本发明涉及农用杀虫药物领域，特别涉及一种含有三氟丁烯基类化合物的杀线虫组合物。
背景技术：
三氟丁烯化合物具有杀线虫的活性，最早是美国专利在80年代公开，后来日本、中国等国也公开了多种不同于美国专利结构的杀线虫化合物。
实际运用中，本领域常见为组合物农药。比如专利号为201510657093.X、专利名称为《基于三氟丁烯基化合物的、并表现出杀线虫及杀昆虫特性的活性物质的结合物》的中国专利公开了由杂环三氟丁烯基化合物及己知的杀昆虫物质组成的新型活性物质的结合物，具体涉及杂环三氟丁烯基化合物和多种已知化学合成杀昆虫物质的自由组。化学合成杀虫物质具有合成时需要消耗较多能源、中间产物具有一定毒性，、易产生耐药性、降解不完全、较大残留等缺陷。
苦参碱是从中草药植物苦参的根、植株、果实经乙醇等有机溶剂提取制成的，是生物碱。一般为苦参总碱，主要成分有苦参碱、槐果碱、槐定碱等多种生物碱，以苦参碱、氧化苦参碱含量最高。
氨基寡糖素(壳寡糖)是指D－氨基葡萄糖以β－1.4糖苷键连接的低聚糖，由几丁质降解得壳聚糖后再降解制得，或由微生物发酵提取的低毒杀菌剂。
印楝素是从印楝种子中提取，目前世界公认的广谱、高效、低毒、易降解、无残留的天然杀虫剂，对昆虫具有强烈的拒食驱避作用，在极低浓度下使用，具有抑制和阻止昆虫蜕皮、降低肠道活力，抑制成虫交配产卵的作用。其对人、畜鸟类和蜜蜂安全，对周围环境无任何污染，是无公害粮食、蔬菜、水果生产的首选植物保护剂。
小檗碱是一种杀虫活性成分，对害虫具有光活化毒性，即在光照下对害虫的杀伤力可提高几倍甚至上千倍，可用来制作植物源生物农药的优质原料成分。
鱼藤酮是一种植物性杀虫剂，具有触杀、胃毒作用，杀虫谱广，无内吸性能，在作物上残留时间短，对环境无污染，对天敌安全。药剂进入虫体后迅即妨碍呼吸，抑制各氨基酸氧化而使虫体死亡。鱼藤酮能有效防治蔬菜、花卉、绿化植物上的蚜虫、蓟马、粉虱等害虫。
合理科学的农药复配或混配能够扩大杀虫谱，提高防治效果，减少用药量，降低农药残留，延长农药使用寿命，延缓害虫耐药性的产生，有利于可持续发展。目前尚无关于含噻唑、吡啶和苯环的三氟丁烯基类化合物与植物源性杀虫剂复配的杀线虫组合物及其应用的报道。
技术实现要素：
有鉴于此，有必要针对上述的问题，提供一种含有三氟丁烯基类化合物的杀线虫组合物，本组合物由三氟丁烯基类化合物与植物源性杀虫剂复配而成，安全、高效、环保。
本发明采用以下技术方案：
一种含有三氟丁烯基类的化合物的杀线虫组合物，包括有效成分A和有效成分B；
所述有效成分A为三氟丁烯基类化合物；
所述有效成分B为苦参碱、氨基寡糖素、印楝素、小檗碱和鱼藤酮中的一种。
所述有效成分A和有效成分B的重量比为1～30:30～1。
进一步的，所述的有效成分A和有效成分B的重量总和在农药组合物中的重量百分比为0.1％-80％。
进一步的，所述的三氟丁烯基类化合物为含苯环的三氟丁烯基类化合物；
所述含苯环的三氟丁烯基类化合物结构式如(I):
其中n＝0、1或2。
进一步的，所述的含苯环的三氟丁烯基类化合物为n＝0,即4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯。
进一步的，所述的三氟丁烯基类化合物为含吡啶的三氟丁烯基类化合物；
所述含吡啶的三氟丁烯基类化合物结构式如(II):
其中n＝0、1或2。
进一步的，所述含吡啶的三氟丁烯基类化合物为n＝0,即2-氯--5-(3,4,4-三氟丁基-3-烯硫甲基)吡啶。
进一步的，所述的三氟丁烯基类化合物为含噻唑的三氟丁烯基类化合物；所述含噻唑的三氟丁烯基类化合物结构式如(III):
其中n＝0、1或2。
进一步的，所述含噻唑的三氟丁烯基类化合物为n＝0,即2-氯--5-(3,4,4-三氟丁基-3-烯硫甲基)噻唑。
进一步的，所述杀线虫组合物还包括农药制剂辅助成分，所述的农药制剂辅助成分包括稳定剂、溶剂、助剂和载体。
进一步的，所述杀线虫组合物可以制成悬浮剂、微胶囊剂、微乳剂、水分散剂、可湿性粉剂或颗粒剂。
进一步的，所述的杀线虫组合物适用于蔬菜作物、粮食作物、草坪、果树或室内外观赏树木的线虫病害防治。
采用本发明方案能达到的有益效果：
苦参碱是从中草药植物苦参的根、植株、果实经乙醇等有机溶剂提取制成的，是生物碱，主要成分有苦参碱、槐果碱、槐定碱等多种生物碱，以苦参碱、氧化苦参碱含量最高。对蔬菜、茶树、枸杞上的霜霉病、灰霉病、黑星病等多种病害有较好防治效果；在已有专利中，苦参碱与其他农药复配对地下线虫有较好防治效果。
