本发明属于农药技术领域，涉及一种用于大豆除草组合物。
背景技术：
丙炔氟草胺，作用机制为用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物的体内聚积，导致了光敏作用和细胞膜脂质的过氧化，这造成了细胞膜功能和结构不可逆的破坏。在大田中，茎叶处理后敏感杂草的茎叶坏死，日光照射后死亡；土壤处理后敏感杂草的芽坏死，在短暂的日光照射后死亡，尤其对阔叶杂草有较好的防效。主要用于防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草如鸭跖草、黄花稔、苍耳、苘麻、马齿苋、鼬瓣花、萹蓄、马唐、反枝苋、香薷、牛筋草、藜属杂草、蓼属杂草（如柳叶刺蓼、酸模叶蓼、节蓼）等。对稗草、狗尾草、金狗尾草、野燕麦及苣荬菜等亦有一定的抑制作用。
异丙草胺，是酰胺类内吸传导型选择性芽前除草剂，可防除稗草、牛筋草、马唐、狗尾草等一年生禾本科杂草以及藜、反枝苋、苘麻、龙葵等阔叶杂草，但对已出土的杂草基本上无杀草活性。该药剂对自生高粱、苍耳、马齿苋、问荆等杂草有良好的抑制作用，对田旋花等杂草无效。持效期60-80天，对后茬作物没有影响。
除草剂单独使用时经常会存如杀草谱窄、成本高、杂草易产生抗药性、除草不彻底等缺陷。不同农药品种的混配，既可以解决农药单剂毒性大、效果差的问题，又投入少、研发周期短，且不同农药之间的交互使用能够延缓作物抗药性的产生，因此不同作用机理的农药复配已成为目前农药领域的研究热点。将丙炔氟草胺与异丙草胺混配，经过试验验证，发现复配后有增效作用，且灭草率大大提高，速效性明显加强，持效期也有一定的延长，且用药量更低，降低了农用成本，毒性更小，残留量更少，更加有利于环境保护。目前在国内外尚未见相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对近年来杂草谱的变化和杂草对传统除草剂抗性日益增强的情况，提供一种除草效果好、使用安全，更加有利于环保的除草组合物。
一种含丙炔氟草胺与异丙草胺的除草组合物，其特征在于该除草组合物以丙炔氟草胺、异丙草胺为主要有效成分，丙炔氟草胺与异丙草胺的质量比为1-30：1-50 。丙炔氟草胺与异丙草胺两者之和在除草组合物中的质量百分含量为2-80% 。
本发明的丙炔氟草胺与异丙草胺的二元复配制剂中，除了丙炔氟草胺与异丙草胺有效成分外，还可添加农药上允许的助剂，以配制成任意一种剂型。优选加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、乳油。
所述的农药助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、黏合剂、增稠剂、触变剂、乳化剂、溶剂等，这些助剂使用常用的公知的化合物。
以上所述的除草组合物为可湿性粉剂时各组分含量为：丙炔氟草胺1-10%、异丙草胺1-4%、分散剂0.1-1%、润湿剂0.1-1%、填料补足。按上述配方将活性组分丙炔氟草胺和活性组分异丙草胺及分散剂、润湿剂、填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后再混合均匀，即可制成本发明除草组合物的可湿性粉剂。
以上所述的除草组合物为水分散粒剂时各组分含量为：丙炔氟草胺20-30%、异丙草胺30-50%、分散剂3-6%、润湿剂2-4%、崩解剂3-6%、黏合剂4-8%、填料补足。按上述配方将活性组分丙炔氟草胺与活性组分异丙草胺以及分散剂、润湿剂、崩解剂、黏合剂、填料混合，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析即可制得本发明所述的除草组合物的水分散粒剂。
以上所述的除草组合物为悬浮剂时各组分含量为：丙炔氟草胺15-20%、异丙草胺15-25%、分散剂1-3%、润湿剂1-3%、增稠剂1-5%、触变剂1-3%、防冻剂2-6%、防腐剂1-5%、去离子水补足。将其他助剂混合，经过高速剪切混合均匀，加入活性组分丙炔氟草胺与活性组分异丙草胺，在磨球机中磨球2-3h，使粒直径在5mm以下，制得本发明所述的除草组合物的悬浮剂制剂。
以上所述的除草组合物为乳油时各组分含量为：丙炔氟草胺5-15%、异丙草胺25-35%、乳化剂6-12%、溶剂补足。将活性组分丙炔氟草胺与活性组分异丙草胺加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。
本发明所述的除草组合物在防治大豆田中禾本科杂草、阔叶杂草的应用。
本发明所述的除草组合物的有益效果为：第一，本发明的除草组合物具有显著增效作用，提高了各成分单剂的持效性，增强了在不同温度、干湿度等外界环境下的稳定性；第二，明显延缓了杂草抗药性的产生，减少了农药反复使用次数，降低了农药使用量，降低农用成本；第三，该除草组合物对农作物安全，持效期后在环境中易降解，药物在田间作物上的残留量低，更加利于环保，提高组合物对下茬作物的安全性，对生态和环境保护有重要意义。
具体实施方式
实施例1 3%丙炔氟草胺·异丙草胺可湿性粉剂
丙炔氟草胺2%、异丙草胺1%、分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物0.2%、润湿剂十二烷基硫酸钠0.1%、填料硅藻土96.7%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例2 50%丙炔氟草胺·异丙草胺水分散粒剂
丙炔氟草胺20%、异丙草胺30%、分散剂聚羧酸钠3%、润湿剂十八烷基丁二酸钠2%、崩解剂硫酸铵3%、黏合剂葡萄糖4%、填料硅藻土38%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例3 33%丙炔氟草胺·异丙草胺悬浮剂
丙炔氟草胺15%、异丙草胺18%、分散剂木质酸磺酸钙1%、润湿剂十二烷基苯磺酸钠1%、增稠剂硅酸镁铝1%、触变剂白炭黑1%、防冻剂丙二醇2%、防腐剂多聚甲醛1%、去离子水60%。按照常规的制剂方法配制得本发明的悬浮剂产品。
实施例4 30%丙炔氟草胺·异丙草胺乳油
丙炔氟草胺5%、异丙草胺25%、乳化剂辛烷基酚聚氧乙烯醚6%、溶剂甲苯64%。按照常规的制剂方法制得本发明的乳油产品。
