专利名称：节约型微量元素复合包及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及动物饲料添加剂领域，尤其涉及一种复合型动物饲料添加剂及其制备方法和应用。
背景技术：
随着人们生活水平的提高和养殖业的不断发展，甘氨酸作为饲料用氨基酸，已广泛用于添加仔猪饲料、种猪饲料、肉鸡饲料、对虾饲料和鳗鱼饲料等。甘氨酸用作动物饲料添加剂具有以下特点可用于生产蛋白饲料；可用作饲料添加剂中的诱食剂(引诱剂)，提高动物采食量；能抑制枯草杆菌及大肠杆菌的繁殖，起到重要的防腐作用，降低仔猪因日粮霉变造成的腹泻率。因此，在动物日粮中添加甘氨酸可最大限度地提高饲料利用率。微量元素铜能有效参与机体的细胞氧化、骨和结缔组织的形成、角质化和组织的色素沉着以及脊髓髓鞘形成等重要生理过程，并对机体保持正常的心脏功能具有重要作用。铜也是一些酶系统的必需组分，尤其是与细胞氧化有关的金属酶，直接参与机体代谢。 铜与铁的吸收和功用密切相关，能维持铁元素的正常代谢，有利于血红蛋白的合成和红细胞的成熟；还能通过促进下丘脑分泌促黄体激素释放激素而参与机体的繁殖活动。微量元素铁是动物的必需微量元素之一，是血红蛋白的重要组成部分。铁存在于向肌肉供给氧气的红细胞中，还是许多酶和免疫系统化合物的成分，动物从食物中摄取所需的大部分铁，并小心控制着铁含量。铁能参与氧的运输和储存。铁还可以促进发育；增加对疾病的抵抗力；调节组织呼吸，防止疲劳；构成血红素，预防和治疗因缺铁而引起的贫血；使动物皮红毛亮。微量元素锌是动物必须的微量元素之一，一直被比喻为动物的“生命元素”，自从 1934年Todd等人通过大鼠试验首次证实锌是动物营养所必需的微量元素之一以来，人们逐渐发现，锌是动物机体中200多种金属酶类、激素和胰岛素的组成部分，能促进机体的生长发育和组织再生，维持机体的正常代谢，促进食欲，维持性器官和性机能的正常，加速创口愈合，保护皮肤健康，在增强免疫机制、提高抵抗力等方面也具有重大营养价值。微量元素锰的主要营养生理作用是在碳水化合物、脂类、蛋白质和胆固醇代谢中作为酶活化因子或组成部分。锰能参与中枢神经介质的传递及中枢神经细胞的能量供应， 是维持大脑正常代谢功能必不可少的物质，如果动物缺锰可导致摄食量下降、生长减慢、骨异常、共济失调、反应迟钝和繁殖功能异常等现象。此外，甲状腺的合成必须有激活锰的酶催化才能完成。锰离子还与毛发色泽有很大关系，毛发色泽光亮则含锰充足，毛发暗淡无光泽则缺锰。微量元素铬是动物必需的微量元素之一，在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。动物对无机铬的吸收利用率极低，不到；而动物对有机铬的利用率可达10% 25%。铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用。活性化合物甘氨酸铬能增强胰岛素的生物学作用，可通过活化葡萄糖磷酸变位酶而加快动物体内葡萄糖的利用，并促使葡萄糖转化为脂肪。铬能抑制胆固醇的生物合成，降低血清总胆固醇和三酰甘油含量以及升高高密度脂蛋白胆固醇含量，提高饲养动物的瘦肉率。铬在核蛋白中含量较高，研究发现它能促进RNA的合成，铬还影响氨基酸在体内的转运，促进蛋白质代谢和生长发育。此夕卜，铬还能抗氧化，提高免疫功能。微量元素硒是动物体中一些抗氧化酶(谷胱甘肽过氧化物酶)和硒-P蛋白的重要组成部分，在体内起着平衡氧化还原反应、促进糖分代谢等维持生理功能正常的作用，研究证明硒具有提高动物免疫力的作用。硒也是维持心脏正常功能的重要元素，对心脏肌体有保护和修复的作用。硒与体内的汞、锡、铊、铅等重金属结合的能力很强，形成复合金属硒蛋白而解毒、排毒，从而抵抗有毒重金属对肾、生殖腺和中枢神经的毒害。因此，硒可作为动物饲料微量添加剂，提高农副产品含硒量和品质。微量元素钴与维生素B12结合进入胃后，与胃壁细胞分泌的“内因子”结合，以防止维生素B12被肠道微生物所破坏，从而促进其吸收。钴还能刺激动物体内骨髓的造血系统， 帮助动物制造红细胞，使血管扩张和皮肤发红，防止贫血。甲状腺素的合成可能也需要钴， 钴能拮抗碘缺乏产生的影响。微量元素镍是动物必需的生命元素。镍参与血清沉着及酶和核糖核酸的活动，能激活肽酶的活性，在激素作用和生物大分子的结构稳定性上以及一般的新陈代谢过程中都包含有镍。镍有刺激造血功能的作用，能刺激红细胞、血红素及白细胞增加，家畜缺镍会引起畸形和褪色。微量元素锗具有多种生物活性，特别是自1967年日本学者浅井一彦首次合成具有广泛药理活性的有机锗化合物羟乙基锗倍半氧化物以来，锗化合物的生物活性引起了世界各国学者的极大兴趣。