氨基寡糖素(壳寡糖)是指D－氨基葡萄糖以β－1.4糖苷键连接的低聚糖，由几丁质降解得壳聚糖后再降解制得，或由微生物发酵提取的低毒杀菌剂。氨基寡糖素能激发植物体内基因，产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有细胞活化作用，有助于受害植株的恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。氨基寡糖素溶液，具有杀毒、杀细菌、杀真菌作用。不仅对真菌、细菌、病毒具有极强的防治和铲除作用，而且还具有营养、调节、解毒、抗菌的功效。研究发现氨基寡糖素可以诱导植物抗病性，较好地防治黄瓜根结线虫的发生。
印楝素是从印楝种子中提取，目前世界公认的广谱、高效、低毒、易降解、无残留的天然杀虫剂，对昆虫具有强烈的拒食驱避作用，在极低浓度下使用，具有抑制和阻止昆虫蜕皮、降低肠道活力，抑制成虫交配产卵的作用。其对人、畜鸟类和蜜蜂安全，对周围环境无任何污染，是无公害粮食、蔬菜、水果生产的首选植物保护剂。
小檗碱是一种杀虫活性成分，对害虫具有光活化毒性，即在光照下对害虫的杀伤力可提高几倍甚至上千倍，可用来制作植物源生物农药的优质原料成分。
鱼藤酮是一种植物性杀虫剂，具有触杀、胃毒作用，杀虫谱广，无内吸性能，在作物上残留时间短，对环境无污染，对天敌安全。药剂进入虫体后迅即妨碍呼吸，抑制各氨基酸氧化而使虫体死亡。鱼藤酮能有效防治蔬菜、花卉、绿化植物上的蚜虫、蓟马、粉虱等害虫。
三氟丁烯基类的化合物与上述任一植物源性杀虫物质组合而成的杀虫组合物，扩大了其杀虫谱，提高防治效果，减少用药量，降低农药残留，延长农药使用寿命，延缓害虫耐药性的产生。
具体实施方式
为了更好地表现本发明提供的含有三氟丁烯基类的化合物的杀线虫组合物，现结合以下实施例和各种试验做进一步说明。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
本发明一种含有三氟丁烯基类的化合物的杀线虫组合物,包括有效成分A和有效成分B；所述有效成分A为含有三氟丁烯基类化合物中的一种,所述有效成分B为苦参碱、氨基寡糖素、印楝素、小檗碱和鱼藤酮中的一种。所述的有效成分A和有效成分B在农药组合物中重量比为1～30:30～1。所述的有效成分A和有效成分B重量总和在农药组合物中的重量百分比为0.1％-80％。以下采用室内生物活性和药效试验进行说明。
对黄瓜根结线虫的室内生物活性测定
浸虫法：挑选人工接种黄瓜根结线虫的黄瓜根部，用组织捣碎机打碎，依次过200目、325目、500目线虫标准筛，用无菌水冲洗500目筛上的虫卵，于无菌水中孵化，取第二天孵化出的幼虫(2龄幼虫)供测试。用移液枪从低浓度到高浓度，一次吸取药液3ml分别加入试管中，然后吸取制备好的等量线虫悬浮液3ml加入试管内，使药液与线虫悬浮剂等量混合均匀。用移液枪移取一定体积的上述混合液于多孔生化测试板的小孔内，加盖，于25℃恒温培养。每个处理四次重复，设无菌水为对照处理。48h解剖镜下观测线虫死亡情况，记录调查的总线虫数和死亡线虫数。死亡的线虫僵直，用发丝针触碰仍不能弯曲运动。计算死亡率和校正死亡率。
根据药剂浓度对数值及对应植物病原线虫校正死亡率的几率值做回归分析，计算各药剂的LC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
复配剂的共毒系数：CTC≥120判断为增效作用；CTC≤80判断为拮抗作用；80<CTC<120判断为相加作用。
表1为供试药剂A即4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯和苦参碱复配对黄瓜根结线虫的室内毒力测定结果。
表1
表2为供试药剂A即4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯和氨基寡糖素复配对黄瓜根结线虫的室内毒力测定结果。
表2
表3为供试药剂A即4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯和印楝素复配对黄瓜根结线虫的室内毒力测定结果。
