本发明属于农药领域。具体地，本发明涉及一种含有砜吡草唑和酰胺类除草剂的除草组合物，还涉及所述除草组合物在防治小麦田杂草上的应用。
【技术背景】
小麦是小麦系植物的统称，是单子叶植物，是一种在世界各地广泛种植的禾本科植物。小麦田杂草的种类很多，各地杂草发生种类不同，小麦杂草主要分为两大类：以播娘蒿、荠菜、米瓦罐、猪殃殃等为主的阔叶杂草；以雀麦、节节麦、看麦娘、野燕麦等为主的禾本科杂草。小麦田间杂草与作物争水、肥、光能，侵占地上和地下空间，影响作物光合作用，干扰作物生长，降低粮食产量，还可能诱发和传播病虫害，增加农业生产费用，影响人畜健康。
砜吡草唑(pyroxasulfone)，CAS号[447399-55-5]，化学名称3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-异恶唑，是一种新型异恶唑类除草剂。砜吡草唑最早由日本组合化学公司和日本庵原化学公司联合实现了产业化，先后于2011年在澳大利亚、2012年在美国和加拿大获得登记。砜吡草唑通过抑制超长链脂肪酸延长合成酶而致效，可有效灭除稷草和谷子等禾本科杂草，而且对稷类和藜等杂草也有很好的防效，表明该除草剂杀草谱广。
苯噻酰草胺(Mefenacet)，CAS号[73250-68-7]，别名除稗特，化学名2-(1,3-苯并噻唑-2-基氧)-N-甲基乙酰替苯胺。苯噻酰草胺是一种选择性内吸传导型酰胺类除草剂，是细胞生长和分裂抑制剂，对幼原母细胞的分裂有特别强的抑制作用。当禾本科杂草(稗草)接触此药后很快聚集在生长点处。对细胞特别是母细胞起到抑制细胞分裂、增大，从而阻碍稗草的生长直至死亡。可有效防除禾本科杂草，对稗草在萌芽至2叶期有特效，对千金子、牛毛毡、泽漆、鸭舌草、节节菜、异形莎草、扁莎草、碎米莎草及多年水生莎草也有一定的防效。
溴丁酰草胺(bromobutide)，CAS号[74712-19-9]，化学名2-溴-3,3-二甲基-N-(1-甲基-1-苯基乙基)丁酰胺，属酰胺类除草剂.以低于2kg/ha剂量于芽前或芽后施用，能有效防除一年生杂草，如稗、鸭舌草、母草、节节菜和多年生杂草，如细杆萤蔺、牛毛毡、铁荸荠、水莎草和瓜皮草。甚至在低于0.1～0.2kg/ha剂量下，对细杆萤蔺防效仍很高。本品在水稻和杂草间有极好的选择性，在大田试验中，本品与某些除草剂混用对稗草、爪皮草的防除效果极佳。
吡氟酰草胺(diflufenican)，其它名称吡氟草胺，CAS号[83164-33-4],化学名称N-(2,4-二氟苯基)-2-[(3-三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶甲酰胺，吡氟酰草胺属于取代吡啶基酰苯胺类除草剂，该除草剂于1982年由拜耳公司申请专利，主要用于玉米、大豆及麦田防除多种一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。该品种为选择性接触和残留除草剂，作用方式为通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制，阻碍类胡罗卜素生物合成。芽前或芽后早期用于秋播小麦和大麦田，防治禾本科杂草和阔叶杂草，尤其是猪殃殃、婆婆纳和堇菜属杂草。
丁草胺(machette)，CAS号[23184-66-9]，又称为去草胺、马歇特、灭草特，是一种酰胺类选择性内吸传导除草剂。纯品为淡黄色油状液体，具有微芳香味。难溶于水，易溶于多种有机溶剂。在常温及中性、弱碱性条件下化学性质稳定。强酸条件下会加速其分解，在土壤中可被降解。对人畜低毒，对皮肤、眼睛有刺激作用，对鱼类高毒。丁草胺主要通过杂草的幼芽吸收，而后传导全株而起作用。芽前和苗期均可使用。植物吸收丁草胺后，在体内抑制和破坏蛋白酶，影响蛋白质的形成，抑制杂草幼芽和幼根正常生长发育，从而使杂草死亡。在粘壤土及有机质含量较高的土壤上使用，药剂可被土壤胶体吸收，不易被淋溶，持效期可达1-2个月。