研究表明，锗可通过提高碘和三碘甲状腺原氨酸、四碘甲状腺素含量，增强机体代谢功能，进而促进动物的繁殖性能；与此同时，锗一方面使血中红细胞 (RBC)和血红蛋白(HB)的数量增加，另一方面刺激血小板生成细胞(即巨核细胞)的形成， 从而刺激造血功能。大量研究表明，有机锗是具有促进动物生长、抗癌、抗氧化、降血脂、清除自由基、提高免疫力等生物学活性。上述微量元素铜、铁、锌、锰、铬、钴、硒、镍、锗不仅能单独作用维持动物正常的生理活性，还能协同作用促进其它微量元素的吸收和改善动物的生理活性。锰能影响和改善机体对铜的利用。缺铜可增加动物对锰的吸收，改善动物因缺铜造成的贫血。锌离子和锰离子共同参与能够抗衰老，维持正常的生理功能，提高种畜禽的繁殖年限。硒在机体内对其它微量元素有调控作用，能减轻汞、铅、砷的毒性。动物实验报道，硒与锌有协同作用，能增强机体免疫功能。铜在动物体内主要以含铜蛋白酶和血浆细胞素(铜蓝蛋白)存在，影响造血过程，促进铁的吸收和利用，加速细胞成熟。铜还能与钙协同作用起到强壮骨骼、软化血管、增强防御机能功能。铁、铜、锌协同作用可增强免疫机制，增强抗疾病能力，抑制细菌感染，降低动物的死亡率。由上可知，微量元素铜、铁、锌、锰、铬、钴、硒、镍、锗能互相促进动物体内的吸收利用率，维持和改善动物体内某些特定生理活性，对于维护和改善动物的正常生产生活起着至关重要的作用。它们摄入不足、不平衡或缺乏都会在不同程度上引起动物生理异常或发生疾病。然而，作为动物所必需的微量元素铜、铁、锌、锰及其它微量元素，目前多采用无机金属盐形式作为动物饲料添加剂，动物吸收利用该无机盐必须通过多种生物学屏障，其吸收率低，添加量大，生物学效价低，大部分经粪便排出后还污染环境，对饲料中其它营养成分(如维生素等)的活性有破坏作用。此外，铜、铁、锌、锰及其它微量元素种类繁多，在生产储运过程中很容易相互之间、与饲料中的其它成分或与空气中的氧气发生拮抗反应和氧化还原反应，进而打破日粮中各种微量元素之间的平衡，导致营养成分间失衡，增加动物代谢的负担，影响其它营养物质在动物体内的吸收和代谢，进而影响到动物的健康和生产性能， 严重者甚至可导致动物出现中毒症状。另外，微量元素碱式盐有中和胃酸、收敛止泻和抑菌的作用。碱式盐大多不溶于水，与胃酸中和后，释放出的金属离子一部分与肠内异常发酵所产生的硫化氢结合，调整胃肠道PH值，并在肠黏膜创面形成一层不溶于水的硫化物保护膜，减轻食物对胃肠黏膜的刺激，一部分通过自由扩散等离子通道被机体吸收。此外，铜离子等微量元素离子还有抑菌， 调整肠道内菌群平衡的功能。微量元素硫酸盐绝大部分都溶于水，在胃中即可溶解成无机微量元素离子和硫酸根，且不需要消耗胃酸，可使多出来的胃酸去消化更多的食物，提高动物的消化率。且无机微量元素离子以自由扩散等离子吸收方式进入动物体内，不需要占用主动运输等的通道， 也不需要耗能。此外，硫酸根能跟动物体内的有害重金属结合生成难溶于水的硫酸盐排出体外，起到解毒、排毒的作用。因此，如何更好地结合上述营养成分和微量元素的优点，充分利用各微量元素的互补性，找到一种合理搭配，精确配比、混合均勻、相互之间或与饲料中其它成分之间不发生拮抗和氧化还原反应、能更好地促进动物机体对铜、铁、锌、锰及其它微量元素吸收的饲料添加剂，一直是本领域长期面临的一个技术难题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺简化、生物学效价高、添加量低、促长效果明显、动物副反应少、可长期使用、且安全无抗药性的节约型微量元素复合包，还相应提供一种该节约型微量元素复合包的制备方法和应用。为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为一种节约型微量元素复合包，所述节约型微量元素复合包主要由复合甘氨酸多矿、微量元素碱式盐、亚硒酸盐(优选为亚硒酸钠或者亚硒酸钙)和微量元素硫酸盐组成，所述亚硒酸盐、复合甘氨酸多矿、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐的质量比为(0.001 1) (0.01 50) (0.01 10) 1;所述复合甘氨酸多矿包含甘氨酸铜、甘氨酸亚铁、甘氨酸锌和甘氨酸锰，所述微量元素碱式盐包含微量元素铜、锌、锰对应的碱式氯化盐、碱式碳酸盐或碱式硫酸盐中的一种或多种；所述微量元素硫酸盐包含硫酸铜、硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸锗、硫酸钴、硫酸镍中的一种或多种。