表3
表4为供试药剂A即4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯和小檗碱复配对黄瓜根结线虫的室内毒力测定结果。
表4
表5为供试药剂A即4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯和鱼藤酮复配对黄瓜根结线虫的室内毒力测定结果。
表5
从表1、2、3、4、5可以看出，4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯分别和苦参碱、氨基寡糖素、印楝素、小檗碱、鱼藤酮复配，在1～30:30～1的配比范围内，共毒系数(CTC)均大于120，对黄瓜根结线虫表现出协同增效作用。可见4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯分别和苦参碱、氨基寡糖素、印楝素、小檗碱、鱼藤酮复配具有合理性和可行性。
本发明的杀线虫组合物可以制备成适合于农业生产的各种剂型，以下为具体实施例配方中的百分比均为质量比。
实施例1：
6％含苯环的三氟丁烯基化合物·苦参碱颗粒剂：
4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯4％、苦参碱2％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、聚氧乙醇5％、十二烷基磺酸钠7％，高岭土补足至100％。将上述物料经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成行，之后利用流化床干燥、筛分，即可制得6％含苯环的三氟丁烯基化合物·苦参碱颗粒剂。
实施例2：
6％含苯环的三氟丁烯基化合物·氨基寡糖素颗粒剂：
4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯2％、氨基寡糖素4％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、聚氧乙醇5％、十二烷基磺酸钠7％，高岭土补足至100％。将上述物料经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成行，之后利用流化床干燥、筛分，即可制得6％含苯环的三氟丁烯基化合物·氨基寡糖素颗粒剂。
实施例3：
6％含苯环的三氟丁烯基化合物·印楝素颗粒剂：
4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯3％、印楝素3％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、聚氧乙醇5％、十二烷基磺酸钠7％，高岭土补足至100％。将上述物料经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成行，之后利用流化床干燥、筛分，即可制得6％含苯环的三氟丁烯基化合物·印楝素颗粒剂。
实施例4：
6％含苯环的三氟丁烯基化合物·小檗碱颗粒剂：
4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯3％、小檗碱3％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、聚氧乙醇5％、十二烷基磺酸钠7％，高岭土补足至100％。将上述物料经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成行，之后利用流化床干燥、筛分，即可制得6％含苯环的三氟丁烯基化合物·小檗碱颗粒剂。
实施例5：
6％含苯环的三氟丁烯基化合物·鱼藤酮颗粒剂：
4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯3％、鱼藤酮3％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、聚氧乙醇5％、十二烷基磺酸钠7％，高岭土补足至100％。将上述物料经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成行，之后利用流化床干燥、筛分，即可制得6％含苯环的三氟丁烯基化合物鱼藤酮颗粒剂。
