免疫力，并可起到保胎作用。
[0065] 十四、水产专用型(鱼、虾、蟹和贝等） 1.清塘:塘底整理好后，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中，均匀喷 洒1次，即可杀灭塘泥中病毒、病菌、虫卵，无需再用石灰、药物等，可保池塘生态。
[0066] 2.鱼苗期：100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒在50 kg饲料中，每天喂 养1~2次，提高免疫力，无需再用抗生素。
[0067] 3.成长期：以此法持续喂养，可防治肠道类传染病，防虾、贝感染病菌，促进生长， 并保肉质口感回归本味。
[0068] 4.水质灭菌防疫：100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，直接喷洒在1~2亩池塘 表面。
[0069]试验结果 菜苔小区产量测定结果 增产效果:可有效提高菜苔产量，1200-1500g/公顷菜苔小区产量68.02~71.07kg，而 空白对照的菜苔小区产量为61.63kg增产10.37%~15.31%。喷施过动植物爱立星本发明乳 剂的菜苔，食味微甜，无异味。
[0070] 水稻小区产量测定结果 增产效果:可有效提高水稻1200-1500ml/公顷处理，小区产量20.11~20.50kg，而空白 对照的小区水稻产量为18.52kg，增产8.5%~10.69%，喷施过动植物爱立星本发明乳剂的水 稻，生产发育正常无不良的影响。
[0071] 脐橙产量测定结果 增产效果:对脐橙产量的增长，品质的改善和秋梢生长都有明显的促进或提高，成熟后 的果实着色更红，其内在品质大为提升。脐橙增产效果显著达15.16%。
[0072]试验结果 经江西省无公害农产品质量监督检验站对三年、三地、三人使用本品种出来的晚稻米， 进行了农药残留检验，检验结果显示，检验值都比标准值降低了一个以上数量级的农药残 留量。尤其是江西省弋阳县农民宫维森种植一季晚稻，已经杨花时，遇上了严重的稻飞，使 用了剧毒农药敌敌畏，其晚米检验结果，检验值比标准值降低了一个数量级的农药残留量。
[0073]本发明进一步提供本发明乳剂的稳定性实验结果： 本发明乳剂是不平衡的非稳定乳剂体系，容易形成分层或沉淀。
[0074]为此本发明对此进行了研究，通过在制备过程中加入枸橼酸使乳剂在制备过程中 呈稳定状态。试验证明，通过加入枸橼酸用量，增加了溶液的稳定性。
[0075] 实验如下： 选择枸橼酸用量分别为2份、5份、10份三个梯度条件，制备得到的乳剂低温(4°C)下放 置一个月，试验结果显示:加入5份枸橼酸的，样品稳定性好，故选定5份枸橼酸用量为妥当。
[0076] 本发明在乳剂制备完成后，加入了茶树油混合均匀，不但具有增加抗菌效果，同时 意外的发现其具有增加储存期的作用。
[0077] 经试验发现加入茶树油5份效果最优。
[0078] 实验如下： 选择茶树油用量分别为2份、5份、10份三个梯度条件配制样品，将样品置加速稳定性试 验箱中，设置温度40°C±2°C，湿度25%±2%，考察期2个月，2个月时对样品进行检验，结果发 现当茶树油加入量5份时，样品稳定性较好。
[0079]大蒜素含量检测方法如下： 大蒜素标准溶液的配制:准确称量大蒜素标准品O.lOOOg，加入正己烷并定容至10mL， 该标准溶液浓度为10. 〇mg/mL。该标准溶液以正己烷一无水乙醇（1:1)稀释10倍后作为标准 使用液，标准使用液浓度1.0mg/mL。
[0080]气相色谱仪:附氢火焰检测器(FID)。
[0081 ]气相色谱参考条件 色谱柱 〇.5%EGA/Chromosorb W.AW(60~80 目）2m。柱温：9(TC〇
[0082] 进样 口温度：150°C。
[0083] 气体流速:氮气 55mL/min，氢气 50mL/min，空气 500mL/min。
[0084] 进样量：lyL。
[0085] 检测方法:精密吸取一定量样品于分液漏斗中，加入5mL正己烧振摇提取lmin，静 置(或离心)分层后，取上清液进样。
[0086] 色谱分析:量取lyL标准溶液及样品溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以试样 峰高或峰面积与标准比较定量。
[0087] 结果:根据标准品和样品的峰高或峰面积计算样品中的大蒜素含量。
【具体实施方式】
[0088]以下通过实施例进一步说明本发明 实施例1 一种农用大蒜素乳剂的制备方法，经过以下步骤： 1) 取大蒜素50份，吐温-80 5份，枸橼酸5份，混合2小时， 2) 向以上混合液中加入950份水，加热到37°C，反应4小时，降到室温，加入茶树油5份， 混合2小时， 3) 反应后室温静置48小时，混匀即得。
【主权项】
1. 一种农用大蒜素乳剂的制备方法，其特征在于，经过以下步骤： 1) 取大蒜素50份，吐温-80 5份，枸橼酸5份，混合2小时， 2) 向以上混合液中加入950份水，加热到37°C，反应4小时，降到室温，加入茶树油5份， 混合2小时， 3) 反应后室温静置48小时，混匀即得。
【文档编号】A01N25/02GK105994258SQ201610366165
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月30日
【发明人】刘志慧, 谢谦
【申请人】中福优农（北京）生物科技有限公司