本发明的上述产品有效融合了复合甘氨酸多矿、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐三者的优点，复合甘氨酸多矿能以胞饮、主动运输等方式进入体内，对肠胃刺激小，使机体能同时和更好地吸收甘氨酸和铜、铁、锌、锰等其它微量元素；碱式盐有中和胃酸、收敛止泻和抑菌的作用，碱式盐大多不溶于水，与胃酸中和后，释放出的微量元素离子一部分与肠内异常发酵所产生的硫化氢结合，调整肠胃道PH值，并在肠黏膜创面形成一层不溶于水的硫化物保护膜，减轻食物对胃肠黏膜的刺激，一部分通过自由扩散等离子通道被机体吸收； 而硫酸盐绝大部分都溶于水，在胃中即可溶解成无机微量元素离子和硫酸根，且不需要消耗胃酸，可使多出来的胃酸去消化更多的食物，提高动物的消化率。且无机微量元素离子以自由扩散等离子吸收方式进入体内，不需要占用主动运输等的通道，也不需要耗能。此外， 硫酸根还能跟动物体内的有害重金属结合生成难溶于水的硫酸盐排出体外，起到解毒、排毒的作用。本发明的节约型微量元素复合包可依不同客户要求稀释成任意浓度或制粒粉碎成任意大小，该节约型微量元素复合包中多种微量元素协同作用，各微量元素相互之间或与饲料中其它营养成分之间不会发生拮抗反应或氧化还原反应，其协同增效的效果十分显著；由于添加了一定比例的硫酸盐，在保证具有相同技术效果的前提下，本发明的节约型微量元素复合包还能显著降低企业的生产成本。上述的节约型微量元素复合包中，所述节约型微量元素复合包优选为禽用节约型微量元素复合包、猪用节约型微量元素复合包、反刍动物用节约型微量元素复合包、水产动物用节约型微量元素复合包、特种经济动物用节约型微量元素复合包(特种经济动物为野生的已经驯化成功，但未在生产中广泛运用的动物，如驴、熊、果子狸等)或宠物用节约型微量元素复合包。所述禽用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比优选为(0. I 35) (15 750) (5 150) (10 150)；所述猪用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比优选为(I 200) (15 750) (10 200) (8 150)；所述反刍动物用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比优选为(0. I 35) (10 750) (3 150) (10 150)；所述水产动物用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比优选为(0. I 25) (20 750) (15 200) (2 100)；所述特种经济动物用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比为(3 200) (30 1250) (20 250) (10 150)；所述宠物用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比优选为(3 200) (30 1250) (20 250) (10 150)。上述的节约型微量元素复合包优选为颗粒制剂,所述节约型微量元素复合包中还可包含有载体，所述载体优选包含麦饭石、沸石粉、长石粉、滑石粉、蒙脱石、白炭黑中的一种或多种。上述的节约型微量元素复合包中，所述复合甘氨酸多矿还优选包含甘氨酸铬、甘氨酸钴、甘氨酸镍、甘氨酸锗中的一种或多种。所述微量元素碱式盐还优选包含微量元素钴、镍、锗对应的碱式氯化盐、碱式硫酸盐或碱式碳酸盐中的至少一种。铬元素一般直接以甘氨酸铬的形式添加即可。作为一个总的技术构思，本发明还提供一种上述的节约型微量元素复合包的制备方法，包括以下步骤将配好的原料甘氨酸与无机微量元素化合物按上述配比和顺序加入水中，调节PH值为3 10后，升温至30°C 100°C，充分搅拌反应0. 5h 3h，反应时的压力为I 5个大气压，反应完成后放料，再向反应产物中加入亚硒酸盐(优选为亚硒酸钠或者亚硒酸钙)、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐的混合物(此时可选择性地加入甘氨酸铬)，或者加入亚硒酸盐、微量元素碱式盐、微量元素硫酸盐和载体的混合物(此时可选择性地加入甘氨酸铬)，制成均匀分散的混悬液，最后经干燥制粒得到节约型微量元素复合包；其中，所述甘氨酸的摩尔数与所述无机微量元素化合物中微量元素总摩尔数之比为 (3. 2 0.8) 1。传统复合型饲料添加剂的加工方法往往是将多种甘氨酸螯合物单体分别反应、干燥后，再通过配比将多种甘氨酸螯合物单体溶解、干燥、制粒、再混合，与传统方法相比，本发明上述的制备方法是直接将多种无机微量元素化合物与甘氨酸混合反应，不经过干燥及再溶解的流程，直接干燥制粒，这不仅大大节约了生产步骤和工艺成本，而且使得各种化合物的混合更加均勻。上述的节约型微量元素复合包的制备方法中，所述无机微量元素化合物优选包含无机铜、无机铁、无机锌和无机锰。