实施例6：
20％含苯环的三氟丁烯基化合物·苦参碱素悬浮剂：4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯10％、苦参碱10％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、十二烷基磺酸钠7％、羟甲基纤维素钠2％、有机硅0.2％、尿素4％、硅酸镁铝1％、黄原胶0.5％、去离子水补足100％。将上述物料经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，可制得20％含苯环的三氟丁烯基化合物·苦参碱素悬浮剂
实施例7：
20％含苯环的三氟丁烯基化合物·氨基寡糖素素悬浮剂：4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯10％、氨基寡糖素10％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、十二烷基磺酸钠7％、羟甲基纤维素钠2％、有机硅0.2％、尿素4％、硅酸镁铝1％、黄原胶0.5％、去离子水补足100％。将上述物料经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，可制得20％含苯环的三氟丁烯基化合物·氨基寡糖素悬浮剂
实施例8：
20％含苯环的三氟丁烯基化合物·印楝素悬浮剂：4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯10％、印楝素10％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、十二烷基磺酸钠7％、羟甲基纤维素钠2％、有机硅0.2％、尿素4％、硅酸镁铝1％、黄原胶0.5％、去离子水补足100％。将上述物料经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，可制得20％含苯环的三氟丁烯基化合物·印楝素悬浮剂
实施例9：
20％含苯环的三氟丁烯基化合物·小檗碱悬浮剂：4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯10％、小檗碱10％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、十二烷基磺酸钠7％、羟甲基纤维素钠2％、有机硅0.2％、尿素4％、硅酸镁铝1％、黄原胶0.5％、去离子水补足100％。将上述物料经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，可制得20％含苯环的三氟丁烯基化合物·小檗碱悬浮剂。
实施例10：
20％含苯环的三氟丁烯基化合物·鱼藤酮悬浮剂：4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯10％、鱼藤酮10％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、十二烷基磺酸钠7％、羟甲基纤维素钠2％、有机硅0.2％、尿素4％、硅酸镁铝1％、黄原胶0.5％、去离子水补足100％。将上述物料经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，可制得20％含苯环的三氟丁烯基化合物·鱼藤酮悬浮剂。
实施例11：
10％含苯环的三氟丁烯基化合物·苦参碱微乳剂：
4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯10％、苦参碱10％、壬基酚聚氧乙烯醚4％、辛基磷酸酯钠盐8％、十二烷基磺酸钠8％、DMF5％、二甲苯10％、二甲基亚砜5％、丙二醇1.5％、磷酸三丁酯1％、PEG4003％，去离子补足100％。将有效成分用溶剂完全溶解，然后加入乳化剂、消泡剂、稳定剂混合均匀，最后不断搅拌过程中加入剩余的去离子水，即可制得20％含苯环的三氟丁烯基化合物·苦参碱微乳剂。
实施例12：
10％含苯环的三氟丁烯基化合物·氨基寡糖素微乳剂：
