本发明属于杀菌剂领域，尤其涉及一种复方噻唑锌组合物以及植物杀菌剂。
背景技术：
2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑锌(中文名噻唑锌)是一种植物用杀菌剂，广泛用于水稻白叶枯病等植物病害的防治，但经过研究发现，噻唑锌还是一种甲状腺干扰物，能够引起实验动物的甲状腺组织增生，且在研究中发现其毒性具有明显的剂量效应相关性。作为一种农药，会对施用者的健康造成不良影响，且在环境中也会造成污染。因此如何降低其毒性，或者在不影响防治效果的情况下，降低其用量，成为现有技术中亟待解决的问题。
中国专利文献CN102718731A公开了：1-(2-氨乙基)氨基-9,10-蒽醌联4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺及其制备方法，并在后续的药理实验中指出其该化合物对植物病原真菌具有一定的抑菌活性，但并不明显。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术的的缺陷，提供一种复方噻唑锌组合物以及植物杀菌剂。
为实现本发明的目的，所采用的技术方案为：
一种复方噻唑锌组合物，由质量比1:0.05-0.2的2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑锌和1-(2-氨乙基)氨基-9,10-蒽醌联4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺组成。
优选的，所述的2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑锌与1-(2-氨乙基)氨基-9,10-蒽醌联4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺的质量比为1:0.08-0.15。
本发明还包括一种植物杀菌剂，包括所述的复方噻唑锌组合物。
其中，所述的植物杀菌剂的剂型为乳油剂、可湿性粉剂、干悬浮剂、可溶性粉剂中的一种。
优选的，剂型为干悬浮剂，包括复方噻唑锌组合物以及辅料，且复方噻唑锌组合物占植物杀菌剂总质量的比例为10％-40％。
所述的辅料包括分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、水以及填料。
所述崩解剂选自尿素、氯化钠、硫酸盐、碳酸盐和羧甲基纤维素钠中的一种或几种。
所述分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐中的一种。
所述消泡剂选自有机硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯复合物、有机硅酮、C8～C10的脂肪醇、C10～C20的饱和脂肪族羧酸和C10～C20饱和脂肪族羧酸酯中的一种或多种。
所述粘结剂选自明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯二醇和淀粉中的一种或多种。
所述润湿剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基萘磺酸钠甲醛缩合物和烷基酚聚氧乙烯基醚中的一种或多种。
所述填料选自填料为高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、滑石粉、淀粉、葡萄糖、硫酸钠、轻质碳酸钙中的至少一种。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
在研究中我们发现，当将化合物2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑锌(以下简称化合物(I))和1-(2-氨乙基)氨基-9,10-蒽醌联4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺(以下简称化合物II)以特定比例进行配伍时，可以显著提高噻唑锌的抑菌活性。同时对化合物(II)的急性毒性检测表明，该化合物属低毒化合物，其急性毒性与噻唑锌基本一致。且无甲状腺干扰的副作用。基于此发现本发明提供了一种复方噻唑锌组合物，通过优选噻唑锌(I)与化合物(II)的比例，可以在加入少量化合物(II)的情况下大幅度提高组合物的抑菌活性。显著减少噻唑锌在进行施用时的使用量。从降低噻唑锌对环境的污染和对施用者健康造成的不良影响。
具体实施方式
为了使本技术领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
本发明提供的复方噻唑锌组合物，制备成为干混悬剂，由化合物(I)、化合物(II)和至少一种适用于干混悬剂的辅料组成。所述组合物的配方分别如下表中实施例1-5所示(表中所示百分比为占组合物总质量的质量百分比)：本发明中对常用的分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂进行了实验，实验证明其种类的选择对实验结果影响不大，在此不再赘述。
所述植物杀菌剂的配制方法为：
1)将各除水以外的组分按照配比加入到配料槽并加水至浆状，搅拌均匀；
2)采用高速剪切机进行粗粉碎，粉碎至颗粒度为100-200目；
3)粗粉碎后采用砂磨机砂磨至颗粒度为8000-10000目；
4)砂磨后送入压力喷雾干燥塔干燥、造粒，得到含水量(0.1-1％)符合要求的粒径为80-100目的空心开孔球状颗粒。
防治效果实验：
以田间剪叶接菌测定的方法测试不同比例的化合物(I)与化合物(II)对水稻白叶枯病的防治效果，实验步骤如下
1、采用浙江省农科院植保所提供的水稻白叶枯病菌株，培养成为109个/ml的悬液后，用蘸有菌液的解剖剪减去水稻叶尖3-4cm，每组选取20片稻叶，于接菌后7天喷药防治，，给药后10天考查与对照组相比的防治效果(以病斑扩展计算防治效果)并采用Excel对实验结果进行t检验。
2、分组与给药与效果情况见下表(means±s，n＝20)
将上述各组药品，实验组1-5及阴性对照1将各实施例制得的干混悬剂按照噻唑锌终浓度200ppm进行稀释，阴性对照2将化合物(II)制备成为20％干混悬剂，并稀释至终浓度200ppm，阳性对照组采用不加入活性成分的干混悬剂，加水稀释1000倍。
实验结果表明，本发明提供的组合物，通过优选特定的化合物(I)与化合物(II)的比例，能够明显提高噻唑锌用于水稻白叶枯病防治时的效果。与采用现有噻唑锌的阴性对照1组相比，各实验组的防治效果均有显著提高(P＜0.05)，而且采用优选化合物(I)与化合物(II)配比的实验组2-4的效果更为显著(P＜0.01)。进一步实验中发现，单独施用化合物(II)时，虽然也具有一定的防治效果，但远不及噻唑锌，更不及本发明提供的组合物。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。