所述无机铜优选包含氯化铜、硫酸铜、氧化铜、氢氧化铜、碱式氯化铜、碱式硫酸铜、碱式碳酸铜中的一种或多种；所述无机铁优选包含氯化亚铁、 硫酸亚铁、碳酸亚铁中的一种或多种；所述无机锌优选包含氯化锌、硫酸锌、氢氧化锌、氧化锌、碱式硫酸锌、碱式碳酸锌、碱式氯化锌中的一种或多种；所述无机锰优选包含二氯化锰、 硫酸锰、氢氧化锰、氧化亚锰、碱式硫酸锰中的一种或多种。(本发明中微量元素的无机化合物均包括其水合物形式，例如硫酸铜包括五水合硫酸铜等含结晶水形式；硫酸亚铁包括一水合硫酸亚铁等含结晶水形式，以下的无机钴、无机镍、无机锗同样也是)。上述的节约型微量元素复合包的制备方法中，所述无机微量元素化合物还可以包含无机钴、无机镍、无机锗中的一种或多种。所述无机钴优选包含氧化钴、氢氧化钴、氯化钴、硫酸钴、碳酸钴、碱式碳酸钴中的一种或多种；所述无机镍优选包含氧化镍、氢氧化镍、 氯化镍、硫酸镍、碳酸镍、碱式碳酸镍中的一种或多种；所述无机锗优选包含氧化锗、二氯化锗、锗酸钙、锗酸铜、偏锗酸钠、二锗酸钠、四锗酸钠中的一种或多种。上述制备方法又可具体采用以下三种操作方案中的任意一种。方案1 准备一反应釜，将配制好的所述甘氨酸和所述无机微量元素化合物一起溶于水后加入反应釜中，用碱性溶液调节PH值至3 10 ；然后打开反应釜的排气口，关闭反应釜的加料口，往反应釜的进气管充入氮气直至所述排气口附近燃烧的火柴熄灭，关闭所述进气管和排气口 ；升温至30°C 10(TC，充分搅拌反应0. 5h 3h，反应结束后放料， 再向反应产物中加入亚硒酸盐、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐的混合物，或者加入亚硒酸盐、微量元素碱式盐、微量元素硫酸盐和载体的混合物(此时可选择性地加入甘氨酸铬)，制成均勻分散的混悬液，最后再在真空冷却喷雾干燥机中干燥制粒得到节约型微量元素复合包成品。方法2 准备一反应釜，将配制好的所述无机微量元素化合物溶于水后加入反应釜中，打开反应釜的排气口，关闭反应釜的加料口，往反应釜的进气管充入氮气直至排气口附近燃烧的火柴熄灭，关闭所述进气管和排气口 ；升温至30°C 100°C，打开所述排气口、 加料口和进气管，在充氮气的情况下，往加料口中加入配好的所述甘氨酸，用碱性溶液调节 PH值至3 10，关闭加料口，继续充氮气直至排气口附近燃烧的火柴熄灭，关闭进气管和排气口 ；充分搅拌反应0. 5h 3h，反应结束后放料，再向反应产物中加入亚硒酸盐、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐的混合物，或者加入亚硒酸盐、微量元素碱式盐、微量元素硫酸盐和载体的混合物(此时可选择性地加入甘氨酸铬)，制成均勻分散的混悬液，最后再在真空冷却喷雾干燥机中干燥制粒得到节约型微量元素复合包成品。方法3 准备一反应釜，将配好的所述甘氨酸溶于水后加入反应釜中，升温至30°C 100°C，打开反应釜的排气口，在反应釜的加料口中加入配好的所述无机微量元素化合物(此时可选择性地加入甘氨酸铬)，用碱性溶液调节PH值至3 10，关闭加料口，往反应釜的进气管中充氮气直至排气口附近燃烧的火柴熄灭，关闭进气管和排气口 ；充分搅拌反应0. 5h 3h，反应结束后放料，再向反应产物中加入亚硒酸盐、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐的混合物，或者加入亚硒酸盐、微量元素碱式盐、微量元素硫酸盐和载体的混合物(此时可选择性地加入甘氨酸铬)，制成均匀分散的混悬液，最后再在真空冷却喷雾干燥机中干燥制粒得到节约型微量元素复合包成品。上述各方案中，所述的无机微量元素化合物均为精选原料，其原料配比满足上述技术方案中各元素的质量比范围即可。搅拌反应在密封反应釜中进行，其承压范围为I 5个大气压，在合成甘氨酸多矿过程中充入氮气等惰性气体保护，这避免了空气中的氧气对二价铁、二价锰、二价钴和二价镍的氧化作用，减少或避免了动物对其它价态微量元素不能吸收利用的缺陷，甚至避免了其它价态微量元素可能对动物机体所造成的危害(如动物能吸收二价铁，但不能吸收利用三价铁)。上述各方案中，本发明的真空冷却喷雾干燥机的干燥工艺参数为混悬液中物料细粉为2% 25% (W/V)，快速预冻物料至-5°C _40°C，干燥真空为0. OlMPa 0. IOMPa, 加热板温度控制在10°C 50°C，冷阱温度为-10°C -50°C，流量控制在175ml/min 250ml/min,雾化器转速在12000r/min 50000r/min。