4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯10％、氨基寡糖素10％、壬基酚聚氧乙烯醚4％、辛基磷酸酯钠盐8％、十二烷基磺酸钠8％、DMF5％、二甲苯10％、二甲基亚砜5％、丙二醇1.5％、磷酸三丁酯1％、PEG4003％，去离子水补足100％。将有效成分用溶剂完全溶解，然后加入乳化剂、消泡剂、稳定剂混合均匀，最后不断搅拌过程中加入剩余的去离子水，即可制得20％含苯环的三氟丁烯基化合物·氨基寡糖素微乳剂。
实施例13：
10％含苯环的三氟丁烯基化合物·印楝素微乳剂：
4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯10％、印楝素10％、壬基酚聚氧乙烯醚4％、辛基磷酸酯钠盐8％、十二烷基磺酸钠8％、DMF5％、二甲苯10％、二甲基亚砜5％、丙二醇1.5％、磷酸三丁酯1％、PEG4003％，去离子水补足100％。将有效成分用溶剂完全溶解，然后加入乳化剂、消泡剂、稳定剂混合均匀，最后在不断搅拌过程中加入剩余的去离子水，即可制得20％含苯环的三氟丁烯基化合物·印楝素微乳剂。
实施例14：
10％含苯环的三氟丁烯基化合物·小檗碱微乳剂：
4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯10％、小檗碱10％、壬基酚聚氧乙烯醚4％、辛基磷酸酯钠盐8％、十二烷基磺酸钠8％、DMF5％、二甲苯10％、二甲基亚砜5％、丙二醇1.5％、磷酸三丁酯1％、PEG4003％，去离子水补足100％。将有效成分用溶剂完全溶解，然后加入乳化剂、消泡剂、稳定剂混合均匀，最后在不断搅拌过程中加入剩余的去离子水，即可制得20％含苯环的三氟丁烯基化合物·小檗碱微乳剂。
实施例15：
10％含苯环的三氟丁烯基化合物·鱼藤酮微乳剂：
4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯10％、鱼藤酮10％、壬基酚聚氧乙烯醚4％、辛基磷酸酯钠盐8％、十二烷基磺酸钠8％、DMF5％、二甲苯10％、二甲基亚砜5％、丙二醇1.5％、磷酸三丁酯1％、PEG4003％，去离子水补足100％。将有效成分用溶剂完全溶解，然后加入乳化剂、消泡剂、稳定剂混合均匀，最后在不断搅拌过程中加入剩余的去离子水，即可制得20％含苯环的三氟丁烯基化合物·小鱼藤酮微乳剂。
田间药效试验
本发明的含有三氟丁烯基类化合物的杀线虫组合物的大田试验，用于防治黄瓜根结线虫病。
表6为各处理药剂田间防治黄瓜根结线虫病的试验结果，其中供试药剂A为4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯。
表6
注：实施例1-5分别对应6％供试药剂A·苦参碱颗粒剂、6％供试药剂A·氨基寡糖素颗粒剂、6％供试药剂A·印楝素颗粒剂、6％供试药剂A·小檗碱颗粒剂、6％供试药剂A·鱼藤酮颗粒剂。
从表6可以看出，复配后的制剂用于防治黄瓜根结线虫，其效果明显优于单剂，实验过程中没有产生药害现象，该复配杀线虫组合物具有协同增效作用，可以在农业上推广使用。
本发明提供的含有三氟丁烯基类化合物的杀线虫组合物，可应用在蔬菜作物、粮食作物、草坪、果树或室内外观赏树木等的线虫病害防治中。
以上各试验和各实施例中的有效成分A选择为含苯环的三氟丁烯基类化合物4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯，但并不代表只有4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯这一物质能运用上述配方和试验，并达到上述有益效果，其他含苯环的三氟丁烯基类化合物、含吡啶的三氟丁烯基类化合物和含噻唑的三氟丁烯基类化合物也均能运用上述配方和试验，并达到上述有益效果，因其实际操作方法与有益效果均与4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯相同，相关实验本领域的技术人员可在不需要创造性行为的前提下按上述方法再现，并得到相关数据，故此处仅以4-(3,4,4-三氟丁基-3-烯氧基)-1-甲硫基-2-甲基苯为例说明，其他的不再一一例举。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。