乙草胺(acetochlor)，又称禾耐斯，CAS号[34256-82-1]，化学名：2'-乙基-6'-甲基-N-(乙氧基甲基)-2-氯代乙酰替苯胺。乙草胺是一种选择性芽前除草剂，适用于大豆、玉米、棉花、花生、果园、水稻及豆科、十字花科、茄科、菊和和伞形科等多种蔬菜。防除稗草、狗尾草、马唐、牛筋草、秋稷等多种杂草。能被杂草的幼芽和幼根吸收，抑制杂草的蛋白质合成，而使杂草死亡。在土壤中持效期可达2个月左右，可防除一年生禾本科和部分阔叶杂草，也可用于防除一年生禾本科和部分阔叶杂草。
丙草胺(pretilachlor)，又称扫弗特，CAS号[51218-49-6]，化学名称2-氯-N-(1-甲基-2-甲氧乙基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺。丙草胺是一种选择性芽前处理、水直播稻田和秧田专用的酰胺类除草剂。杂草通过中下胚轴和胚芽鞘吸收药剂，干扰蛋白质合成，对杂草的光合作用和呼吸作用也有间接影响。一般通过土壤处理，丙草胺对稗草、鸭舌草、母草、慈藻等多种水田杂草有很好的防效，但对多年生的三棱草等效果较差。
异丙甲草胺(metolachlor)，又名甲氯毒草胺、屠莠胺、都尔(Dual)，CAS号[51218-45-2]，化学名称2-甲基-6-乙基-N-(1-甲基-2-甲氧乙基)-N-氯代乙酰基苯胺，是一种酰胺类除草剂。异丙甲草胺主要通过幼芽吸收，向上传导，抑制幼芽与根的生长。作用机制主要抑制发芽种子的蛋白质合成，其次抑制胆碱渗入磷脂，干扰卵磷脂形成。由于禾本科杂草幼芽吸收异丙甲草胺的能力比阔叶杂草强，因而该药防除禾本科杂草的效果远远好于阔叶杂草。异丙甲草胺运用于旱地作物、蔬菜作物和果园、苗圃使用，可防除牛筋草、马唐、狗尾草、棉草等一年生禾本科杂草以及苋菜、马齿苋等阔叶杂草和碎米莎草、油莎草。
本发明人试图提供一种高效、低毒、速效性好、持效期长、除草谱广、有利于小麦田杂草综合治理的除草剂组合物。本发明人经过多次试验，终于研制出本发明的除草组合物。
技术实现要素：
[要解决的技术问题]
本发明的目的提供一种含有砜吡草唑和酰胺类除草剂的除草组合物。
本发明的另一目的是提供所述除草组合物在防治小麦田杂草上的应用。
[技术方案]
本发明是通过下述技术方案实现的。
本发明涉及一种除草组合物，所述除草组合物含有砜吡草唑与酰胺类除草剂第二活性成分，所述酰胺类除草剂第二活性成分是一种或多种选自苯噻酰草胺、溴丁酰草胺、吡氟酰草胺、丁草胺、乙草胺、丙草胺或异丙甲草胺的除草剂，砜吡草唑与所述酰胺类除草剂第二活性成分的重量比为1:1-1:10。
根据本发明的一种优选实施方案，砜吡草唑与酰胺类除草剂第二活性成分的重量比为1:1-1:6。
本发明还涉及一种除草剂，所述除草剂含有0.1-90重量％所述除草组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。
根据本发明的一种优选实施方案，所述除草剂含有0.2-70重量％所述除草组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。
根据本发明的另一种优选实施方案，所述除草剂的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。
本发明还涉及所述除草组合物或所述除草剂在防治小麦田杂草中的应用。
根据本发明的一种优选实施方案，所述小麦田杂草包括雀麦或荠菜。
根据本发明，在农药上可接受的助剂应该理解是能够将一种原药加工成不同剂型、不同规格产品、产生不同效果的其它物质。
根据本发明，在农药上可接受的助剂是一种或多种选自乳化剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂或填充剂的助剂。这些助剂有利于有效成分稳定，并充分发挥其药效。