与现有的高温干燥制粒技术和医药行业的真空冷却喷雾干燥技术相比，本发明的真空冷却喷雾干燥制粒技术以水为溶剂，创新性地利用载体(如蒙脱石)在动物肠胃中具有吸附和解吸附的特点，将载体作为缓释剂和吸附剂，其区别于医药行业的真空冷却喷雾干燥技术要将制粒的物料溶于无水乙醇、丙烯酸树脂ElOO等有机溶媒中，也无需以羟丙纤维素、乙基纤维素、聚丙烯酸树脂类、聚羟乙烯类作为缓释剂，与现有的高温干燥制粒技术和医药行业的真空冷却喷雾干燥技术相比， 本发明不仅原料更加易得，更加低廉，而且更安全环保。作为一个总的技术构思，本发明还提供一种上述的节约型微量元素复合包在动物饲料添加剂中的应用。该应用中，所述动物饲料添加剂特别适用于猪用动物饲料添加剂、禽用动物饲料添加剂、反刍动物用动物饲料添加剂、水产动物用动物饲料添加剂、特种经济动物用动物饲料添加剂或宠物用动物饲料添加剂，所述节约型微量元素复合包在用作动物饲料添加剂时的添加量为每吨动物饲料中添加0. 5Kg 10Kg。更优选的,所述节约型微量元素复合包在用作动物饲料添加剂时的添加量满足动物饲料日粮中微量元素的含量在以下范围内铜 0. I 200ppm,铁 10 1250ppm,锋 3 250ppm,猛 2 150ppm,络 0 0. 2ppm, 钴 0 2ppm,镇 0 IOppm,错 0 IOppm,硒 0. 01 0. 5ppm。与现有技术相比，本发明的优点在于本发明的节约型微量元素复合包产品充分考虑到不同微量元素与甘氨酸反应的难易程度和动物对其需求的不同，通过对合成反应原理理论的深入研究，反复总结试验经验，最终精确搭配了适合于不同种类和年龄阶段动物需求的多配方新型高效节约型微量元素复合包；本发明的配方和工艺不仅使甘氨酸与铜、 铁、锌、锰及其它微量元素反应更加充分，而且由于添加有具有特殊生理功能的微量元素碱式盐，这使得各种微量元素之间的搭配更加合理，兼顾了微量元素营养价值和抑菌止泻收敛效果，更利于动物的吸收和利用，使其快速健康生长繁殖。同时，本发明的节约型微量元素复合包能降低饲料贮存过程中微量元素对维生素和其它营养物质的氧化和破坏，减少微量元素在体内的相互拮抗作用，降低饲料中其它抗营养因子(如植酸)对其造成损害的风险，确保词料的稳定、闻质、闻效。本发明节约型微量元素复合包的制备方法不仅简化了生产工艺，节约成本，而且减少了饲料添加剂预混料生产过程中的粉尘，减少了产品损耗，优化了生产环境，有利于维护生产员工的健康；本发明的制备工艺还有利于提高动物饲料加工过程中的混合均匀度， 使铜、铁、锌、锰及其它微量元素复合物能防止被氧化、混合均匀度高、大小一致、不分层、无吸湿结块、无粉尘污染。将本发明的节约型微量元素复合包作为添加剂在动物饲料中进行应用时，不仅能够有效防止铜、铁、锌、锰及其它微量元素缺乏症的产生，而且能在消化道内缓慢释放药效和吸附有毒有害微生物，能够明显提高微量元素的利用率，大大降低动物排泄物中铜、铁、 锌、锰及其它微量元素排放量，有效减少对环境的污染和腹泻等疾病的发生；还具有添加量低、促长效果明显、饲料利用率高、动物副反应少、可长期添加使用、且安全无抗药性等优点。特别是针对不同种类的动物，根据其产地、日粮和生长生产情况，合理搭配、精确配比了不同种类的节约型微量元素复合包，以满足动物日常生长生产生活中的各种需求。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明做进一步描述，但并不因以下具体实施例而限制本发明的保护范围。实施例I :禽用节约型微量元素复合包及其制备方法。一种本发明的节约型微量元素复合包，该节约型微量元素复合包可作为蛋鸡用节约型微量元素复合包，该节约型微量元素复合包主要由复合甘氨酸多矿、亚硒酸钠、微量元素碱式盐、微量元素硫酸盐和载体组成，亚硒酸钠、复合甘氨酸多矿、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐的质量比为0.008 15. 8 0. 2 1，复合甘氨酸多矿包括甘氨酸铜、甘氨酸亚铁、甘氨酸锌、甘氨酸锰、甘氨酸铬、甘氨酸钴和甘氨酸镍，微量元素碱式盐为碱式碳酸铜、碱式碳酸镍和碱式硫酸锌，微量元素硫酸盐为硫酸铜、硫酸锌和硫酸锰，载体为滑石粉、蒙脱石和麦饭石。该节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰、钴、硒、镍、铬的质量比为 3.9 : 80 : 54 : 73 : 0. 25 : 0. 2 : 0. 2 : 0. 2。本实施例的节约型微量元素复合包的制备方法包括以下步骤准备一反应釜， 将68. 5g 二水合二氯化铜、2898g四水合氯化亚铁、572g氧化锌、2204g四水合二氯化锰、