实施例5 8%丙炔氟草胺·异丙草胺可湿性粉剂
丙炔氟草胺6%、异丙草胺2%、分散剂木质素磺酸钙0.5%、润湿剂聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠0.5%、填料滑石粉91%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例6 65%丙炔氟草胺·异丙草胺水分散粒剂
丙炔氟草胺25%、异丙草胺40%、分散剂聚羧酸钠4%、润湿剂十八烷基丁二酸钠3%、崩解剂硫酸铵4%、黏合剂葡萄糖6%、填料玉米淀粉18%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例7 38%丙炔氟草胺·异丙草胺悬浮剂
丙炔氟草胺18%、异丙草胺20%、分散剂木质酸磺酸钠2%、润湿剂琥珀二辛酯磺酸钠2%、增稠剂硅酸镁铝3%、触变剂白炭黑2%、防冻剂丙三醇4%、防腐剂卡松3%、去离子水46%。按照常规的制剂方法配制得本发明的悬浮剂产品。
实施例8 38%丙炔氟草胺·异丙草胺乳油
丙炔氟草胺8%、异丙草胺30%、乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚12%、溶剂甲苯50%。按照常规的制剂方法制得本发明的乳油产品。
实施例9 13%丙炔氟草胺·异丙草胺可湿性粉剂
丙炔氟草胺9%、异丙草胺4%、分散剂木质酸磺酸钠1%、润湿剂十二烷基硫酸钠1%、填料玉米淀粉85%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例10 75%丙炔氟草胺·异丙草胺水分散粒剂
丙炔氟草胺29%、异丙草胺46%、分散剂木质酸磺酸钠5%、润湿剂烷基萘磺酸钠4%、崩解剂硫酸铵6%、黏合剂可溶淀粉7%、填料硅藻土3%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例11 42%丙炔氟草胺·异丙草胺悬浮剂
丙炔氟草胺18%、异丙草胺24%、分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物3%、润湿剂十二烷基苯磺酸钠3%、增稠剂黄原酸胶5%、触变剂白炭黑3%、防冻剂丙三醇5%、防腐剂多聚甲醛4%、去离子水35%。按照常规的制剂方法配制得本发明的悬浮剂产品。
实施例12 48%丙炔氟草胺·异丙草胺乳油
丙炔氟草胺15%、异丙草胺33%、乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚9%、溶剂二甲苯43%。按照常规的制剂方法制得本发明的乳油产品。
对比例1 50%丙炔氟草胺可湿性粉剂
按照常规方法制得50%丙炔氟草胺草胺可湿性粉剂。
对比例2 50%异丙草胺乳油
按照常规方法制得50%异丙草胺乳油。
1）室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下丙炔氟草胺、异丙草胺及不同混配组合对马唐、田旋花的除草效果，并评价了其联合作用。
供试作物：大豆。
防除对象：禾本科杂草：狗尾草；阔叶杂草：田旋花。
供试材料：99.2%丙炔氟草胺原药、90%异丙草胺原药。
试验方法：
以狗尾草、田旋花作为生测对象，选用未施用过除草剂、pH6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照NY/T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的Colby法。
设E为丙炔氟草胺、异丙草胺混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
E0=X×Y/100
式中，X为丙炔氟草胺在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Y为异丙草胺在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
E-E0＞10%为拮抗作用；E-E0＜-10%为增效作用；E-E0值介于±10%之间为相加作用。
表 1 丙炔氟草胺、丙草胺及其混剂对狗尾草的防除效果
表1显示，丙炔氟草胺、异丙草胺具体配比为4+75，4+100，4+125，5+75，5+100，5+125，6+75，6+100，6+125两元复配组合物的E-E0都小于-10%，对狗尾草表现为增效作用；且当其二元复配为6+75时的增效作用最为显著，其E-E0值为-12.53%。
表 2 丙炔氟草胺、异丙草胺及其混剂对田旋花的防除效果
表2显示，丙炔氟草胺、异丙草胺具体配比为5+125，对田旋花增效作用最为明显，其E-E0值为-15.38%。
2）田间药效试验
供试药剂：实施例1-12。
对照药剂：对比例1-2。
试验对象：禾本科：稗草、狗尾草；阔叶科：反枝苋、田旋花。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性，具体见表3-4。此外，还要在药后1-15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害，具体见表5。
表3 施药后20天的药效效果
表4 施药后40天的药效效果
从表3和表4中可以看出，本发明通过两种有效成分丙炔氟草胺与异丙草胺混配使用，药效发挥也比较快，对稗草、狗尾草、反枝苋、田旋花的防效高于农药单独使用的防效，同时对禾本科、阔叶科杂草总体防效也高于两种农药单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提供了整体防除效果，使得本发明的杀草谱进一步扩展。同时本发明的除草剂用药20天后和40天后药效明显优于两种农药单独使用的防治效果，这表明本发明的除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表5药剂对作物大豆安全性调查
表5显示本发明除草剂各处理小区内的大豆苗长势良好，未见任何明显药斑，说明本发明的除草剂对大豆是安全的。本发明除草剂容易降解，对大豆安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。