本发明使用的乳化剂是一种或多种选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#、亚磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、环氧氯丙烷或醋酐的乳化剂。
本发明使用的分散剂是一种或多种选自烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐或烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物的分散剂；这些分散剂都是目前市场上销售的产品，例如由湖北巨胜科技有限公司销售的月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、由郑州中润化工产品有限公司销售的烷基萘磺酸盐甲醛缩合物或烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物。
本发明使用的润湿剂是一种或多种选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、短链EO/PO嵌段聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、非离子乙氧基化物、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、TERSPERSE2700或TERSPERSE1204的润湿剂；这些润湿剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的TERSPERSE2700、TERSPERSE1204。
本发明使用的崩解剂是一种或多种选自硫酸铵、膨润土、尿素、氯化铝或葡萄糖的崩解剂；这些崩解剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的膨润土。
本发明使用的粘结剂是一种或多种选自可溶性淀粉、树胶、黄原胶、羧甲基纤维素、糊精或聚乙烯醇的粘结剂；这些粘结剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的黄原胶、羧甲基纤维素。
本发明使用的防冻剂是一种或多种选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素的防冻剂；这些防冻剂都是目前市场上销售的产品，例如由石家庄市金鹏化工助剂有限公司销售的乙二醇。
本发明使用的增稠剂是一种或多种选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝或聚乙烯醇的增稠剂；这些增稠剂都是目前市场上销售的产品，例如由石家庄市金鹏化工助剂有限公司销售的羟甲基纤维素、硅酸镁铝。
本发明使用的消泡剂是一种或多种选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物或C8-10脂肪醇类化合物的消泡剂；这些消泡剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的硅酮类化合物、由南京古田化工有限公司销售的C10-20饱和脂肪酸类化合物。
本发明使用的载体是一种或多种选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙、甲酯化植物油、植物油、石蜡油或松脂油中的载体。这些载体都是目前市场上销售的产品，例如由南京古田化工有限公司销售的甲酯化植物油。
本发明使用的油性物质是一种或多种选自甲酯化植物油、植物油、石蜡油、甘油酯、或锭子油中的油性物质。这些油性物质都是目前是市场上销售的产品，例如南京古田化工有限公司销售的锭子油。
本发明使用的固体核芯材料是一种或多种选自浮石、煅烧珍珠岩、加工过的shirasu(商品名shirasu ballon)、煅烧黑曜岩、煅烧浮石和蛭石、膨润土粉中的固体核芯材料。这些油性物质都是目前是市场上销售的产品，例如金鹏化工助剂有限公司销售的膨润土粉。