11.4g六水合硫酸钴、6. 9g六水合硫酸镍溶于50Kg水后，打开反应釜的排气口，关闭反应釜的加料口，往反应釜的进气管充入氮气直至排气口附近燃烧的火柴熄灭，关闭进气管和排气口 ；然后升温至82 °C，打开排气口、加料口和进气管，在充氮气的情况下，往加料口中加入2880g甘氨酸，用(1+1)氨水溶液调节pH值为6. 2后，关闭加料口，继续充氮气直至排气口附近燃烧的火柴熄灭，关闭进气管和排气口，充分搅拌反应I. 2h。反应结束后放料， 加入0. 5Kg滑石粉、I. OKg蒙脱石、4. 4g亚硒酸钠、21. 3g碱式碳酸铜、8. Og五水合硫酸铜、 90. Og碱式硫酸锌、112. 5g—水合硫酸锌、407. 6g—水硫酸锰、I. Ig碱式碳酸镍、17. 2g甘氨酸铬和I. 2Kg麦饭石后，制成均匀分散的混悬液，由真空冷却喷雾干燥机中干燥制粒过60 目筛，即得到本实施例的蛋鸡用节约型微量元素复合包。节约型微量元素复合包中各成分的含量(以元素计)为铜0. 39%，铁8.0%，锌5.4%，锰7.3%，铬0.02%，硒0.02%，钴CN 102524540 A
0.025%，镍0.02%，其中氨基酸含量(以甘氨酸计)为28. 2%。本实施例搅拌反应用的密封反应釜的承压范围为I 5个大气压。真空冷却喷雾干燥机的干燥工艺参数为快速预冻物料至_15°C，干燥真空为0. 02MPa,加热板温度控制在40°C，冷阱温度为_20°C，流量控制在180ml/min,雾化器转速在45000r/min。实施例2 :猪用节约型微量元素复合包及其制备方法。一种本发明的节约型微量元素复合包，该节约型微量元素复合包可作为猪用节约型微量元素复合包，该节约型微量元素复合包主要由复合甘氨酸多矿、亚硒酸钠、微量元素碱式盐、微量元素硫酸盐和载体组成，亚硒酸钠、复合甘氨酸多矿、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐的质量比为0.02 25 1.2 1，复合甘氨酸多矿包括甘氨酸铜、甘氨酸亚铁、 甘氨酸锌、甘氨酸锰、甘氨酸钴、甘氨酸铬和甘氨酸镍，微量元素碱式盐为碱式氯化铜和碱式硫酸锌，微量元素硫酸盐为硫酸铜、硫酸锌和硫酸锰，载体为滑石粉、蒙脱石和长石粉。节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰、钴、硒、镍、铬质量比为5. 4 111.7 60. 4 27 0. 20. 3 0. 2 0. I。本实施例的节约型微量元素复合包的制备方法包括以下步骤准备一反应釜，将 2483g甘氨酸溶于50Kg水后，升温至95°C，打开反应釜的的排气口，在反应釜的的加料口中加入180. 5g五水合硫酸铜、3460g—水合硫酸亚铁、510g氧化锌、627g —水合硫酸锰、11. 4g 六水合硫酸镍和9. 7g六水合硫酸钴,用0. 2mol/L的氢氧化钠溶液调节PH值为6. 5，关闭加料口，往反应釜的进气管中充入氮气直至排气口附近燃烧的火柴熄灭，关闭进气管和排气口 ；充分搅拌反应0. 75h。反应结束后放料，加入0. 5Kg滑石粉、I. OKg蒙脱石、6. Ig亚硒酸钠、7. 7g甘氨酸铬、8. 6g碱式氯化铜、16. Og五水硫酸铜、323. 5g碱式硫酸锌、67. 5g 一水硫酸锌、219. 5g 一水硫酸锰和I. 2Kg长石粉后，制成均匀分散的混悬液，由真空冷却喷雾干燥机中干燥制粒过40目筛，得到本实施例的肥育猪用新型高效节约型微量元素复合包。节约型微量元素复合包中各成分的含量(以元素计)为铜0. 54%,铁11. 17%,锌6. 04%, 锰2. 70%，硒0.03%，钴0.02%，镍0.02%，铬0.01%，其中氨基酸含量(以甘氨酸计)为 24. 3%。本实施例搅拌反应用的密封反应釜的承压范围为I 5个大气压。真空冷却喷雾干燥机的干燥工艺参数为快速预冻物料至-18 °C，干燥真空为0. 05MPa，加热板温度控制在35°C，冷阱温度为-20°C，流量控制在180ml/min，雾化器转速在43000r/min。实施例3 :反刍动物用节约型微量元素复合包及其制备方法。一种本发明的节约型微量元素复合包，该节约型微量元素复合包为肉牛用节约型微量元素复合包，该节约型微量元素复合包主要由复合甘氨酸多矿、亚硒酸钠、微量元素碱式盐、微量元素硫酸盐和载体组成，亚硒酸钠、复合甘氨酸多矿、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐的质量比为0.04 20.2 0.7 1，复合甘氨酸多矿包括甘氨酸铜、 甘氨酸亚铁、甘氨酸锌、甘氨酸锰、甘氨酸钴、甘氨酸铬和甘氨酸镍，微量元素碱式盐为碱式氯化铜和碱式氯化锌，微量元素硫酸盐为硫酸铜、硫酸锌和硫酸锰，载体为滑石粉、 蒙脱石和麦饭石。该节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰、钴、硒、镍、铬的质量比为 20 310 : 185 : 125 : 2. 5 : 3 : I. 5 : 2。本实施例的节约型微量元素复合包的制备方法包括以下步骤准备一反应釜，将 40. Ig五水合硫酸铜、960g —水合硫酸亚铁、283g —水合硫酸锌、314g —水合硫酸猛、11. 4g 六水合硫酸钴、6. 9g六水合硫酸镍和717g甘氨酸一起溶于50Kg水中，用0. lmol/L的氢氧化钠溶液调节PH值为6. 8，打开反应釜的排气口，关闭反应釜的加料口，往反应釜的进气管充入氮气直至排气口附近燃烧的火柴熄灭，关闭进气管和排气口。加热升温至70°C，充分搅拌反应lh。反应结束后放料，加入0. 3Kg滑石粉、0. 6Kg蒙脱石、6. Ig亚硒酸钠、17. 9g甘氨酸铬、13. 7g碱式氯化铜、IOOg碱式氯化锌、8. Og五水合硫酸铜、70g —水合硫酸锌、78. 5g 一水合硫酸锰和6. IKg麦饭石后，制成均匀分散的混悬液，由真空冷却喷雾干燥机中干燥制粒过80目筛即为本实施例的肉牛用新型高效节约型微量元素复合包。节约型微量元素复合包中各成分的含量(以元素计)为铜0. 20%，铁3. 10%，锌I. 85%，锰I. 25%，硒
0.03%，钴0.025%，镍0.015%，铬0.02%，其中氨基酸含量(以甘氨酸计)为7.0%。本实施例搅拌反应用的密封反应釜的承压范围为I 5个大气压。真空冷却喷雾干燥机的干燥工艺参数为快速预冻物料至-10°C，干燥真空为0. 03MPa,加热板温度控制在34°C，冷阱温度为_20°C，流量控制在235ml/min，雾化器转速为41000r/min。实施例4 :蛋鸡用节约型微量元素复合包在蛋鸡饲料中作为饲料添加剂的应用。将实施例I中的节约型微量元素复合包用于蛋鸡的饲喂试验。选用体格健壮、体重相近、产蛋性能相似的28周龄商品代绿壳蛋鸡随机分成3组，每组20羽，试验期为28d。 试验期间自由采食、饮水，每日观察鸡群健康状况，记录各组产蛋数、蛋重及饲料消耗量。随机抽取每组第14天、第28天的6枚鸡蛋，测定营养成分。烘干失重法测定水分；硫酸铜-微量定氮法测定蛋白质；索氏抽提法测定脂肪。试验期间对照组饲喂产地为东北地区的基础日粮。基础日粮由玉米、豆饼、碳酸钙、碳酸氢钙、贝壳粉、蛋氢酸、多维、氯化钠、微量元素等组成。基础日粮中含粗蛋白 (CP) 16. 96 %, ME 11.38 kj/kg, Ca 3. 6 % . P 0. 65 %, I 0. 5mg/kg, Se 0. 01mg/kg, Co
0.lmg/kg。其中，对照组只喂基础日粮，试验一组每吨基础日粮中添加实施例I的节约型微量元素复合包0. 5Kg、试验二组每吨基础日粮中添加实施例I的节约型微量元素复合包
1.OKgo试验结果见下表I所示。表I :蛋鸡用节约型微量元素复合包对蛋鸡生产性能的影响
权利要求
1.一种用于动物饲料添加剂的节约型微量元素复合包，其特征在于所述节约型微量元素复合包主要由复合甘氨酸多矿、微量元素碱式盐、亚硒酸盐和微量元素硫酸盐组成，所述亚硒酸盐、复合甘氨酸多矿、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐的质量比为(0.001 1) (0.01 50) (0.01 10) 1 ；所述复合甘氨酸多矿包含甘氨酸铜、甘氨酸亚铁、 甘氨酸锌和甘氨酸锰，所述微量元素碱式盐包含微量元素铜、锌、锰对应的碱式氯化盐、碱式碳酸盐或碱式硫酸盐中的一种或多种；所述微量元素硫酸盐包含硫酸铜、硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸锗、硫酸钴、硫酸镍中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的节约型微量元素复合包，其特征在于所述节约型微量元素复合包为禽用节约型微量元素复合包、猪用节约型微量元素复合包、反刍动物用节约型微量元素复合包、水产动物用节约型微量元素复合包、特种经济动物用节约型微量元素复合包或宠物用节约型微量元素复合包；所述禽用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比为(0.1 35) (15 750) (5 150) (10 150)；所述猪用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比为(1 200) (15 750) (10 200) (8 150)；所述反刍动物用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比为(0. 1 35) (10 750) (3 150) (10 150)；所述水产动物用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比为(0. 1 25) (20 750) (15 200) (2 100)；所述特种经济动物用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比为(3 200) (30 1250) (20 250) (10 150)；所述宠物用节约型微量元素复合包中铜、铁、锌、锰的质量比优选为(3 200) (30 1250) (20 250) (10 150)。