本发明使用的辅剂是农药制剂配制中通常使用的物质，没有特别的限定。具体助剂及其用量可以根据实际需要以本领域技术人员公知的常规试验进行确定，这对于本技术领域的技术人员不存在任何困难。
根据本发明，使用在农药上可接受的助剂可以将本发明除草组合物配制成悬浮剂、油悬浮剂、颗粒剂或大粒剂，即本发明的除草制剂。
可以采用常规农用化学品施用方法，例如浇灌、喷射、喷雾、撒粉、撒播等方法，将本发明的除草制剂施用到需要除去的小麦田杂草上，主要用于封闭除草。
[有益效果]
与现在技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明的除草组合物除扩大除草谱外，对小麦田雀麦或荠菜还有明显的增效作用，提高了防治效果；
2、减少用药量，降低了成本，并减少了对环境的污染，具有社会效益；
3、剂型采用水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂等省力化剂型，省时省力，可有效地节约人力物力；
4、因两种有效成分的作用机理不同，延缓了单一有效成分的抗性，延长了老药剂的使用寿命。
【具体实施方式】
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子，以下所述仅为本方案较好的实施例，用以解释本发明，并不能因此理解为对本发明范围的限制。凡在本发明精神和原则之内所做的任何修改、等同替换或改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。
在本发明中，如无特殊说明书，“％”均为重量百分比，“：”或“比”均为重量比。
一、制备实施例
1、制备悬浮剂
实施例1：制备30％砜吡草唑·苯噻酰草胺悬浮剂(有效成分1:1)
原料如下：
生产工艺：先将称取好的砜吡草唑、苯噻酰草胺、润湿剂BC-10、分散剂FD、防冻剂乙二醇以及水投入反应釜，剪切10-40分钟，将剪切好的物料经过砂磨机研磨2-4遍，边研磨边加入消泡剂。研磨结束，将研磨好的物料加入增稠剂黄原胶，再剪切10-30分钟，使粒径全部在5μm以下，制成本发明除草制剂水悬浮剂。
实施例2：制备25％砜吡草唑·溴丁酰草胺悬浮剂(有效成分1:4)
原料如下：
生产工艺如实施例1所述。
实施例3：制备22％砜吡草唑·吡氟酰草胺悬浮剂(有效成分1:10)
原料如下：
生产工艺如实施例1所述。
实施例4：制备27％砜吡草唑·丁草胺悬浮剂(有效成分1:1)
原料如下：
生产工艺如实施例1所述。
实施例5：制备15％砜吡草唑·乙草胺悬浮剂(有效成分1:2)
原料如下：
生产工艺如实施例1所述。
实施例6：制备22％砜吡草唑·丙草胺悬浮剂(有效成分1:10)
原料如下：
生产工艺如实施例1所述。
实施例7：制备20％砜吡草唑·异丙甲草胺悬浮剂(有效成分1:1)
原料如下：
生产工艺如实施例1所述。
2、制备可湿性粉剂
实施例8：制备42％砜吡草唑·苯噻酰草胺可湿性粉剂(有效成分1:6)
原料如下：
生产工艺：将砜吡草唑、苯噻酰草胺、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚以及高岭土在搅拌釜里混合均匀，然后经超微气流粉碎机粉碎，即制成本发明除草制剂可湿性粉剂。
实施例9：制备55％砜吡草唑·溴丁酰草胺可湿性粉剂(有效成分1:10)
原料如下：
生产工艺如实施例8所述。
实施例10：制备60％砜吡草唑·吡氟酰草胺可湿性粉剂(有效成分1:2)
原料如下：
生产工艺如实施例8所述。
实施例11：制备40％砜吡草唑·丁草胺可湿性粉剂(有效成分1:3)
原料如下：
生产工艺如实施例8所述。
实施例12：制备30％砜吡草唑·乙草胺可湿性粉剂(有效成分1:9)
原料如下：
生产工艺如实施例8所述。
实施例13：制备70％砜吡草唑·丙草胺可湿性粉剂(有效成分1:1)
原料如下：
生产工艺如实施例8所述。