3.根据权利要求1或2所述的节约型微量元素复合包，其特征在于所述节约型微量元素复合包为颗粒制剂，所述节约型微量元素复合包中还包含有载体，所述载体包含麦饭石、沸石粉、长石粉、滑石粉、蒙脱石、白炭黑中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的节约型微量元素复合包，其特征在于所述复合甘氨酸多矿还包含甘氨酸铬、甘氨酸钴、甘氨酸镍、甘氨酸锗中的一种或多种；所述微量元素碱式盐还包含微量元素钴、镍、锗对应的碱式氯化盐、碱式硫酸盐或碱式碳酸盐中的一种或多种。
5.一种如权利要求4所述的节约型微量元素复合包的制备方法，包括以下步骤将配好的原料甘氨酸与无机微量元素化合物按上述配比和顺序加入水中，调节PH值为3 10 后，升温至30°C 100°C，充分搅拌反应0.证 池，反应时的压力为1 5个大气压，反应完成后放料，再向反应产物中加入亚硒酸盐、微量元素碱式盐和微量元素硫酸盐的混合物， 或者加入亚硒酸盐、微量元素碱式盐、微量元素硫酸盐和载体的混合物，制成均勻分散的混悬液，最后经干燥制粒得到节约型微量元素复合包；其中，所述甘氨酸的摩尔数与所述无机微量元素化合物中微量元素总摩尔数之比为(3. 2 0.8) 1。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述无机微量元素化合物包含无机铜、无机铁、无机锌和无机锰；所述无机铜包含氯化铜、硫酸铜、氧化铜、氢氧化铜、碱式氯化铜、碱式硫酸铜、碱式碳酸铜中的一种或多种；所述无机铁包含氯化亚铁、硫酸亚铁、碳酸亚铁中的一种或多种；所述无机锌包含氯化锌、硫酸锌、氢氧化锌、氧化锌、碱式硫酸锌、碱式碳酸锌、碱式氯化锌中的一种或多种；所述无机锰包含二氯化锰、硫酸锰、氢氧化锰、氧化亚锰、碱式硫酸锰中的一种或多种。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于所述无机微量元素化合物还包含无机钴、无机镍、无机锗中的一种或多种；所述无机钴包含氧化钴、氢氧化钴、氯化钴、硫酸钴、碳酸钴、碱式碳酸钴中的一种或多种；所述无机镍包含氧化镍、氢氧化镍、氯化镍、硫酸镍、碳酸镍、碱式碳酸镍中的一种或多种；所述无机锗包含氧化锗、二氯化锗、锗酸钙、锗酸铜、偏锗酸钠、二锗酸钠、四锗酸钠中的一种或多种。
8.—种如权利要求1 4中任一项所述的节约型微量元素复合包在动物饲料添加剂中的应用，其特征在于，所述动物饲料添加剂包含猪用动物饲料添加剂、禽用动物饲料添加齐U、反刍动物用动物饲料添加剂、水产动物用动物饲料添加剂、特种经济动物用动物饲料添加剂或宠物用动物饲料添加剂；所述节约型微量元素复合包在用作动物饲料添加剂时的添加量为每吨动物饲料中添加0. 5Kg 10Kg。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述节约型微量元素复合包在用作动物饲料添加剂时的添加量满足动物饲料日粮中微量元素的含量在以下范围内铜0. 1 200ppm,铁 10 1250ppm，锌 3 250ppm，锰 2 150ppm，铬 0 0. 2ppm,钴 0 2ppm，镍 0 IOppm,锗 0 IOppm,硒 0. 01 0. 5ppm。
全文摘要
本发明公开了一种节约型微量元素复合包，其主要由一定配比的复合甘氨酸多矿、微量元素碱式盐、亚硒酸盐和微量元素硫酸盐组成，复合甘氨酸多矿包含甘氨酸铜、甘氨酸亚铁、甘氨酸锌、甘氨酸锰等，微量元素碱式盐包含微量元素铜、锌、锰对应的碱式盐等；微量元素硫酸盐包含硫酸铜、硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸锰等。本发明的制备方法包括以下步骤将甘氨酸与无机微量元素化合物加入水中，调节pH值后升温，搅拌反应完成后放料，再加入其他原料制成混悬液，最后经干燥制粒得到成品。本发明产品可用作猪、禽、反刍动物、水产动物、特种经济动物或宠物用动物饲料添加剂。本发明具有工艺简化、生物学效价高、添加量低、促长效果明显、动物副反应少、可长期使用、且安全无抗药性等优点。
文档编号A23K1/16GK102524540SQ20121001607
公开日2012年7月4日 申请日期2012年1月18日 优先权日2012年1月18日
发明者黄逸强 申请人:长沙兴加生物技术有限公司