实施例14：制备54％砜吡草唑·异丙甲草胺可湿性粉剂(有效成分1:8)
原料如下：
生产工艺如实施例8所述。
3、制备水分散粒剂
实施例15：制备11％砜吡草唑·苯噻酰草胺水分散粒剂(有效成分1:10)
原料如下：
生产工艺：先将上述原料粉碎，加入一定量的水混合，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。。
实施例16：制备24％砜吡草唑·溴丁酰草胺水分散粒剂(有效成分1:5)
原料如下：
生产工艺如实施例15所述。
实施例17：制备32％砜吡草唑·吡氟酰草胺水分散粒剂(有效成分1:3)
原料如下：
生产工艺如实施例15所述。
实施例18：制备35％砜吡草唑·丁草胺水分散粒剂(有效成分1:6)
原料如下：
生产工艺如实施例15所述。
实施例19：制备12％砜吡草唑·乙草胺水分散粒剂(有效成分1:3)
原料如下：
生产工艺如实施例15所述。
实施例20：制备42％砜吡草唑·丙草胺水分散粒剂(有效成分2:5)
原料如下：
生产工艺如实施例15所述。
实施例21：制备33％砜吡草唑·异丙甲草胺水分散粒剂(有效成分5:6)
原料如下：
生产工艺如实施例15所述。
二、生物学实施例
生物学实施例1：室内毒力测定
试验材料：雀麦、荠菜
试验方法：按照所需的药剂配比配制不同浓度的处理，设置空白对照，用喷雾塔对培育好的小麦苗和杂草进行喷雾。定期观察，测定各除草剂单剂或复配剂的杂草存活率(E)。
Gowing法是1960年提出的一种除草剂混用联合作用类型评价方法。具体步骤是先测定单剂及混剂对靶标杂草的防效，通过单剂的实测防效计算出混剂的理论防效，再将其与混剂的实测防效相比来评价联合作用类型。
采用Gowing法计算各处理组合的理论鲜重抑制率(E0＝x+y-x*y/100)，然后与实测抑制率(E)相比较，评价复配对杂草的联合作用类型，当E-E0值＞10％为增效作用，E-E0值＜-10％为拮抗作用，E-E0值在-10％和10％之间为加成作用。
式中，X为砜吡草唑用量为P时的鲜重抑制率；Y为第二活性成分用量为Q时的鲜重抑制率。
试验结果列在下表1-2中。
表1砜吡草唑复配苯噻酰草胺、溴丁酰草胺、吡氟酰草胺、丁草胺、乙草胺、丙草胺和异丙甲草胺后对雀麦的效果
由表1中数据可以看出，砜吡草唑与酰胺类除草剂复配后E-E0值均大于10％，可见对防治雀麦有明显的增效作用。
表2砜吡草唑复配苯噻酰草胺、溴丁酰草胺、吡氟酰草胺、丁草胺、乙草胺、丙草胺和异丙甲草胺后对荠菜的效果
由表2中数据可以看出，砜吡草唑与酰胺类除草剂复配后E-E0值均大于10％，可见对防治荠菜有明显的增效作用。
生物学实施例2：田间试验
试验药剂：砜吡草唑单剂、砜吡草唑与苯噻酰草胺、溴丁酰草胺、吡氟酰草胺、丁草胺、乙草胺、丙草胺和异丙甲草胺不同配比的复配除草剂
试验方法：选取大小一致的小区，作为试验田，将不同处理药液对试验小区小麦进行喷雾，设置空白对照。定期计算每种杂草总株数，在每个小区随机选择0.25-1m2方块抽样3-4个进行调查。
防效(％)计算公式：
E＝(CK1-Pt1)/CK1×120％
其中E表示防效；CK1表示空白对照区施药后杂草株数；Pt1表示药剂处理区施药后杂草株数。
试验结果列在下表3中。
表3砜吡草唑复配苯噻酰草胺、溴丁酰草胺、吡氟酰草胺、丁草胺、乙草胺、丙草胺和异丙甲草胺后对小麦田杂草的效果
由表3的数据可以看出砜吡草唑与不同酰胺类除草剂复配后，对不同杂草的防效，均有明显的增效作用。30％砜吡草唑·苯噻酰草胺SC(1:1)和30％砜吡草唑·异丙甲草胺SC(1:1)对雀麦的防效分别高达89.77％和90.03％，均明显高于30％砜吡草唑SC单剂对雀麦的防效80.63％。本发明除草组合物对荠菜的防效具有更加明显的增效作用，其中30％砜吡草唑·丁草胺SC(1:10)和30％砜吡草唑·吡氟酰草胺SC(1:10)对荠菜的防效分别高达92.01％和90.34％，均明显高于30％砜吡草唑SC单剂对荠菜的防效63.29％。